способ получения карбамидо-и/или меламиноформальдегидных смол

Классы МПК:C08G12/40 химически модифицированные поликонденсаты
C08G12/12 мочевины; тиомочевины
C08G12/32 меламины
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Акрон"
Приоритеты:
подача заявки:
1999-02-09
публикация патента:

Изобретение относится к химической промышленности и касается технологии получения малотоксичных безметанольных карбамидо- и/или меламиноформальдегидных клеящих смол с высокими клеящими и технологическими свойствами. Способ может быть реализован в химической промышленности на различных технологических линиях. Описывается способ получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидной смолы конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, с последующим концентрированием и доконденсацией с дополнительным количеством карбамида и/или меламина. При этом процесс проводят в присутствии модификаторов - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100°С, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5-6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом деконденсации в количестве 0,5-5,0 мас.% от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70-90oС в течение 5-20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и/или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1 : 0,95-1,1. Технический результат - получение водостойких смол с высокими клеящими и технологическими свойствами готовых смол, а также снижение выделения выбросов мономеров в воздух рабочей зоны при переработке готовых смол. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2

Формула изобретения

Способ получения водостойких карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, с последующим концентрированием и доконденсацией с дополнительным количеством карбамида и/или меламина, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии модификатора - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100oС, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5 - 6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом доконденсации в количестве 0,5 - 5,0 мас.% от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70 - 90oС в течение 5 - 20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и/или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1 : 0,95 - 1,1.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической промышленности и касается технологии получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидных, клеящих смол и лакокрасочных материалов.

Известны способы модификации карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол с использованием меламина и/или гликолей (1. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А.Кабанов и др. Т. 2. - М., "Советская энциклопедия", 1974, с. 310 - 314.; 2. Патент РФ N 2062275 "Способ получения карбамидоформальдегидной смолы).

К недостаткам указанных способов относится образование метилированных смол невысокой молекулярной массы, способных легко разрушаться водой после отверждения, а также выделение в воздух рабочей зоны метанола при переработке готовых смол и увеличение времени их отверждения.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол конденсацией карбамида и/или меламина с формальдегидом при нагревании в среде с переменной кислотностью, включающий стадию концентрирования с последующей доконденсацией (Патент US N 4174310, 13.11.1979 г., 6 страниц).

К недостаткам указанного способа относится образование значительного количества метилолмочевины, а следовательно, получение метилированных смол, требующих необходимость проведения концентрирования реакционной смеси до высоких концентраций, обеспечивающих возможное вакуумное испарение метанола, с последующей продолжительной конденсацией продолжительностью до 36 часов и получением готовых смол пониженной вязкости и термореактивности.

Технической задачей изобретения является получение водостойких карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол с содержанием метанола не более 1%, высокой вязкостью, клеящими и технологическими свойствами за счет ускорения времени отверждения для современных линий производства древесно-стружечных плит с короткотактным циклом прессования, а также снижение выделения метанола в воздух рабочей зоны при переработке готовых смол.

Поставленная задача достигается тем, что получение карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол осуществляют в присутствии модификаторов - спирта, выбранного из группы, включающей этиленгликоль, фуриловый спирт, глицерин, пентаэритрит, и имеющего температуру кипения выше 100oC, и крахмала, причем спирт вводят до стадии концентрирования в количестве 0,5-6,0% от массы формальдегида, крахмал вводят перед началом доконденсации в количестве 0,5-5,0 мас. % от общего количества карбамида и/или меламина и выдерживают при 70-90oC в течение 5-20 мин, а конечное мольное соотношение карбамида и /или меламина и формальдегида регулируется в пределах 1:0,95-1,1.

Предлагаемый способ позволяет получать карбамидо- и/или меламинформальдегидные смолы повышенной водостойкости, с высокими прочностными показателями клеевых соединений с пониженным содержанием метанола и формальдегида, при этом для их производства можно применять технический формалин с высоким содержанием метанола. В процессе синтеза и переработки смол снижается токсичность производства, а полученная продукция характеризуется высокой экологичностью. Указанные процессы достигаются за счет обеспечения вакуум-отгонки метанола в процессе переэтерификации и последующего взаимодействия метилольных групп производных карбамида и/или меламина с гидроксильными группами и образованием сложных эфиров. Гидроксильные группы крахмала вступают в реакцию взаимодействия с молекулами формальдегида в процессе термогидролиза отверждаемых смол и деструкции метиленэфирных связей. Введение предлагаемого количества крахмала обеспечивает повышение липкости смол к лигноцеллюлозным материалам, обеспечивая высокую технологичность смол при склеивании древесных материалов. Применение кислотных отвердителей для клеящих смол приводит к образованию сложных полиэфиров, повышению вязкости полимеров и способствует ускорению времени отверждения.

Способ получения водостойкой карбамидо- и/или меламиноформальдегидных смол осуществляют следующим образом.

