производные 3-(3-арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-s- триазин-2,4,6-триона, способы их получения, промежуточное соединение, способ подавления нежелательных видов растений и гербицидная композиция

Формула изобретения

1. Производные 3-(3-арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-триона общей формулы I



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

X, X₁, X₃ и X₄ каждый независимо - водород, галоген, нитро, циано, C₁ - C₄алкил, C₁ - C₄галогеналкил или C₁ - C₄алкокси;

X₂ - водород, галоген, нитро, циано, C₁ - C₄галогеналкил или S(O)_mR₅, где m = 0 или 1 и R₅ - C₁ - C₄алкил;

Y - водород или галоген;

Y₁ - водород, галоген, нитро или циано;

A, A₁ и A₂ каждый - O;

R - водород, C₁ - C₄алкил, C₃ - C₆алкенил, C₃ - C₆алкинил или C₂ - C₁₂алкоксикарбонилалкил;

R₁ - водород;

R₂ - водород или C₁ - C₄алкил;

R₃ - водород;

n = 0;

V - C(O)R₆, где R₆ - OH, OR₁₀ или NR₁₁R₁₂, R₁₀ - C₁ - C₁₀алкил, необязательно замещенный галогеном или тетрагидрофурилом, R₁₁ - водород, R₁₂ - водород или C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил.

2. Способ подавления нежелательных видов растений, включающий нанесение на листву указанных растений, или на почву, или в воду, содержащую семена или другие органы размножения этих растений, гербицидно эффективного количества соединения, имеющего структурную формулу



где Ar, Y, Y₁, A, A₁, A₂, R, R₁, R₂, R₃, n и V указаны в п.1.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что при пересадке риса указанное нанесение на почву или в воду, содержащую семена или другие органы размножения указанных нежелательных видов растений, производят после пересадки риса.

4. Гербицидная композиция, содержащая инертный твердый или жидкий носитель и гербицидно эффективное количество соединения, имеющего структурную формулу



где Ar, Y, Y₁, A, A₁, A₂, R, R₁, R₂, R₃, n и V указаны в п.1.

5. Соединение, имеющее структурную формулу



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

Y - водород или галоген;

X, X₁ - X₄ и Y₁ каждый независимо - водород, галоген, нитро или циано;

R - водород или C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил.

6. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

X, X₁ - X₄ и Y₁ каждый независимо - водород, галоген, нитро или циано;

Y - водород или галоген;

R - водород, C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил;

R₁ - водород;

R₂ - водород или C₁ - C₄алкил;

R₃ - водород;

n = 0;

R₁₀ - C₁ - C₆алкил,

заключающийся во взаимодействии соединения, имеющего структурную формулу



где Ar, Y и Y₁ указаны выше,

с гипохлоритом натрия и гидроксидом натрия с образованием производного изоцианата, имеющего структурную формулу



где Ar, Y и Y₁ указаны выше,

взаимодействии производного изоцианата с производным амина, имеющего структурную формулу

H₂NCR₁R₂(CHR₃)_nCO₂R₁₀,

где R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

с образованием производного мочевины, имеющего структурную формулу



где Ar, Y₁, Y₂, R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

и циклизации производного мочевины с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с получением желаемого соединения, где R - водород, и, необязательно, алкилировании желаемого соединения, где R является водородом, алкилирующим агентом, имеющим структурную формулу RX₅, где R - C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил и X₅ - Cl, Br или I, в присутствии основания с образованием целевого соединения, в котором R - C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил.

7. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

X, X₁ - X₄ и Y₁ каждый независимо - водород, галоген, нитро или циано;

Y - водород или галоген;

R - водород, C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил;

R₁ - водород;

R₂ - водород или C₁ - C₄алкил;

R₃ - водород;

n = 0;

R₁₀ - C₁ - C₆алкил,

заключающийся в циклизации производного мочевины, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R₁, R₂, R₃, n и R₁₀ указаны выше,

с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с получением производного 1-(3-фторфенил)-3-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R₁, R₂, R₃, n и R₁₀ указаны выше,

и взаимодействии производного 1-(3-фторфенил)-3-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)триона со спиртом, имеющим структурную формулу ArOH, где Ar указан выше, в присутствии основания с получением желаемого соединения, где R - водород, и, необязательно, алкилировании желаемого соединения, где R - водород, алкилирующим агентом, имеющим структурную формулу RX₅, где R - C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил и X₅ - Cl, Br и I, в присутствии основания с образованием желаемого соединения, где R - C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил.

8. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

X, X₁ - X₄ и Y₁ каждый независимо - водород, галоген, нитро или циано;

Y - водород или галоген;

R - водород, C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил;

R₁ - водород;

R₂ - водород или C₁ - C₄алкил;

R₃ - водород;

n = 0;

R₁₀ - C₁ - C₆алкил,

заключающийся в циклизации производного мочевины, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁ и R указаны выше,

с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с получением производного 1-(3-метоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁ и R указаны выше,

взаимодействии производного 1-(3-метоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона с трибромидом бора с получением производного 1-(3-гидроксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁ и R указаны выше,

взаимодействии производного 1-(3-гидроксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона с фторарильным соединением, имеющего структурную формулу ArF, где Ar указан выше, в присутствии основания с образованием производного 1-(3-арилоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Ar, Y, Y₁ и R указаны выше,

и алкилировании производного 1-(3-арилоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона алкилирующим агентом, имеющим структурную формулу

X₅CR₁R₂(CHR₃)_nCO₂R₁₀,

где X₅ - Cl, Br или I;

R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

в присутствии основания.

9. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу



где Ar обозначает



где M - CX₄ или N;

X, X₁ - X₄ и Y₁ каждый независимо - водород, галоген, нитро, циано или C₁ - C₄галогеналкил;

Y - водород или галоген;

R - водород, C₁ - C₄алкил, C₂ - C₆алкоксикарбонилалкил, C₃ - C₆алкенил или C₃ - C₆алкинил;

R₁ - водород;

R₂ - водород или C₁ - C₄алкил;

R₃ - водород;

n = 0;

R₁₀ - C₁ - C₆алкил,

заключающийся в циклизации производного мочевины, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с получением производного 1-(3-метоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

алкилировании производного 1-(3-метоксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона алкилирующим агентом, имеющим структурную формулу RX₅, где X₅ - Cl, Br или I, и R указан выше, в присутствии основания, с получением производного 1-(3-метоксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R, R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

взаимодействии производного 1-(3-метоксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин-2,4,6-триона с трибромидом бора с получением производного 1-(3-гидроксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин-2,4,6-триона, имеющего структурную формулу



где Y, Y₁, R, R₁ - R₃, n и R₁₀ указаны выше,

и взаимодействии производного 1-(3-гидроксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин-2,4,6-триона с фторарильным соединением, имеющего структурную формулу ArF, где Ar указан выше, в присутствии основания.

Описание изобретения к патенту

Сорняки являются причиной огромных экономических потерь из-за уменьшения урожая и снижения качества урожайной культуры. Только в Соединенных Штатах агрономические культуры должны выдерживать наступление сотен видов сорняков.

Несмотря на выпускаемые промышленностью гербициды, доступные в настоящее время, опасность для урожая, вызываемая сорняками, все еще сохраняется. Соответственно, продолжаются исследования по разработке новых и более эффективных гербицидов.

В патенте США 4512797 описаны некоторые гербицидные производные 1,3,5-триазинона. Однако в этом патенте не описаны соединения по настоящему изобретению и не описаны какие-либо предвсходовые для сорняков/послепосадочные для риса нанесения.

Таким образом, объектом настоящего изобретения являются соединения, которые высокоэффективны при подавлении нежелательных растительных видов.

Объектом настоящего изобретения являются способы подавления нежелательных растительных видов.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ подавления нежелательных растительных видов при посадке риса.

Эти и другие объекты и признаки настоящего изобретения будут более ясны из подробного описания, представленного далее.

Настоящим изобретением описываются 3-(3-арилокси-фенил)-1 -(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-оксо или тиотрион производные, которые используются в качестве гербицидных агентов.

