способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана
Классы МПК: | C07F5/06 соединения алюминия |
Автор(ы): | Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Султанов Р.М., Хафизова Л.О., Халилов Л.М., Русаков С.В. |
Патентообладатель(и): | Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН Республики Башкортостан |
Приоритеты: |
подача заявки:
1996-05-28 публикация патента:
10.07.2000 |
Изобретение относится к способу получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана общей формулы (1), заключающегося во взаимодействии стирола
с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и металлическим магнием, взятыми в мольном соотношении
EtAlCl2 : Mg, равном 10 : (10-12) : (10-12) соответственно, в присутствии двухкомпонентного катализатора, состоящего из двухлористого кобальта CoCl2 в количестве 3-5 мол.% по отношению к стиролу и трифенилфосфина (Ph3P) в мольном соотношении 1 : (1-3). Реакцию осуществляют в атмосфере аргона при нормальных условиях в среде тетрагидрофурана в течение 8-12 ч. Данный способ позволяет получить новый 1-этил-2-фенилалюмациклопропан, который может найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком, промышленном органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл.
Рисунок 1
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-2t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-3t.gif)
Формула изобретения
Способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, отличающийся тем, что стирол![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-14t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-15t.gif)
Описание изобретения к патенту
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана общей формулы (1):![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-4t.gif)
Предлагаемое алюминийорганическое соединение может найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком, промышленном органическом и металлоорганическом синтезе. Известен способ (DZHEMILEV U.M., Mendeleev Commun, 1992, N4, c.135-136) получения циклических алюминийорганических соединений, а именно: 1-этил-цис-2,3-дифенилалюмациклопент-2-ена взаимодействием дифенилацетилена с триэтилалюминием, взятых в мольном соотношении соответственно 1:1,1, в присутствии двухкомпонентного катализатора (3 мол %) Cp2ZrCI2 + i-Bu2AlH в ароматических растворителях при комнатной температуре по схеме:
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-5t.gif)
По известному способу в ходе реакции образуются непредельные циклические алюминийорганические соединения с арильными заместителями исключительно во 2 и 3 положении по отношению к атому алюминия. Известный способ не позволяет получать 1-этил-2-фенилалюмациклопропан. Известен способ (ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др. Синтез и превращение металлоциклов, Изв. АН СССР, серия химическая, 1991, N7, стр. 1607-1609) получения циклических алюминийорганических соединений, а именно: 1-этил-транс-3,4-дибензилалюмациклопентана взаимодействием аллилбензола с этилалюминийдихлоридом и металлическим магнием, взятых в мольном соотношении 2:1:1, в растворе ТГФ при комнатной температуре в присутствии 5 мол% катализатора Cp2ZrCI2 по схеме:
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-6t.gif)
По известному способу в ходе реакции образуется исключительно 3,4-дибензилзамещенный алюмациклопентан. Известный способ не позволяет получать 1-этил-2-фенилалюмациклопропан. Таким образом, в литературе совершенно отсутствуют сведения по региоселективному синтезу 1-этил-2-фенилалюмациклопропана. Предлагается новый способ региоселективного синтеза 1-этил-2- фенилалюмациклопропана. Сущность способа заключается во взаимодействии стирола
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-7t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-8t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-9t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-10t.gif)
Реакция сопровождается выделением эквимольного количества MgCl2. Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием EtAlCl2 и двухкомпонентного катализатора CoCl2-Ph3P. В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl, Et3Al, i-Bu3Al, i-Bu2AlCl, i-Bu2AlH) или других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, FeCl3, NiCl2, PdCl2) целевой продукт (1) не образуется. Необходимым условием для формирования 1-этил-2-фенилалюмациклопропана является наличие в качестве исходных компонентов стирола
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-11t.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-12t.gif)
1. Предлагаемый способ базируется на использовании стирола и двухкомпонентного катализатора CoCl2-Ph3P, в то время как в известном способе используется аллилбензол и катализатор Cp2ZrCl2. Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью индивидуальный 1-этил-2-фенилалюмациклопропан, синтез которого в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при температуре ~0oC, помещают 15 мл ТГФ, 0,4 ммоль CoCl2, 0,8 ммоль Ph3P, 10 ммоль стирола, 11 ммоль Mg (порошок) и 11 ммоль EtAlCl2. Перемешивают при комнатной температуре 10 часов. Получают индивидуальный 1- этил-2-фенилалюмациклопропан. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза (71%). При гидролизе 1-этил-2- фенилалюмациклопропана образуется этилбензол (2), а при дейтеролизе соответственно 1,2-дидейтероэтилбенэол (3).
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152395/2152395-13t.gif)
Спектр ЯМР 13C (
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152013/948.gif)
![способ получения 1-этил-2-фенилалюмациклопропана, патент № 2152395](/images/patents/319/2152013/948.gif)
Класс C07F5/06 соединения алюминия