В реактор загружают формалин, карбамид (или его водный раствор концентрацией не ниже 60%) и/или меламин, и принятое количество спирта. При этом осуществляют регулирование щелочным катализатором (раствор NaOH) pH среды на уровне 7,0-8,5. Проводят первую стадию щелочной конденсации при нагревании 70-90oC в течение 20-60 мин. По окончании щелочной конденсации реакционная смесь переливается в следующий реактор или в принятом реакторе повышают температуру до 85-100oC с одновременным понижением pH среды с помощью 20%-го раствора NH4Cl до 4,0-6,0 и проводят в течение 20-60 минут кислую стадию конденсации. На этой стадии происходит образование метиленовых и эфирных связей, низкомолекулярные спирты (метиловый, этиловый) легко замещаются в процессе переэтерификации на более сложные радикалы спиртов. В дальнейшем продукт конденсации подвергают вакуум-сушке, в процессе которой происходит отгонка азеотропных смесей низкомолекулярных и низкокипящих смесей спиртов, повышается сухой остаток смолы, происходит перегруппировка метиленэфирных групп карбамида и/или меламина. Полученный продукт поликонденсации после вакуум-сушки подвергают модификации путем введения расчетного количества крахмала при температуре 70-90oC и pH среды 7,0-8,0 в течение 5-15 минут, а затем вводят вторую порцию карбамида (или его водного раствора концентрацией не ниже 60%) и/или меламина до мольного соотношения готового продукта карбамид и/или меламин: формальдегид = 1:0,95-1,1 и проводят доконденсацию с карбамидом и/или меламином при температуре 55-75oC в течение 20-40 минут. Готовую смолу охлаждают и сливают в емкости для хранения.

В аналогичных условиях производили контрольную выработку карбамидоформальдегидной смолы согласно прототипу на основе карбамида и формальдегида. В таблицах 1 и 2 представлены примеры рецептурных составов и свойства готовых смол, полученных соответственно описанию.

Примеры получения карбамидмеламиноформальдегидных и меламиноформальдегидных смол и свойства этих смол, полученных по заявленному изобретению, аналогичны примерам получения и свойствам КФС.

Класс C08G12/40 химически модифицированные поликонденсаты

способ получения меламиносодержащей карбамидоформальдегидной смолы -  патент 2510622 (10.04.2014)
аминоформальдегидные смолы, их применение и изделия, изготовленные из них -  патент 2505566 (27.01.2014)
способ получения карбамидомеламиноформальдегидной смолы -  патент 2490283 (20.08.2013)
способ получения карбамидоформальдегидной смолы -  патент 2447092 (10.04.2012)
способ изготовления пропиточных олигомеров -  патент 2446193 (27.03.2012)
способ снижения формальдегида в карбамидоформальдегидных смолах -  патент 2441031 (27.01.2012)
водная содержащая меламиновую смолу смесь, способ ее получения и ее применение для пропитки носителя с впитывающей способностью, а также композитный материал, получаемый с применением содержащей меламиновую смолу смеси -  патент 2394053 (10.07.2010)
декоративные слоистые материалы, не содержащие фенол, и способ их изготовления -  патент 2362788 (27.07.2009)
способ получения карбамидоформальдегидных смол -  патент 2354665 (10.05.2009)
клей для обработки целлюлозных материалов -  патент 2333304 (10.09.2008)

Класс C08G12/12 мочевины; тиомочевины

способ получения водной дисперсии аминопластов -  патент 2520492 (27.06.2014)
способ непрерывного производства высокоэффективных водных растворов аминоформальдегидной смолы -  патент 2491303 (27.08.2013)
способ получения карбамидоформальдегидного концентрата -  патент 2481359 (10.05.2013)
способ получения карбамидоформальдегидной смолы -  патент 2447092 (10.04.2012)
способ получения карбамидоформальдегидной смолы -  патент 2443721 (27.02.2012)
способ получения карбамидоформальдегидных смол -  патент 2437897 (27.12.2011)
способ получения карбамидоформальдегидного концентрата -  патент 2418008 (10.05.2011)
способ получения формальдегидсодержащей смолы с пониженной эмиссией формальдегида и функциональных материалов на ее основе -  патент 2413737 (10.03.2011)
композиция, усиливающая полимеризацию мочевиноформальдегидных смол, способ получения, способ ее применения и изделия, полученные из таких смол -  патент 2385329 (27.03.2010)
способ получения карбамидоформальдегидных смол -  патент 2354665 (10.05.2009)

Класс C08G12/32 меламины

способ непрерывного производства высокоэффективных водных растворов аминоформальдегидной смолы -  патент 2491303 (27.08.2013)
способ получения меламинокарбамидоформальдегидной смолы -  патент 2436807 (20.12.2011)
аминопластовая или фенопластовая смола на основе, по меньшей мере, одного моноацеталя глиоксаля и глиоксиловой кислоты и их применение -  патент 2434026 (20.11.2011)
меламиновые полиолы и покрытия из них -  патент 2425065 (27.07.2011)
способ получения формальдегидсодержащей смолы с пониженной эмиссией формальдегида и функциональных материалов на ее основе -  патент 2413737 (10.03.2011)
высокопрочные и упругие пластиковые продукты -  патент 2337928 (10.11.2008)
композиции для производства продуктов из аминосмол и способ производства продуктов из этих композиций -  патент 2327716 (27.06.2008)
непрерывный способ получения поликонденсационных формальдегидных смол -  патент 2048481 (20.11.1995)
Наверх