3-(3-Арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-оксо или тиотрион производные по настоящему изобретению обладают структурной формулой I



Ar обозначает



X, X₁, X₂, X₃, X₄ и Y₁, каждый, независимо, представляют водород, галоген, нитро, циано, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкокси или S(O)_mR₅;

m = 0, 1 или 2;

R₅ обозначает C₁-C₄алкил или C₁-C₄галогеналкил;

R₄ обозначает C₁-C₄алкил;

Y представляет водород или галоген;

A, A₁ и A₂, каждый, независимо, представляют 0 или S;

R обозначает водород, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкоксиалкил,

C₃-C₁₂алкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂галогеналкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂ алкоксикарбонилалкил, C₃-C₁₂галогеналкоксикарбонилалкил, C₃-C₆алкенил, C₃-C₆алкинил, или щелочной металл или фенил, необязательно замещенный от одной до трех группами галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси;

R₁ обозначает водород, C₁-C₄алкил или фенил, необязательно замещенный от одной до трех групп галоген, C₁-C₄алкил,

C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси, и взятый вместе с R₂, R₁R₂ может представлять структуру: -(CH₂)_p-, где p = 2, 3, 4 или 5, и, когда n = 0,

R₁ может быть взят вместе с R₁₀ с образованием кольца, в котором R₁R₁₀ представлен структурой: -(CH₂)_q-, где q = 2 или 3;

R₂ обозначает водород или C₁-C₄алкил и, взятый вместе с

R₁, R₂R₁ может представлять структуру: - (CH₂)_p-, где p = 2, 3, 4 или 5;

R₃ обозначает водород или C₁-C₄алкил;

n = 0, 1 или 2;

V обозначает C(O)R₆, C(W)R₇, CH₂OC(O)R₈ или CH(OR₉)₂;

R₆ обозначает OH, OR₁₀, SR₁₀ или NR₁₁R₁₂;

W обозначает O, NOR₁₁, NCOR₁₁ или NNHCONH₂;

R₇ и R₈, каждый, независимо, обозначают водород или C₁-C₄алкил;

R₉ обозначает C₁-C₄алкил;

R₁₀ обозначает C₁-C₆алкил, необязательно замещенный группами

C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкилтио, C₂-C₆алкокси-карбонилалкил, галоген, гидрокси, C₃-C₆циклоалкил, тетрагидрофурил, фурил или фенил, необязательно замещенный от одной до трех групп галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C_1-4галогеналкокси,

C₃-C₆алкенил, необязательно замещенный C₁-C₄алкокси, галогеном,

C₃-C₆циклоалкилом или фенилом, необязательно замещенный одной или более группами галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси,

C₃-C₆алкинил, необязательно замещенный C₁-C₄алкокси или галогеном,

C₃-C₆циклоалкил,

N=C(R₇R₈) или

щелочной металл, щелочноземельный металл, марганец, медь, цинк, кобальт, серебро, никель, катион аммония или органического аммония, и, когда n = 0, R₁₀ может быть взят вместе с R₁ с образованием кольца, в котором R₁₀R₁ представлен структурой: -(CH₂)_q-, где q = 2 или 3; и

R₁₁ и R₁₂, каждый, независимо, обозначают водород, C₁-C₅алкил, C₂-C₆алкоксикарбонилалкил,

бензил, необязательно замещенный одной или более

группами галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси,

фенил, необязательно замещенный одной или более группами

галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси или C₁-C₄галогеналкокси.

Данное изобретение относится также к композициям, содержащим эти соединения, и способам применения этих соединений и композиций. Преимущественно, обнаружено, что соединения по настоящему изобретению и содержащие их композиции используют для подавления нежелательных растительных видов. Соединения по настоящему изобретению особенно полезны для селективного подавления нежелательных растительных видов в присутствии культурных растений.

Настоящее изобретение относится к способу подавления нежелательных растительных видов, который заключается в нанесении на листву указанных растений или на почву или в воду, содержащую их семена или другие органы размножения, гербицидно эффективного количества соединения формулы I, производного 3-(3-арилоксифенил)-1 -(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-оксо или тиотриона.

Настоящее изобретение относится также к способу подавления нежелательных растительных видов при посадке риса, который заключается в нанесении на листву указанных растений или на почву или в воду, содержащую семена или другие органы размножения этих нежелательных растительных видов, после посадки риса, гербицидно эффективного количества соединения формулы I, производного 3-(3-арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-оксо или тиотриона.

3-(3-Арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-S-триазин -2,4,6-оксо или тиотрион производные по настоящему изобретению обладают структурной формулой I



где Ar, Y, Y₁, A, A₁, A₂, R, R₁, R₂, R₃, n и V указаны выше.

Предпочтительными соединениями формулы I по данному изобретению являются соединения, где Ar обозначает



M обозначает CX₄ или N;

X обозначает водород, галоген, нитро, циано, C₁-C₄алкил или

C₁-C₄галогеналкил;

X₁ обозначает водород, галоген, нитро или C₁-C₄алкил;

X₂ обозначает водород, галоген, нитро, циано, C₁-C₄галогеналкил или S(O)_mR₅;

m = 0 или 1;

R₄ и R₅, каждый, независимо, обозначают C₁-C₄алкил;

X₃ обозначает водород, галоген или C₁-C₄алкокси;

X₄ обозначает водород или галоген;

Y обозначает водород или F;

Y₁ обозначает водород, галоген, нитро или циано;

A, A₁ и A₂ представляют 0;

R обозначает водород, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкоксиметил, (C₁-C₄алкокси)карбонилметил, аллил или пропаргил;

R₁ обозначает водород или C₁-C₄алкил и, когда n = 0,

R₁ может быть взят вместе с R₁₀ с образованием кольца, в котором R₁R₁₀ представлен структурой: -(CH₂)₂-;

R₂ и R₃ обозначают водород;

n = 0, 1 или 2;

V обозначает C(O)R₆;

R₆ обозначает OH, OR₁₀ или NR₁₁R₁₂;

R₁₀ обозначает C₁-C₆алкил, необязательно замещенный галогеном или 2-тетрагидрофурилом, или

щелочной металл, катион аммония или органического аммония,

и,

когда n = 0, R₁₀ может быть взят вместе с R₁ с образованием кольца, в котором R₁₀R₁ представлен структурой:

-(CH₂)₂-; и

R₁₁ и R₁₂, каждый, независимо, обозначают водород, C₁-C₅алкил или C₁-C₄алкоксикарбонилметил.

Более предпочтительными гербицидными агентами по настоящему изобретению являются соединения, имеющие структурную формулу II



где M обозначает CX₄ или N;

X обозначает галоген;

X₂ обозначает галоген или C₁-C₄галогеналкил;

X₄ обозначает водород или галоген;

Y₁ обозначает галоген, нитро или циано;

R обозначает водород, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкоксиметил, (C₁-C₄алкокси)карбонилметил или аллил;

R₁ обозначает водород или C₁-C₄алкил;

R₆ обозначает OH или OR₁₀; и

R₁₀ обозначает C₁-C₆алкил или щелочной металл, катион аммония или органического аммония.

Соединениями по данному изобретению, которые особенно полезны для подавления нежелательных растительных видов, являются такие, которые имеют структурную формулу II, где

M обозначает CX₄ или N;

X обозначает Cl;

X₂ обозначает Cl или CF₃;

X₄ обозначает водород или F;

Y₁ обозначает F, Cl, Br, нитро или циано;

R обозначает водород, C₁-C₄алкил, (C₁-C₄алкокси)карбонилметил или аллил;

R₁ обозначает водород или C₁-C₄алкил;

R₆ обозначает OR₁₀; и

R₁₀ обозначает C₁-C₆алкил.

3-(3-Арилоксифенил)-1-(замещенный метил)-S-триазин- 2,4,6-тиотрион производные по настоящему изобретению, которые являются особенно эффективными гербицидными агентами, включают

метил 3-{ 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

метил 3-{ 5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] -2- фторфенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

метил 3-{ [2-хлор-5-(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]- фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

диметил 5-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил]-дигидро-2,4,6- триоксо-S-триазин-1,3 (2H, 4H) диацетат;

метил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1 (2H)-ацетат;

метил 3-{ 5-[(2 -хлор -,,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитро фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1 (2H)-ацетат;

метил 3-{ 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)-окси] фенил} тетрагидро -, 5-диметил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

этил 3-{ 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

этил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

метил 3-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил] -тетрагидро-5-метил -2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

метил 3-{ 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат;

этил 3-аллил-5-{ 5-[(2-хлор трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-3-триазин-1(2H)-ацетат; и

трет-бутил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-3-триазин-1(2H)-ацетат; среди других.

Примерами галогена выше являются фтор, хлор, бром и иод.

Термины C₁-C₄галогеналкил и C₁-C₄галогеналкокси, как используется здесь в описании и формуле изобретения, обозначают C₁-C₄алкильную группу и C₁-C₄алкоксигруппу, замещенные одним или более атомами галогена, соответственно. В формуле I выше, щелочные металлы включают: натрий, калий и литий. Щелочноземельные металлы формулы I включают магний и кальций. Далее, термин органический аммоний определяется как группа, содержащая положительно заряженный атом азота, присоединенный к от одной до четырех алифатических групп, каждая из которых содержит от одного до шестнадцати атомов углерода.

Преимущественно, обнаружено, что некоторые соединения по настоящему изобретению являются особенно полезными при селективном подавлении нежелательных растительных видов в присутствии важных агрономических культур.

Соединения формулы I, где A, A₁ и A₂ обозначают O и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием 3-арилоксибензойной кислоты формулы III с тионилхлоридом с образованием хлорангидрида 3-арилоксибензойной кислоты формулы IV, взаимодействием соединения формулы IV с гидроксидом аммония с образованием 3-арилоксибензамидного производного формулы V, взаимодействием соединения формулы V с гипохлоритом натрия с образованием промежуточного изоцианатного производного формулы VI, взаимодействием соединения формулы VI с амином формулы VII с образованием производного 1-(3-арилоксифенил)-3-замещенной метилмочевины формулы VIII и циклизацией производного формулы VIII с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием желаемого соединения формулы I, необязательным алкилированием соединения формулы I, где R обозначает водород, алкилирующим агентом формулы IX и основанием. Схема реакции показана на реакционной схеме I (см. в конце описания).

