способ получения карбамидо-и/или меламиноформальдегидных смол
Классы МПК: | C08G12/40 химически модифицированные поликонденсаты C08G12/12 мочевины; тиомочевины C08G12/32 меламины |
Автор(ы): | Прусак Александр Петрович (UA), Таук М.В.(RU), Сенниковский С.Н.(RU), Балагуров А.В.(RU), Беляев В.Е.(RU), Холоднова Л.Ф.(RU), Шишунова Н.В.(RU), Шишкин А.Ю.(RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Акрон" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-02-09 публикация патента:
27.12.2000 |
Изобретение относится к химической промышленности и касается технологии получения малотоксичных безметанольных карбамидо- и/или меламиноформальдегидных клеящих смол с высокими клеящими и технологическими свойствами. Способ может быть реализован в химической промышленности на различных технологических линиях. Описывается способ получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидной смолы конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, с последующим концентрированием и доконденсацией с дополнительным количеством карбамида и/или меламина. При этом процесс проводят в присутствии модификаторов - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100°С, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5-6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом деконденсации в количестве 0,5-5,0 мас.% от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70-90oС в течение 5-20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и/или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1 : 0,95-1,1. Технический результат - получение водостойких смол с высокими клеящими и технологическими свойствами готовых смол, а также снижение выделения выбросов мономеров в воздух рабочей зоны при переработке готовых смол. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
Способ получения водостойких карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, с последующим концентрированием и доконденсацией с дополнительным количеством карбамида и/или меламина, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии модификатора - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100oС, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5 - 6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом доконденсации в количестве 0,5 - 5,0 мас.% от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70 - 90oС в течение 5 - 20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и/или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1 : 0,95 - 1,1.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химической промышленности и касается технологии получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидных, клеящих смол и лакокрасочных материалов. Известны способы модификации карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол с использованием меламина и/или гликолей (1. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А.Кабанов и др. Т. 2. - М., "Советская энциклопедия", 1974, с. 310 - 314.; 2. Патент РФ N 2062275 "Способ получения карбамидоформальдегидной смолы). К недостаткам указанных способов относится образование метилированных смол невысокой молекулярной массы, способных легко разрушаться водой после отверждения, а также выделение в воздух рабочей зоны метанола при переработке готовых смол и увеличение времени их отверждения. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, включающий стадию концентрирования с последующей доконденсацией (Патент US N 4174310, 13.11.1979 г., 6 страниц). К недостаткам указанного способа относится образование значительного количества метилолмочевины, а следовательно, получение метилированных смол, требующих необходимость проведения концентрирования реакционной смеси до высоких концентраций, обеспечивающих возможное вакуумное испарение метанола, с последующей продолжительной конденсацией продолжительностью до 36 часов и получением готовых смол пониженной вязкости и термореактивности. Технической задачей изобретения является получение водостойких карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол с содержанием метанола не более 1%, высокой вязкостью, клеящими и технологическими свойствами за счет ускорения времени отверждения для современных линий производства древесно-стружечных плит с короткотактным циклом прессования, а также снижение выделения метанола в воздух рабочей зоны при переработке готовых смол. Поставленная задача достигается тем, что получение карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол осуществляют в присутствии модификаторов - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100oC, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5-6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом доконденсации в количестве 0,5-5,0 мас. % от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70-90oC в течение 5-20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и /или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1:0,95-1,1. Предлагаемый способ позволяет получать карбамидо- и/или меламинформальдегидные смолы повышенной водостойкости, с высокими прочностными показателями клеевых соединений с пониженным содержанием метанола и формальдегида, при этом для их производства можно применять технический формалин с высоким содержанием метанола. В процессе синтеза и переработки смол снижается токсичность производства, а полученная продукция характеризуется высокой экологичностью. Указанные процессы достигаются за счет обеспечения вакуум-отгонки метанола в процессе переэтерификации и последующего взаимодействия метилольных групп производных карбамида и/или меламина с гидроксильными группами и образованием сложных эфиров. Гидроксильные группы крахмала вступают в реакцию взаимодействия с молекулами формальдегида в процессе термогидролиза отверждаемых смол и деструкции метиленэфирных связей. Введение предлагаемого количества крахмала обеспечивает повышение липкости смол к лигноцеллюлозным материалам, обеспечивая высокую технологичность смол при склеивании древесных материалов. Применение кислотных отвердителей для клеящих смол приводит к образованию сложных полиэфиров, повышению вязкости полимеров и способствует ускорению времени отверждения. Способ получения водостойкой карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол осуществляют следующим образом. В реактор загружают формалин, карбамид (или его водный раствор концентрацией не ниже 60%) и/или меламин, и принятое количество спирта. При этом осуществляют регулирование щелочным катализатором (раствор NaOH) pH среды на уровне 7,0-8,5. Проводят первую стадию щелочной конденсации при нагревании 70-90oC в течение 20-60 мин. По окончании щелочной конденсации реакционная смесь переливается в следующий реактор или в принятом реакторе повышают температуру до 85-100oC с одновременным понижением pH среды с помощью 20%-го раствора NH4Cl до 4,0-6,0 и проводят в течение 20-60 минут кислую стадию конденсации. На этой стадии происходит образование метиленовых и эфирных связей, низкомолекулярные спирты (метиловый, этиловый) легко замещаются в процессе переэтерификации на более сложные радикалы спиртов. В дальнейшем продукт конденсации подвергают вакуум-сушке, в процессе которой происходит отгонка азеотропных смесей низкомолекулярных и низкокипящих смесей спиртов, повышается сухой остаток смолы, происходит перегруппировка метиленэфирных групп карбамида и/или меламина. Полученный продукт поликонденсации после вакуум-сушки подвергают модификации путем введения расчетного количества крахмала при температуре 70-90oC и pH среды 7,0-8,0 в течение 5-15 минут, а затем вводят вторую порцию карбамида (или его водного раствора концентрацией не ниже 60%) и/или меламина до мольного соотношения готового продукта карбамид и/или меламин: формальдегид = 1:0,95-1,1 и проводят доконденсацию с карбамидом и/или меламином при температуре 55-75oC в течение 20-40 минут. Готовую смолу охлаждают и сливают в емкости для хранения. В аналогичных условиях производили контрольную выработку карбамидоформальдегидной смолы согласно прототипу на основе карбамида и формальдегида. В таблицах 1 и 2 представлены примеры рецептурных составов и свойства готовых смол, полученных соответственно описанию. Примеры получения карбамидмеламиноформальдегидных и меламиноформальдегидных смол и свойства этих смол, полученных по заявленному изобретению, аналогичны примерам получения и свойствам КФС.Класс C08G12/40 химически модифицированные поликонденсаты
Класс C08G12/12 мочевины; тиомочевины