2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрил
Классы МПК: | C07D327/08 [в, е]-конденсированные с двумя шестичленными карбоциклическими кольцами |
Автор(ы): | Ивановский С.А., Абрамов И.Г., Абрамова М.Б., Смирнов А.В., Плахтинский В.В., Шамшин С.В., Белышева М.С. |
Патентообладатель(и): | Ярославский государственный технический университет |
Приоритеты: |
подача заявки:
2000-01-26 публикация патента:
20.04.2001 |
Изобретение относится к 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрилу формулы I, которые могут быть использованы для получения полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи.
Рисунок 1

Формула изобретения
2,3,7,8-Феноксатиинтетракарбонитрил формулы
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области получения новых тетранитрилов гетероциклических тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения не описанных ранее полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д. Известно соединение - пиромеллитнитрил, которое совместно с незамещенным родамином используется для получения флуоресцирующих полигексазоцикланов (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988, т. 30, N 4, с. 286-291). Полученный полигексазоциклан обладает следующими показателями: полоса излучения 532 нм при возбуждении в полосу 312 нм. Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрила. Заявляется 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрил формулы
Данное соединение получают реакцией межмолекулярного ароматического нуклеофильного замещения атома брома 4-бром-5-нитрофталонитрила S-нуклеофилом, генерируемым из тиоацетамида, с последующей внутримолекулярной циклизацией образовавшегося тиоэфира, протекающий при нагревании в ДМАА в присутствии безводного карбоната калия и нитрита калия по схеме

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В 100 мл 2-пропанола при нагревании растворяют 5,0 г (0,02 моль) 4-бром-5-нитрофталонитрила и 0,8 г (0,01 моль) тиоацетамида. К полученному раствору прибавляют 2,8 мл (0,02 моль) триэтиламина и перемешивают реакционную массу при кипении 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл 2-пропанола и сушат. Получают 6,9 г (92% от теории) 2,2"динитро-4,4",5,5"-тетрацианодифенилсульфида. Это желтый кристаллический порошок, Тпл.=237...239oC. Найдено, %: C 51,94; H 1,13; N 22,42; S 8,65. Вычислено, %: C 51,07; H 1,07; N 22,33; S 8,52: C16H4N6O4S. 1H ЯМР ([2H6] ДМСО)




Полигексазоциклан, полученный на основе 2,3,7,8-феноксатиинтетракарбонитрила и родамина 123, обладает следующими показателями: полосы излучения 454 и 576 нм при возбуждении в полосу 312 нм.