Альтернативно, соединения формулы I, где A, A₁ и A₂ обозначают O, V обозначает CO₂R₁₀ и R отличается от водорода или щелочного металла, могут быть получены взаимодействием изоцианата формулы VI с амином формулы X с образованием производного мочевины формулы XI, циклизацией производного формулы XI с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием 1-(3-арилоксифенил)-S-триазин-2,4,6-(1H, 3H, 5H)триона формулы XII и алкилированием соединения формулы XII алкилирующим агентом формулы XIII и основанием с образованием желаемого соединения формулы I. Вышеописанные реакции показаны на реакционной схеме II (см. в конце описания)

Соединения формулы I, где A, A₁ и A₂ обозначают O и V обозначает CO₂R₁₀ могут быть также получены взаимодействием 3-фторбензойной кислоты формулы XIV с тионилхлоридом с образованием хлорангидрида 3-фторбензойной кислоты формулы XV, взаимодействием соединения формулы XV с азидом натрия с образованием 3-фторбензоилазида формулы XVI, нагреванием соединения формулы XVI с образованием промежуточного изоцианатного производного формулы XVII, взаимодействием изоцианатного соединения с амином формулы VII с образованием 1-(3-фторфенил)-3-(замещенный метил) мочевины формулы XVIII, циклизацией производного формулы XVIII с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием 1-(3-фторфенил)-3- (замещенный метил)-З-триазин-2,4,6-(1H,3H,5H)триона формулы XIX и взаимодействием соединения формулы XIX со спиртом формулы XX и основанием с образованием желаемого соединения формулы I и необязательным алкилированием соединения формулы I алкилирующим агентом формулы IX и основанием. Вышеописанные реакции показаны на реакционной схеме III (см. в конце описания).

Альтернативно, соединения формулы I, где A, A₁ и А₂ обозначают O, V обозначает CO₂R₁₀ и R отличается от водорода или щелочного металла, могут быть получены циклизацией мочевины формулы XXI с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием 1-(3-метоксифенил)-S-триазин-2,4,6-(1H,3H,5H)-триона формулы XXII, взаимодействием соединения формулы XXII с кислотой Льюиса или протоновой кислотой, такой как трибромид бора, с образованием 1-(3-гидроксифенил)-S-триазин-2,4,6-триона формулы XXIII, взаимодействием соединения формулы XXIII с фторарильным соединением формулы XXIV и основанием с образованием 1-(3- арилокси-фенил)-S-триазин-2,4,6-триона формулы XXV и алкилированием соединения формулы XXV алкилирующим агентом формулы XIII и основанием с образованием желаемого соединения формулы I. Схема реакции показана на реакционной схеме IV (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где A, A₁ и A₂ обозначают O, V обозначает CO₂R₁₀ и R отличается от водорода или щелочного металла, могут быть также получены циклизацией мочевины формулы XXVI с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием 1-(3-метокси-фенил)-3-(замещенный метил)-S-триазин-2,4,6-триона формулы XXVII, взаимодействием соединения формулы XXVII с алкилирующим агентом формулы IX и основанием с образованием 1-(3-метоксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин -2,4,6-триона формулы XXVIII, с кислотой Льюиса или протоновой кислотой, такой как трибромид бора, с образованием 1-(3-гидроксифенил)-3-(замещенный метил)-5-замещенный-S-триазин- 2,4,6-триона формулы XXIX и взаимодействием соединения формулы XXIX с фторарильным соединением формулы XXIV и основанием с образованием желаемого соединения формулы 1. Реакции показаны на реакционной схеме V (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А и А₂ обозначают O, A₁ обозначает S и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены восстановлением 3-(арилокси) нитробензола формулы XXX с образованием 3-(арилокси)аминобензола формулы XXXI, взаимодействием соединения формулы XXXI с изоцианатом формулы XXXII с образованием 1-(3-арилоксифенил)-3-(замещенный метил)мочевины формулы VIII, взаимодействием соединения формулы VIII с изотиоцианатом формулы XXXIII с образованием промежуточного соединения формулы XXXIV и циклизацией соединения формулы XXXIV с основанием с образованием желаемого соединения формулы I и необязательно алкилированием соединения формулы I, где R обозначает водород, алкилирующим агентом формулы IX и основанием. Реакции показаны на реакционной схеме VI (см. в конце описания).

Альтернативно, соединения формулы I, где А и A₂ обозначают O, A₂ обозначает S и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XXXI с изоцианатом формулы XXXV с образованием мочевины формулы XI, взаимодействием соединения формулы XI с изотиоцианатом формулы XXXIII с образованием промежуточного соединения формулы XXXVI, циклизацией соединения формулы XXXVI с основанием с образованием 1-(3-арилоксифенил)-S- триазин-2,6-диоксо-4-тиона формулы XXXVII и алкилированием соединения формулы XXXVII алкилирующим агентом формулы XIII и основанием с образованием желаемого соединения. Схема реакции показана на реакционной схеме VII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А и A₁ обозначают O, А₂ обозначает S и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XXXI с изотиоцианатом формулы XXXVIII с образованием тиомочевины формулы XXXIX и циклизацией соединения формулы XXXIX с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием желаемого соединения формулы I и необязательно алкилированием соединения формулы I, где R обозначает водород, алкилирующим агентом формулы IX и основанием. Реакции показаны на реакционной схеме VIII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А обозначает S, A₁ и А₂ обозначают O и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XXXI с изотиоцианатом формулы XL с образованием тиомочевины формулы XLI, циклизацией соединения формулы XLI с N-(хлоркарбонил)изоцианатом с образованием 1-(3-арилоксифенил)-S-триазин-4,6-диоксо-2-тиона формулы XLII и алкилированием соединения формулы XLII алкилирующим агентом формулы XIII и основанием с образованием желаемого соединения формулы I. Схема реакции показана на реакционной схеме IX (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где A₁ и A₂ обозначают S, А обозначает О или S и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XXXIX с изотиоцианатом формулы XL с образованием промежуточного соединения формулы XLIII и циклизацией соединения формулы XLIII с фосгеном или тиофосгеном с образованием желаемого соединения формулы I. Реакции показаны на реакционной схеме X (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А и A₁ обозначают S, A₂ обозначает О или S и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XLI с изотиоцианатом формулы XXXVIII с образованием промежуточного соединения формулы XLIV с фосгеном или тиофосгеном с образованием желаемого соединения формулы I. Схема реакции показана на реакционной схеме XI (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А и А₂ обозначают S, A₁ обозначает O и V обозначает CO₂R₁₀, могут быть получены взаимодействием соединения формулы XXXIX с изотиоцианатом формулы XLV и циклизацией соединения формулы XLV с тиофосгеном с образованием желаемого соединения формулы 1. Реакции показаны на реакционной схеме XII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где А и A₂ обозначают S, A₁ обозначает О и V обозначает CO₂R₁₀ могут быть получены взаимодействием соединения формулы XLI с изоцианатом формулы XXXII с образованием промежуточного соединения формулы XLVI и циклизацией соединения формулы XLVI с тиофосгеном с образованием желаемого соединения формулы 1. Схема реакции показана на реакционной схеме XIII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где R₆ обозначает NR₁₁R₁₂, могут быть получены, используя обычные способы, такие как гидролиз подходящего эфира формулы XLVII в присутствии трифторуксусной кислоты, взаимодействие полученной кислоты с тионилхлоридом с получением хлорангидрида формулы XLVIII с амином формулы XLIX, необязательно в присутствии основания с получением желаемого продукта. Реакции показаны на реакционной схеме XIV.

Используя хлорангидрид кислоты формулы XLVIII, могут быть получены соединения формулы I, где V обозначает C(O)R₇, как показано далее на реакционной схеме XV (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где R₆ обозначает SR₁₀, могут быть получены взаимодействием хлорангидрида кислоты формулы XLVIII с тиолом формулы L. Реакция показана на реакционной схеме XVI (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где V обозначает CH₂OC(O)R₈, могут быть получены взаимодействием соединения формулы LI с образованием спирта формулы LII и взаимодействием соединения формулы LIII в присутствии основания. Реакция показана на реакционной схеме XVII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где V обозначает CHO или CH(OR₉)₂, могут быть получены восстановлением соединения формулы LI с образованием альдегида формулы LIV и взаимодействием соединения формулы LIV со спиртом формулы LV в присутствии кислоты. Реакции показаны на реакционной схеме XVIII (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где V обозначает HC=NOR₁₁ могут быть получены взаимодействием альдегида формулы LIV с амином формулы LVI. Реакция показана на реакционной схеме XIX (см. в конце описания).

Аналогично, соединения формулы I, где V обозначает HC=NOR₁₁ или HC= NNHCON₂ могут быть получены взаимодействием альдегида формулы LIV с амином формулы LVII. Реакции показаны на реакционной схеме XX (см. в конце описания).

Соединения формулы I, где R₁₀ обозначает щелочной металл, щелочноземельный металл, марганец, медь, цинк, кобальт, серебро, никель, аммиак или органический катион аммония и/или R обозначает щелочной металл, могут быть получены исходя из соединения формулы I, где R₆ обозначает OH и/или R обозначает водород, обычными способами, известными специалистам в данной области.

Исходные соединения формулы XXI и XXVI могут быть получены как показано далее на реакционной схеме XXI (см. в конце описания).

Исходные соединения формулы XXI, где Y обозначает водород и Y₁ обозначает циано, могут быть получены как показано далее на реакционной схеме XXII (см. в конце описания).

Соединения формулы XXXI, которые описаны на реакционной схеме VI, могут быть также получены как показано на реакционной схеме XXIII (см. в конце описания).

Данное изобретение также относится к промежуточным соединениям, которые используются при получении соединений формулы I. Промежуточные соединения имеют структурные формулы LIX, LX и LXI.

где T обозначает F, OH или OCH₃;

T₁ обозначает OH или OCH₃;

T₂ обозначает F, OCH₃;



M обозначает CX₄ или N;

X, X₁, X₂ X₃ X₄ и Y₁, каждый, независимо, представляют водород, галоген, нитро, циано или C₁-C₄галогеналкил;

Y представляет водород или галоген;

R₄ обозначает C₁-C₄алкил;

R обозначает водород, C₁-C₄алкил, C₂-C₆алкоксиалкил, C₃-C₁₂алкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂галогеналкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂алкоксикарбонилалкил, C₃-C₁₂галогеналкоксикарбонилалкил, C₃-C₆алкенил или C₃-C₆алкинил;

R₁, R₂ и R₃, каждый, независимо, обозначает водород или C₁-C₄алкил;

n = 0, 1 или 2; и

R₁₀ обозначает C₁-C₆алкил.

Настоящее изобретение также относится к промежуточным соединениям, имеющим структурную формулу LXII



где Ar обозначает



M обозначает CX₄ или N;

X, X₁, X₂, X₃, X₄ и Y₁, каждый, независимо, представляют водород, галоген, нитро, циано или C₁-C₄галогеналкил;

R₄ обозначает C₁-C₄алкил; и

R обозначает C₃-C₁₂алкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂галогеналкилкарбонилалкил, C₃-C₁₂алкоксикарбонилалкил или C₃-C₁₂галогеналкоксикарбонилалкил.

Соединения формулы I по настоящему изобретению являются эффективными гербицидными агентами, применяемыми для подавления большого разнообразия нежелательных растительных видов. Эти соединения являются эффективными при подавлении естественных сорняков как на сухих, так и на влажных почвах. Соединения также используются в качестве водных гербицидов и являются эффективными для подавления вышеуказанных растений, при нанесении на листву или на почву или в воду, содержащую семена или другие органы размножения этих растений, такие как столоны, клубни и корневища, при норме расхода от около 0,016 до 4,0 кг/га и, предпочтительно, от около 0,032 до 2,0 кг/га.

Было обнаружено, что соединения формулы I по настоящему изобретению являются эффективными при подавлении нежелательных растительных видов, включая важные сорняки при посадке рисовой культуры. Соединения могут наноситься на почву или воду, содержащую пересаженные ростки риса и семена или другие органы размножения различных видов сорняков.

Соединения формулы I по настоящему изобретению являются наиболее пригодными для использования в качестве гербицидов широкого спектра, особенно при послевсходовом нанесении в локус, в котором желательно подавление. Однако, некоторые соединения по данному изобретению являются селективными. В самом деле, некоторые из соединений по данному изобретению действуют избирательно на культурах, таких как соя, рис, пшеница и кукуруза, при нанесении как путем предвсходовой, так и путем послевсходовой обработки.

Соединения формулы I по настоящему изобретению являются эффективными для подавления нежелательных растительных видов при использовании их самих, а также они могут использоваться в сочетании с другими биологическими химическими препаратами, включая гербициды.

Соединения формулы I по настоящему изобретению могут наноситься на культуры в виде твердых или жидких гербицидных композиций, содержащих гербицидно эффективное количество соединения, диспергированного или растворенного с агрономически приемлемым, инертным твердым или жидким носителем. Композиции могут наноситься как путем предвсходовой, так и путем послевсходовой обработки.

Соединения формулы I по настоящему изобретению могут входить в состав эмульгирующих концентратов, смачиваемых порошков, гранулированных составов, текучих концентратов и тому подобное.

Для облегчения дальнейшего понимания изобретения представлены следующие примеры с целью более подробной его иллюстрации. Не следует полагать, что изобретение ограничено примерами, поскольку объем его отражен в формуле изобретения. Термин ЯМР обозначает спектроскопию ядерного магнитного резонанса.

ПРИМЕР 1

Получение 5-фтор-2-нитробензоилхлорида



Смесь 5-фтор-2-нитробензойной кислоты (47,51 г, 0,257 моль) и тионилхлорида (100 мл, 1,370 моль) кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения, которое используют в примере 2 без дополнительной очистки.

Применяя, по существу, тот же способ, но используя соответствующим образом замещенную бензойную кислоту, получают следующие соединения:



Br, F, CN, NO₂.

ПРИМЕР 2

Получение 5-фтор-2-нитробензоилазида



Смесь 5-фтор-2-нитробензоилхлорида (52 г, 0,256 моль) в смеси толуола (50 мл) и ацетона (60 мл) прибавляют по каплям к раствору азида натрия (19,55 г, 0,301 моль) в воде, поддерживая температуру смеси ниже 30^oC. Полученный твердый продукт собирают и фильтрат экстрагируют эфиром. Органические экстракты объединяют, промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют продуванием воздуха над раствором с получением дополнительного количества твердого продукта. Твердые продукты объединяют, взбалтывают с раствором ацетон/вода (1:3), фильтруют и сушат с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого твердого продукта.

ПРИМЕР 3

Получение метилового эфира

N-[(5-фтор-2-нитрофенил)карбамоил]глицина



Раствор 5-фтор-2-нитробензоилазида (5,46 г, 0,026 моль) в толуоле перемешивают при 65^oC в течение 90 минут, охлаждают, обрабатывают гидрохлоридом метилового эфира глицина (3,63 г, 0,029 моль), перемешивают в течение 10 минут, обрабатывают пиридином (5 мл, 0,062 моль), перемешивают в течение ночи, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, 0,4 М соляной кислотой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением твердого продукта. Твердые продукты взбалтывают с раствором эфир/гексан (6:4), фильтруют и сушат с получением желтого твердого продукта. Колоночная хроматография желтого твердого продукта с использованием силикагеля и этилацетата в гексане дает указанный в заголовке продукт в виде желтого твердого продукта, т. пл. 133,2-135,3^oC.

ПРИМЕР 4

Получение метилового эфира

N-[(4,5-дифтор-2-нитрофенил)карбамоил]глицина



Раствор 4,5-дифтор-2-нитроанилина (1,07 г, 6,15 ммоль) в тетрагидрофуране охлаждают до 2^oC, обрабатывают фосгеном (3,8 мл, 1,93 М, 7,33 ммоль), перемешивают на ледяной бане в течение 2 часов, обрабатывают гидрохлоридом метилового эфира глицина (1,02 г, 8,12 ммоль), обрабатывают пиридином (1 мл, 12,64 моль), перемешивают при комнатной температуре в течение 3 дней, разбавляют концентрированным раствором аммиака и водой и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением твердого продукта. Колоночная хроматография остатка с использованием силикагеля и раствора этилацетата/гексана (1:3) дает указанный в заголовке продукт в виде твердого продукта, т. пл. 118,9-122,9^oC.

ПРИМЕР 5

Получение метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)-тетрагидро- 2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



Раствор метилового эфира N-[(5-фтор-2-нитрофенил)карбамоил] глицина (20,47 г, 75,46 ммоль) в метиленхлориде охлаждают на ледяной бане, обрабатывают N-(хлоркарбонил)-изоцианатом (7 мл, 86,94 ммоль), обрабатывают по каплям пиридином (7,5 мл, 92,92 ммоль), нагревают до и перемешивают при комнатной температуре в течение 90 минут и фильтруют. Фильтрат выливают в 0,11 М соляную кислоту (450 мл), фазы разделяют и водную фазу экстрагируют метиленхлоридом. Органическую фазу и экстракты объединяют, промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого твердого продукта.

Применяя по существу тот же способ, но используя метиловый эфир N-[(4,5-дифтор-2-нитрофенил)карбамоил] глицина вместо метилового эфира N-[(5-фтор-2-нитрофенил)карбамоил] глицина, получают метил 3-(4,5-дифтор-2-нитрофенил)тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат в виде желтого масла.

Пример 6

Получение метил 3-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил] - тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



К раствору метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)тетрагидро-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (0,93 г, 2,74 ммоль) и 2,4- дихлорфенола (0,66 г, 4,07 ммоль) в N,N-диметилформамиде прибавляют карбонат калия (1,14 г, 8,25 ммоль) при 38^oC. Реакционную смесь перемешивают при 38^oC в течение 3 дней, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 1 М соляную кислоту. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением оранжевого масла. Колоночная хроматография масла с использованием силикагеля и растворов от 30% до 40% этилацетата в гексане дает указанный в заголовке продукт в виде пены, который идентифицируют с помощью анализа ЯМР.

ПРИМЕР 7

Получение метил 3-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил]- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



К раствору метил 3-[(5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил] тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (0,40 г, 0,83 ммоль) в N,N-диметилформамиде прибавляют метилиодид (0,15 л, 2,41 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и выливают в насыщенный раствор аммоний хлорида. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением желтого масла. Колоночная хроматография масла с использованием силикагеля и раствора этилацетата/гексана (1:3) дает указанный в заголовке продукт в виде желтой пены, который идентифицируют с помощью анализа ЯМР. Применяя, по существу, тот же способ получают соединения, представленные в табл. A.

ПРИМЕР 8

Получение метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)-тетрагидро-5-метил -2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



К раствору метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)тетрагидро-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (25,65 г, 75,40 ммоль) в N,N- диметилформамиде прибавляют метилиодид (5,0 мл, 80,31 ммоль) и карбонат калия (11,12 г, 80,45 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, концентрируют в вакууме и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, 0,08 М раствором метабисульфита натрия и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением желтого масла. Масло растворяют в кипящем с обратным холодильником растворе этилацетата/эфира (1: 1) и полученный раствор охлаждают и обрабатывают по каплям гексаном с получением твердого продукта.

Твердый продукт собирают, промывают раствором эфира/этилацетата/гексана (1: 1:8) и сушат в течение ночи в вакууме при 50^oС с получением указанного в заголовке продукта в виде твердого продукта, т.пл. 121,8-122,3^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя метил 3-(4,5- дифтор-2-нитрофенил) тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат вместо метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин- 1(2H)-ацетата, получают метил 3-(4,5-дифтор-2-нитрофенил)-тетрагидро- 5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат.

ПРИМЕР 9

Получение метил 3-{ 5-[(2,4-дихлор-м-толил)окси] -2- нитрофенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



Смесь метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)тетрагидро-5-метил-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (0,51 г, 1,4 ммоль), 2,4-дихлор-3- метилфенола (0,33 г, 1,9 ммоль) и карбоната калия (0,28 г, 2,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, 1 М раствором гидроксида натрия, водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением желтого масла. Твердый продукт суспендируют в растворе эфира/гексана (1:1), фильтруют и сушат в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого твердого продукта, т.пл. 199,9-202^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенный фенол, получают соединения, представленные в табл. Б.

ПРИМЕР 10

Получение метил 3-{ [2-хлор-4-(метилсульфинил)фенокси] -2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



3- Хлоропероксибензойной кислоты (0,17 г, 0,77 ммоль) добавляют к раствору метил 3-{ 5-[(2-хлор-4-(метилтио)фенокси]-2- нитрофенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)- ацетата (0,29 г, 0,56 ммоль) в метиленхлориде и предпочтительно охлаждают на ледяной бане. Реакционную смесь перемешивают при температуре ледяной бани в течение 90 минут, гасят раствором метасульфита натрия (0,2 М, 10 мл) и выливают в раствор насыщенного бикарбоната натрия. Водную смесь концентрируют в вакууме для удаления метиленхлорида, охлаждают и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением желтого масла. Колоночная хроматография масла с использованием силикагеля и 2% метанола в растворе метиленхлорида дает указанный в заголовке продукт в виде белой пены, который идентифицируют с помощью анализа ЯМР.

ПРИМЕР 11

Получение метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5- (2-пиридилокси)фенил] -2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



Смесь метил 3-(5-фтор-2-нитрофенил)тетрагидро-5-метил-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (0,55 г, 1,55 ммоль), 2-гидроксипиридина (0,25 г, 2,58 ммоль) и карбоната калия (0,37 г, 2,64 ммоль) в N,N-диметилформамиде перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилцетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, 0,2 М раствором гидроксида натрия, водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением желтого масла. Колоночная хроматография масла с использованием силикагеля и 2% метанола в растворе метиленхлорида дает указанный в заголовке продукт в виде желтого масла, которое идентифицируют с помощью анализа ЯМР.

ПРИМЕР 12

Получение 5-метокси-2-нитробензальдегида



К раствору 5-гидрокси-2-нитробензальдегида (25 г, 0,149 моль) в N,N-диметилформамиде прибавляют метилиодид (23,34 мл, 0,165 ммоль) и карбонат калия (22,73 г, 0,165 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов и выливают в воду. Полученную водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде коричневого твердого продукта, т.пл. 89-90^oC.

ПРИМЕР 13

Получение 5-метокси-2-нитробензойной кислоты



К раствору 5-метокси-2-нитробензальдегида (19,6 г, 0,108 моль) в смеси ацетон/вода (1: 1) прибавляют сульфамовую кислоту (15,73 г, 0,162 моль). Затем к реакционной смеси прибавляют хлорит натрия (18,31 г, 80% чистоты, 0,162 моль) со скоростью, при которой температура кипения смеси составляет менее 40^oC.

Полученную реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 часов и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают 2н. соляной кислотой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого твердого продукта.

Применяя по существу тот же способ, но используя 2-фтор- 5-метоксибензальдегид вместо 5-метокси-2-нитро-бензальдегида, получают 2-фтор-5-метоксибензойную кислоту в виде белого твердого продукта, т.пл. 144-146^oC.

ПРИМЕР 14

Получение 5-метокси-2-нитробензоилхлорида



Смесь 5-метокси-2-нитробензойной кислоты (15,8 г, 0,08 моль), оксалилхлорида (25 г, 0,197 моль) в N,N-диметилформамиде (2 капли) перемешивают при кипячении в течение 4 часов, охлаждают, перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота в течение нескольких дней и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого масла, которое идентифицируют с помощью спектрального анализа ¹H ЯМР.

Применяя по существу тот же способ, но используя 2-циано-5-метоксибензойную кислоту вместо 5-метокси-2-нитробензойной кислоты, получают 2-циано-5-метоксибензоилхлорид в виде твердого продукта, т.пл. 192-194^oC.

ПРИМЕР 15

Получение 2-бром-5-метоксибензамида



Раствор 30%-ного гидроксида аммония (56 мл) прибавляют по каплям к 2-бром-5-метоксибензоилхлориду в метиленхлориде при 0^oC. После завершения прибавления реакционную смесь фильтруют для выделения твердого продукта, который сушат на воздухе и перекристаллизовывают из раствора метанол/вода с получением указанного в заголовке продукта в виде твердого продукта, т.пл. 158-159^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенный бензоилхлорид, получают следующие соединения:



Y₁ - Т.пл.^oC

NO₂ - 145-150

F - 120-124

CN - 214-218

ПРИМЕР 16

Получение 1-(2-бром-5-метоксифенил)-3-метилмочевины



Смесь 2-бром-5-метоксибензамида (16 г, 0,070 моль) в метаноле охлаждают до 0^oC, обрабатывают смесью 50%-ного раствора гидроксида натрия (7 г) и 5%-ного раствора гипохлорида натрия (130 мл), перемешивают при 60^oC в течение 9 часов, охлаждают и фильтруют с получением твердого продукта. Твердый продукт промывают водой и сушат на воздухе с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого продукта, т.пл. 164-166^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенный бензамид, получают следующие соединения:



Y₁ - Т.пл.^oC

NO₂ - 209-211

F - 142-145

ПРИМЕР 17

Получение 1-(2-бром-5-метоксифенил)-3-метил-S-триазин- 2,4,6(1H, 3H, 5H)-триона



N-(Хлоркарбонил)изоцианат (6,85 г, 0,065 моль) прибавляют по каплям к смеси 1-(2-бром-5-метоксифенил)-3-метилмочевины (13,4 г, 0,052 моль) в толуоле. Реакционную смесь перемешивают при 60^oC в течение 2 часов, охлаждают, перемешивают ночь при комнатной температуре и фильтруют с получением твердого продукта. Твердый продукт промывают водой и сушат на воздухе с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого продукта, т. пл. 185-187^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенную мочевину, получают следующие соединения:



Y₁ - Т.пл.^oC

NO₂ - 185-188

F - 210-212

ПРИМЕР 18

Получение 1-(2-бром-5-гидроксифенил)-3-метил-S-триазин- 2,4,6(1H, 3H, 5H)-триона



Раствор трибромида бора в метиленхлориде (98,75 г 1 М раствора в метиленхлориде) прибавляют к смеси 1-(2-бром-5- метоксифенил)-3-метил-S-триазин-2,4,6(1H, 3H, 5H)-триона (14,4 г, 0,438 моль) в метиленхлориде при 0^oC. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа и фильтруют с получением твердого продукта. Твердый продукт промывают водой и сушат на воздухе с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого продукта, т.пл. 256-270^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенную мочевину, получают следующие соединения:



Y₁, NO₂; F,

ПРИМЕР 19

Получение 1-{ 2-бром-5-[3-хлор-5-(трифторметил) -2-пиридилокси]фенил}-3-метил-3-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)-триона



Смесь 1-(2-бром-5-гидроксифенил)-3-метил-3-триазин- 2,4,6(1H, 3H,5H)-триона (5,29 г, 0,0168 моль), 2,3-дихлор-5- трифторметилпиридина (5,44 г, 0,025 моль) и карбоната калия (3,45 г, 0,025 моль) в N,N-диметилформамиде перемешивают при 80^oС в течение 18 часов, охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом.

Органические экстракты объединяют, промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением твердого продукта. Твердый продукт перекристаллизовывают из раствора эфир/гексан с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого продукта, т.пл. 97-110^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенный трифторбензол или хлорпиридин, получают соединения, представленные в табл. В.

ПРИМЕР 20

Получение изопропил 3-{[2-бром-5-{[3-хлор-5- (трифторметил)-2-пиридил] окси}фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата.

Смесь 1-{ 2-бром-5-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридилокси] -фенил}-3-метил-S-триазин-2,4,6(1H, 3H, 5H)-триона (0,99 г, 2,01 ммоль), изопропилбромацетата (0,54 г, 2,98 моль) и карбоната калия (0,41 г, 2,97 ммоль) в N,N-диметилформамиде перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и выливают в воду. Водную смесь фильтруют с получением твердого продукта, который сушат на воздухе с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого продукта, т.пл. 60-65^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенный 3-метил-S-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)- трион и подходящий электрофил, получают соединения, представленные в табл. Г.

ПРИМЕР 21

Получение м-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]анилина



Смесь 3-аминофенола (10 г, 0,092 моль), 3-хлор-4-фторбензотрифторида (21,83 г, 0,11 моль) и карбоната калия (15,19 г, 0,11 моль) в диметилсульфокиде перемешивают при 80^oC в течение 36 часов и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением осадка. Колоночная хроматография остатка с использованием силикагеля и раствора этилацетата/гексана (1:1) дает указанный в заголовке продукт в виде янтарного масла, которое идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектральных анализов.

Применяя по существу тот же способ, но используя 3-амино-4- хлорфенол 3-аминофенол, получают 2-хлор-5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]анилин.

ПРИМЕР 22

Получение 1-{[(2-xлop -,,- тpифтop-п-тoлил)oкcи]фeнил}-3 метилмочевины



Метилизоцианат (1,33 г, 0,025 моль) прибавляют к раствору м-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] анилина (5,8 г, 0,02 моль) в толуоле. Реакционную смесь перемешивают при 60^oC в течение 90 минут и фильтруют с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого продукта, т. пл. 165-169^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя 2-хлор-5- [(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] анилин вместо м-[(2-хлор ,,- трифтор-п-толил)окси] анилина, получают 1-{ 2-хлор-5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]фенил}-3-метилмочевину.

ПРИМЕР 23

Получение 1-{3-[(2-хлор трифтор-п-толил)окси]-фенил} -3-метил-S-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)-триона



N-(Хлоркарбонил)изоцианат (1,5 г, 0,0143 моль) прибавляют к смеси 1-{ 2-хлор-5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]фенил}-3 -метилмочевины (4,1 г, 0,0119 моль) в толуоле. Реакционную смесь перемешивают при 60^oC в течение 18 часов, охлаждают до комнатной температуры и концентрируют в вакууме с получением стеклообразного продукта. Стеклообразный продукт сушат в приборе Кугельрора (Kugelrohr apparatus) с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого стеклообразного продукта, который идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектральных анализов.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующим образом замещенную 1-фенил-3-метил-мочевину, получают соединения, представленные в табл. Д.

ПРИМЕР 24

Получение 3-{2-бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)- 2-пиридил]-окси}фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S- триазин-1(2H)-уксусной кислоты



Раствор трет-бутил 3-{ 2-бром-5-{ [3-хлор-5-(трифторметил)-2- пиридил] окси} фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S- триазин-1(2H)-ацетата (7,00 г, 0,012 моль) в трифторуксусной кислоте (40 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 часов, охлаждают до комнатной температуры и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения, который идентифицируют с помощью ¹H ЯМР спектрального анализа.

Применяя по существу тот же способ, но используя замещенный трет-бутил 3-{ 5-[(2-хлор -,,,6- 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2- нитрофенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H) -ацетат вместо трет-бутил 3-{2-бром-5-{ [3-хлор-5- (трифторметил)-2-пиридил] окси} фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата, получают 3-{5-[(2- хлор -,,,6- тетрафтор-п-толил)окси] -2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил- 2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)- уксусную кислоту в виде желтого стеклообразного продукта.

ПРИМЕР 25

Получение 3-{2-бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]- окси}фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетилхлорида



Раствор 3-{ 2-бром-5-{ [3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]- окси}фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин} -1(2H) -уксусной кислоты (по примеру 24) в тионилхлориде кипятят с обратным холодильником в течение 6 часов и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения.

ПРИМЕР 26

Получение 2-фторэтил 3-{2-бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2- пиридил] окси}фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)- ацетата



Раствор 3-{ 2-бром-5-{ [3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил- окси}фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H) -ацетилхлорида (0,86 г, 1,6 ммоль) в тетрагидрофуране охлаждают до 0^oC, обрабатывают 2-фторэтанолом (0,206 г, 3,2 ммоль) и триэтиламином (0,6 мл, 4,3 ммоль), перемешивают при комнатной температуре в течение ночи и разбавляют этилацетатом.

Органическую смесь промывают последовательно водой, соляной кислотой, раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением остатка. Колоночная хроматография масла с использованием силикагеля и 20% этилацетата в растворе петролейного эфира дает указанный в заголовке продукт в виде твердого продукта, т.пл. 93-95^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя соответствующий спирт, получают следующие соединения:



Т.пл. 89-90^oC; CH₂CO₂(CH₂)₅ CH₃, Т.пл. 124-127^oC.

ПРИМЕР 27

Получение метилового эфира М-{{3-{2-бром-5-{[3- хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил] окси}фенил}-3,4,5,6- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ил}ацетил}глицина



Раствор 3-{ 2-бром-5-{ [3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил] окси} фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин- 1(2H)ацетилхлорида (0,60 г, 1,1 ммоль) в тетрагидрофуране охлаждают до 0^oC, обрабатывают гидрохлоридом метилового эфира глицина (0,213 г, 1,7 ммоль) и триэтиламином (0,334 мл, 3,3 ммоль), перемешивают при комнатной температуре в течение 2,5 часов и разбавляют этилацетатом. Органическую смесь промывают последовательно водой, соляной кислотой, раствором гидроксида натрия, раствором гидрокарбоната натрия и водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением остатка. Колоночная хроматография остатка с использованием силикагеля и раствора этилацетата/гексана (1:5) дает твердый продукт, который промывают петролейным эфиром и сушат с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества, которое идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектрального анализа.

Применяя по существу тот же способ, но используя гидрохлорид диметиламина вместо гидрохлорида метилового эфира глицина, получают 3-{2-бром-5-{ [3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил] окси} фенил}тетрагидро-N,N,5-триметил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)ацетамид в виде белого твердого продукта.

ПРИМЕР 28

Получение 2-бром-5-гидроксибензойной кислоты,



Смесь 2-бром-5-метоксибензойной кислоты (10 г, 0,043 моль) в метиленхлориде охлаждают до -60^oC, обрабатывают трибромидом бора (3,59 г, 0,143 моль), перемешивают при -60^oC в течение 1 часа, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, охлаждают до -70^oC, обрабатывают дополнительным количеством трибромида бора (3,59 г, 0,143 моль), перемешивают при -70^oC в течение 1 часа, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого белого продукта, который идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектральных анализов.

ПРИМЕР 29

Получение 2-бром-5-[(2-хлор 6-тетрафтор-п-толил)окси] бензойной кислоты



Смесь 2-бром-5-гидроксибензойной кислоты (6,55 г, 0,030 моль), 5-хлор -,,, 3,4-пентафтортолуола (6,93 г, 0,032 моль) и карбоната калия (8,29 г, 0,060 моль) в ацетонитриле кипятят с обратным холодильником в течение 18 часов, обрабатывают N,N- диметилформамидом (50 мл), кипятят с обратным холодильником в течение ночи, охлаждают до комнатной температуры, и выливают в воду. Водную смесь нейтрализуют до pH 7 1н. соляной кислотой и экстрагируют эфиром. Органические экстракты объединяют, промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением масла. Раствор масла в эфире промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого белого продукта, т.пл. 113-117^oC.

ПРИМЕР 30

Получение 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] бензоилхлорида



Смесь 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил) - окси]бензойной кислоты (15 г, 0,035 моль) в тионилхлориде (75 мл) нагревают при 60^oC в течение 2 часов и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения.

Применяя по существу тот же способ, но используя 5-[(2- хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитробензойную кислоту вместо 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил) окси]- бензойной кислоты, получают 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2- нитробензоилхлорид.

ПРИМЕР 31

Получение 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]бензамида



Раствор 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] бензоилхлорида (16 г, 0,036 моль) в метиленхлориде охлаждают до 0^oC, обрабатывают по каплям раствором 30%-ного гидроксида аммония (0,071 моль), перемешивают при 0^oC в течение 30 минут, перемешивают при комнатной температуре в течение ночи и выливают в воду. Водную смесь экстрагируют метиленхлоридом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого белого продукта, т.пл. 115-116^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя 5-[(2- хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитробензоилхлорид вместо 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]бензоилхлорида, получают 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитробензоилхлорид.

ПРИМЕР 32

Получение 1-{2-бром-5-[(2-хлор 6-тетрафтор-п-толил)окси] фенил} -3-мочевины



Смесь 50%-ного раствора гидроксида натрия (0,37 г) и раствора гипохлорита натрия (3,4 мл, 5% хлора) прибавляют к смеси 2-бром-5-[(2-хлор-,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-бензамида (2 г, 4,9 ммоль) в метаноле при 0^oC. После прибавления реакционную смесь обрабатывают водой (10 мл), насыщают безводным монометиламином, перемешивают при 50^oC в течение 1 часа, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с получением твердого продукта. Твердый продукт сушат на воздухе с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества, которое идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектральных анализов.

Применяя по существу тот же способ, но используя 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитробензамид вместо 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] бензамида, получают 1-{ 2-бром-5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитрофенил} -3-мочевину в виде желтого твердого вещества.

ПРИМЕР 33

Получение 1-{2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)-окси] фенил} -3-метил-S-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)-триона



Смесь 1-{2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] фенил}-3-мочевины (4,0 г, 9,1 ммоль) в толуоле обрабатывают N-(хлоркарбонил)изоцианатом (1,2 г, 11,4 ммоль), перемешивают при 80^oC в течение 18 часов, охлаждают до комнатной температуры и концентрируют в вакууме с получением твердого продукта. Раствор твердого продукта в метиленхлориде промывают насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого белого продукта, т.пл. 211-215^oC.

Применяя по существу тот же способ, но используя 1-{5-[(2- хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитрофенил} -3-метилмочевину вместо 1-{2-бром-5-[(2-хлор -,,- 6-тетрафтор-п-толил)окси]-фенил}-3- мочевины, получают 1-{ 5- [(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитрофенил}-3- метил-S-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)-триона.

ПРИМЕР 34

Получение 5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2- нитрофенилизоцианат



Раствор 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитробензамида (108 г, 0,299 моль) в метаноле охлаждают до О^oC, обрабатывают 5%-ным раствором гипохлорита натрия (487 мл, 0,359 моль) и 50%-ным раствором гидроксида натрия (28,7 г, 0,359 моль) в метаноле в течение более 20 минут и выливают в насыщенный раствор соли. Водную смесь экстрагируют метиленхлоридом, с помощью концентрированной соляной кислоты устанавливают pH от 5 до 6 и экстрагируют дополнительным количеством метиленхлорида. Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого продукта.

Применяя по существу тот же способ, но используя 5-[(2- хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] -2-цианбензамид вместо 5- [(2-хлор -,,- 6-трифтор-п-толил)окси] -2-нитробензамида, получают 5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил-изоцианата.

ПРИМЕР 35

Получение этилового эфира N-{{5-[(2-хлор трифтор-п-толил)окси] -2-нитрофенил}карбамоил}глицина



Раствор 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2 -нитрофенилизоцианат (107 г, 0,299 моль) в метиленхлориде охлаждают до 0^oC, обрабатывают смесью гидрохлорида этилового эфира глицина (50,1 г, 0,359 моль) и триэтиламина (166 мл, 1,20 моль) в метиленхлориде в течение более 10 минут, кипятят с обратным холодильником в течение ночи, охлаждают до комнатной температуры, промывают последовательно водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением твердого продукта. Раствор твердого продукта в метиленхлориде помещают на плаг из силикагеля, элюируют метиленхлоридом и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого продукта, которое идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектральных анализов.

Применяя по существу тот же способ, но используя 5-[(2- хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] -2-цианофенил-изоцианат вместо 5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] -2-нитрофенилизоцианата, получают этиловый эфир N-{{ 5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] -2-цианофенил}карбамоил}глицина.

ПРИМЕР 36

Получение этил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



Смесь этилового эфира N-{{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2- нитрофенил}карбамоил}глицина (75,0 г, 0,162 ммоль) и N-(хлоркарбонил)изоцианата (35,0 г, 0,332 ммоль) в толуоле нагревают при 60^oC в течение ночи, обрабатывают дополнительным количеством N-(хлоркарбонил)изоцианата (4,25 г), нагревают при 60^oC в течение 4 часов, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с получением твердого продукта. Твердый продукт промывают петролейным эфиром и сушат с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества, которое идентифицируют с помощью ¹H и ¹³C ЯМР спектрального анализа.

Применяя по существу тот же способ, но используя этиловый эфир N-{{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил}карбамоил} глицина вместо этилового эфира N-{{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил) окси]-2-нитрофенил} карбамоил} -глицина, получают этил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил) окси] -2-цианофенил}тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат в виде белого твердого продукта.

ПРИМЕР 37

Получение метил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2- нитрофенил}тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата



Раствор этил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]- 2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетата (16,0 г, 0,030 моль) и сульфоновую кислоту (1,60 мл, 0,030 моль) в метаноле (240 мл, 5,92 моль) кипятят с обратным холодильником в течение ночи, обрабатывают серной кислотой (0,40 мл), кипятят с обратным холодильником в течение 90 минут, обрабатывают серной кислотой (0,80 мл), кипятят с обратным холодильником в течение 90 минут, обрабатывают серной кислотой (0,80 мл), кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа, обрабатывают серной кислотой (0,80 мл), кипятят с обратным холодильником в течение 90 минут, перемешивают при комнатной температуре в течение ночи, частично концентрируют в вакууме и разбавляют эфиром. Органическую смесь промывают последовательно водой и насыщенным раствором соли, сушат над безводным сульфатом

магния и концентрируют в вакууме с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества, т.пл. 166-167^oC.

ПРИМЕР 38

Получение 2-циано-5 гидроксибензамида



Смесь 2-циано-5-метоксибензамида (5,2 г, 0,027 моль) в метиленхлориде охлаждают до 0^oC, обрабатывают по каплям трибромидом бора (54 мл 1 М раствора в метиленхлориде), перемешивают при 0^oC в течение более 30 минут, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов, охлаждают до 0^oC, обрабатывают дополнительным количеством трибромида бора (54 мл 1 М раствора в метиленхлориде), кипятят с обратным холодильником в течение 17 часов, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой. Водную смесь фильтруют с получением твердого продукта, который промывают водой и эфиром и сушат с получением указанного в заголовке соединения в виде бежевого твердого продукта, т.пл. 268-270^oC.

ПРИМЕР 39

Получение 5- [(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианобензамида





Смесь 5-хлор -,,, 3,4-пентафтортолуола (2,56 г, 0,0118 моль), 2-циано-5-гидроксибензамида (1,60 г, 0,0119 моль) в N,N- диметилформамиде перемешивают при 80^oC в течение 15 часов, охлаждают до комнатной температуры и выливают в смесь вода-лед. Водную смесь фильтруют с получением твердого продукта, который промывают последовательно водой и гексаном и сушат с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого желтого продукта, т.пл. 174-175^oC.

ПРИМЕР 40

Оценка послевсходовой гербицидной активности исследуемых соединений

Послевсходовая гербицидная активность соединений по настоящему изобретению продемонстрирована в следующих опытах, где различные двудольные и монодольные растения обрабатывались исследуемыми соединениями, диспергированными в водно-ацетоновых смесях. Согласно исследованиям, рассаду растений выращивают в одноразовых емкостях (jiffy flats) в течение двух недель.

Исследуемые соединения диспергируют в 50/50 смеси ацетона/воды, содержащей 0,5% TWEEN@20, поверхностно-активное вещество - полиоксиэтилен сорбитан монолаурат от Atlas Chemical Industries, в достаточном количестве для обеспечения эквивалента от около 0,125 кг до 0,500 кг активного соединения на гектар при нанесении на растения путем распыления через наконечник, при 40 psi в течение определенного промежутка времени. После разбрызгивания растения помещают в теплицу и за ними ухаживают обычным способом, в соответствии с обычной практикой для теплиц. После четырех-пяти недель после обработки посеянные растения исследуют и оценивают в соответствии со шкалой оценок, представленной далее. Полученные данные представлены в таблице 1. В том случае, когда для данного соединения применяют более чем одно исследование, данные усредняются.

Виды растений, используемые при этих оценках, указаны в виде аббревиатур, обычных названий и научных названий.

Соединения, используемые для оценки послевсходовой гербицидной активности и оценки предвсходовой гербицидной активности в следующих примерах, представлены под номером соединения и идентифицированы их названием. Данные таблицы 1 представлены под номером соединений.

Шкала оценки гербицидной активности

Результаты оценки гербицидной активности выражают по шкале оценок (0-9). Шкала основана на визуальном наблюдении за покровом растения, мощностью растения, пороком развития, размера, хлороза и общего вида растения в сравнении с контролем (см. табл. Е).

СОЕДИНЕНИЯ, ОЦЕНИВАЕМЫЕ КАК ГЕРБИЦИДНЫЕ СРЕДСТВА:

1. Метил 3-{ 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]фенил} тетрагидро -,5-диметил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

2. Метил 3-{ 2-бром-5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-3-триазин-1(2H)-ацетат

3. Метил 3-{5-[2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

4. Метил 3-{ 5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-фторфенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

5. Этил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил) окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

6. 1-Этилметил 5-{5-[(2-xлop -,,- тpифтop-п-толил)окси]-2-нитрофенил} дигидро-2,4,6-триоксо-S- триазин-1,3 (2H,4H)-диацетат

7. Этил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-5-(2-пропинил)-S-триазин-1(2H)-ацетат

8. Метил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1 (2H)-ацетат

9. Этил 3-{5-[(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

10. Этил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

11. Этил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

12. 1-Этилметил 5-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-цианофенил} дигидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1,3(2H,4H)-диацетат

13. Этил 3-aллил-5-{ 5-[(2-xлop -,,- тpифтop-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

14. Метил 3-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил] -тетрагидро-2,4,6- триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

15. 3-{ 5-[(2-Хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-уксусная кислота

16. Метил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

17. Трет-бутил 3-{5-[(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

18. Метил 3-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенилфенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

19. Диметил 5-[5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитрофенил] дигидро-2,4,6-триоксо-S-триазин-1,3-(2H,4H)-диацетат

20. Метил 3-{5-[(2,4-дихлор-м-толил)окси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

21. Метил тетрагидро-З-метил-5-{2-нитро-5-[( ,,, 4-тетрафтор-о-толил) окси]фенил}-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

22. Метил 3-[5-(2,3-дихлорфенокси)-2-нитрофенил]- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

23. Метил 3-[5-(4-хлор-2-фторфенокси)-2-нитрофенил] - тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

24. Метил 3-[5-(2-фтор-4-нитрофенокси)-2-нитрофенил]- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

25. Метил 3-[2-нитро-5-(2,3,5-трихлорфенокси)-фенил] тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

26. Метил 3-[2-нитро-5-(2,3,4-трихлорфенокси)-фенил] тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

27. Метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5-(2,3,4-трихлорфенокси) фенил] -2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

28. Метил 3-{2- [(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)-окси]фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

29. Метил 3-[5-(2,4-дихлор-5-метоксифенокси)-2- нитрофенил] тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

30. Метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5-(2,4,5-трифторфенокси) фенил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

31. Метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5-(2,4,5-трихлорфенокси) фенил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

32. Метил 3-[5-(п-цианофенокси)-2-нитрофенил] тетрагидро-5-метил- 2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

33. Метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5-(2,4, 6- трихлорфенокси)фенил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

34. Метил 3-{5-[2-хлор-4-(метилтио)фенокси]-2-нитрофенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

35. Метил 3-[5-(3,5-дихлорфенокси)-2-нитрофенил]- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

36. Метил 3-{[2-хлор-4-(метилсульфинил)фенокси]-2- нитрофенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S- триазин-1 (2H) - ацетат.

37. Метил 3-[5-(2,6-дихлорфенокси)-2-нитрофенил]- тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

38. Метил тетрагидро-3-метил-5-[2-нитро-5-(2-пиридилокси)фенил] -2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

39. Метил 3-{ [2-хлор-5-(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси] фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

40. Трет-бутил 3-{[2-хлор-5-(2-хлор -,,- трифтор-п-толил)окси]фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

41. Трет-бутил 3-{ [5-(2-хлор -,,, 6-тетрафтор-п-толил)окси] -2-фторфенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

42. 3-{[2-Бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2- пиридил]-окси}фенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетамид

43. Метил 3-[2-бром-5-(2,4-дихлорфенокси)фенил] - тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

44. Изопропил 3-{ [2-бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил] окси} фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетамид

45. Метил 3-{[2-бром-5-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2- дихлорпиридил]окси} фенил}тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин- 1(2H)-ацетат

46. 3-{ 5-[(2-Хлор трифтор-п-толил)окси]-2-фторфенил} тетрагидро-5-метил-2,4,6-триоксо-S-триазин-1(2H)-ацетат

ПРИМЕР 41

Оценка предвсходовой гербицидной активности исследуемых соединений

Предвсходовая гербицидная активность соединений по настоящему изобретению показана на примерах в следующих опытах, в которых семена различных двудольных и монодольных растений отдельно смешивались с вегетационной почвой и засевались на глубину приблизительно одного дюйма от поверхности почвы в отдельные пинтовые чашки. После высевки чашки обрызгивались выбранным ацетоновым раствором, содержащим исследуемое вещество в достаточном количестве для обеспечения в чашке эквивалента от около 0,125 кг до 0,50 кг исследуемого соединения на гектар. Обработанные чашки затем помещают в теплицу и за ними ухаживают обычным способом, в соответствии с обычной практикой для теплиц. После четырех-пяти недель после обработки посеянных растений испытание заканчивают и каждую чашку исследуют и оценивают в соответствии со шкалой оценок, представленной в примере 40.

Полученные данные представлены в таблице II. Оцениваемые соединения представлены под номером соединения, указанным в примере 40.

ПРИМЕР 42

Устойчивость риса к послепересадочному нанесению и предвсходовое подавление сорняков в условиях заливных полей

Устойчивость пересаженного риса к послепересадочному нанесению гербицида определяют следующим образом: всходы риса двухдневного возраста (CV. Tebonet) пересаживают в илистую плодородную (глина с песком и перегноем) почву в 32 oz. пластиковых контейнерах диаметром 10,5 см и не имеющих дренажного отверстия. После пересаживания контейнеры заливают и водный слой поддерживают на уровне от 1,5 до 3 см выше поверхности почвы. Спустя три дня после пересаживания залитую поверхность почвы контейнеров обрабатывают выбранной водно/ацетоновой 50/50 по объему смесью, содержащей исследуемые соединения для обеспечения эквивалента от около 0,5, 0,25, 0,125 и 0,063 кг активного соединения на гектар. Обработанные контейнеры помещают в теплицу, поливая так, чтобы уровень воды был таким, как указано выше, и за ними ухаживают обычным способом, в соответствии с обычной практикой для теплиц. После трех-четырех недель после обработки испытание заканчивают и каждый контейнер исследуют и оценивают гербицидное действие в соответствии со шкалой оценок, представленной в примере 40. Полученные данные представлены в таблице III. Оцениваемые соединения представлены под номером соединения, указанным в примере 40.

Предвсходовую гербицидную активность в условиях заливных полей определяют следующим образом: семена растений или органы размножения высаживают в верхнюю часть илистой плодородной (глина с песком и перегноем) почвы в 32 oz. пластиковых контейнерах диаметром 10,5 см и не имеющих дренажного отверстия. В эти контейнеры заливают воду и водный слой поддерживают на уровне от 1,5 до 3 см выше поверхности почвы в продолжение всего эксперимента. Исследуемые соединения наносят пипеткой в виде водно/ацетоновой 50/50 по объему смеси в покрывающую поверхность почвы воду для обеспечения эквивалента от около 0,5, 0,25, 0,125 и 0,063 кг активного ингредиента на гектар. Обработанные контейнеры помещают в теплицу, и за ними ухаживают обычным способом, в соответствии с обычной практикой для теплиц. После трех-четырех недель после обработки испытание заканчивают и каждый контейнер исследуют и оценивают гербицидное действие в соответствии со шкалой оценок, представленной в примере 40. Полученные данные представлены в таблице III. Оцениваемые соединения представлены под номером соединения, указанным в примере 40.

Виды растений, используемые при этих оценках, указаны в виде аббревиатур, обычных названий и научных названий.

Виды растений, используемых при оценках устойчивости риса/предсвходовому подавлению сорняков: ECHORC - ежовник петушье просо (Калиф.) (ECHINOCHLIA ORYZOIDES (ARD.) FRITSCH); CYPIR - рисовая сыть вееровидная (CYPERUS IRIA); CYPSE - сыть вееровидная (CYPERUS SEROTINUS, ROTTB); MOOVA - монохория (MONOCHORIA VAGINALIS, PRESL); SAGPY - стрелолист (Pygmaea) (SAGITTARIA PYGMAEA, L.); ORYSAT - рис Тебоне (ORYZA SATIVA, L. TEBONNET).

ПРИМЕР 43

Предвсходовая гербицидная активность исследуемого соединения в присутствии пересаженного риса в условиях заливных полей

В этом примере заливную почву Deluvian (падди-почва Toyokawa) помещают в пластиковые вегетационные сосуды, 100 см² 9 см в глубину. Прибавляют воду до уровня поверхности почвы вегетационного сосуда и смесь заливают на глубину 3 см.

Вегетационные сосуды затем интенсивно засевают семенами монопольных сорняков на глубину 0-2 см почвы, а также рисовыми всходами на стадии 2,5 листа. Рисовые всходы пересаживают на глубину почвы около 3 см. Затем во все вегетационные сосуды прибавляют воду слоем 3 см и поддерживают 3 см слой в течение всего испытания. Исследуемые соединения наносят способом, описанным в примере 42, спустя три дня после пересаживания рисовых всходов и засева семенами и клубнями сорных растений. Вегетационные сосуды затем помещают в теплицу и за ними ухаживают обычным способом. Исследования проводят на 25-30 дни после обработки и оценивают гербицидное действие в соответствии со шкалой оценок, представленной в примере 40. Полученные данные представлены в таблице IV. Оцениваемые соединения представлены под номером соединения, указанным в примере 40.

Используемые виды растений: ECHCG - ежовник петушье просо (ECHINOCHLOA CRUCGALLI); SAGPY - стрелолист (Pygmaea) (SAGITTARIA PYGMAEA); CYPSE - сыть вееровидная (CYPERUS SEROTINUS); MOOVA - монохория (MONOCHORIA VAGINALIS); CYPDI - стрелолист мелкоцветный (CYPERUS DIFFORMIS); SCPJU - камыш озерный, японский (SCIRPUS JUNCOIDES); ORYSAK - рис Косихикари (ORYZA SATIVA, L. CV. KOSHIHIKARI).

ПРИМЕР 44

Сравнительная оценка гербицидной активности

Послевсходовые, предвсходовые и предвсходовые для сорняков/послепересадочные для риса гербицидные активности некоторых соединений по настоящему изобретению сравнивают с некоторыми производными 1,3,5-триазинона, описанными в патенте США 4512797. Оценку осуществляют, как описано в примерах 40, 41 и 42. Результаты представлены в таблицах V, VI и VII. Данные таблиц V, VI и VII представлены для соединений под номерами, данными в примере 40 для соединений по настоящему изобретению или для соединений сравнения, описанных в патенте США 4512797.

Как можно видеть из данных таблиц V-VII, соединения по настоящему изобретению являются, в основном, более эффективными гербицидными агентами, чем соединения, описанные в патенте США 4512797.

Соединение сравнения представлены в табл. З.