катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов

Классы МПК:B01J27/128 с металлами группы железа или платины
B01J31/14 алюминия или бора
B01J31/24 фосфины
C07F5/06 соединения алюминия 
Автор(ы):, , , , , ,
Патентообладатель(и):Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН
Приоритеты:
подача заявки:
1999-12-31
публикация патента:

Изобретение относится к органической химии, в частности к катализатору для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов. Предлагаемый катализатор состоит из двухлористого кобальта, активирующей добавки трифенилфосфина и алюминийорганического восстановителя, взятых в мольном соотношении 1:(0,5-1,5): (1-5) соответственно. Преимуществом катализатора является его доступность и селективность. 1 табл.
Рисунок 1

Формула изобретения

Катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, отличающийся тем, что он содержит двухлористый кобальт (CoCl2), активирующую добавку трифенилфосфин (Ph3P) и алюминийорганический восстановитель (EtAlCl2) при мольном соотношении компонентов СoСl2 : Рh3Р : EtAlCl2 - 1 : (0,5-1,5) : (1-5).

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к катализаторам, в частности катализаторам для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе.

Известен двухкомпонентный катализатор (Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л.М., Яковлева Л.Г., Русаков С.В., Джемилев У.М. Изв. РАН. Сер. хим., 1999, N 8, 1594-1600) для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов (1), состоящий из цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 (Cp = катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 21696135 -C2H5) и триэтилалюминия Et3Al.

Недостатком катализатора является низкая селективность реакции. Наряду с 1-этил-2-арилалюмоциклопропанами (1) образуются 1-этил-2-арил- (2), 1-этил-3-арил- (3), 1-этил-2,4-диарил- (4), 1-этил-2,5-диарил- (5)-алюмоциклопентаны в соотношении (1):(2):(3):(4):(5)катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 21696137:50:25:15:3 с общим выходом 75-85/.

Известен двухкомпонентный катализатор (Dzhemilev U.М., Ibragimov A.G., Khafizova L. O., Rusakov S.V., Khalilov L.M. Mendeleev Commun., 1997, 198-199) для получения 1-этил-2- арилалюмоциклопропанов (1), состоящий из титанацендихлорида Cp2TiCl2 и EtAlCl2.

Недостатком катализатора является образование в условиях реакции побочного продукта - 1-этил-2,4-диарилалюмоциклопентана (4) в соотношении (1): (4)~ 9:1 с общим выходом 65-85%. Кроме того, компонент катализатора Cp2TiCl2 является труднодоступным, в стране не производится и синтезируется исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося циклопентадиена C5H6 и гигроскопичного TiCl4 по схеме

а) C5H6 + Na ---> (катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 21696135 - C5H5)Na + H2;

б) TiCl4 + (катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 21696135 - C5H6)Na ---> (катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 21696135 - C5H5)2TiCl2 + NaCl.

Таким образом, известные в литературе катализаторы для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов проводят реакцию с недостаточно высокой селективностью и малодоступны.

Предлагается новый катализатор для получения 1-этил-2- арилалюмоциклопропанов (1).

Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алюминийорганического восстановителя (EtAlCl2), взятых в мольном соотношении CoCl2:Ph3P:EtAlCl2=1: (0.5-1.5):(1-5). Роль EtAlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии (Coo), который комплексуется с Ph3P с образованием активного катализатора.

В присутствии указанного катализатора образуются 1-этил-2-арилалюмоциклопропаны (1) с выходами 68-82%. Реакция осуществляется при взаимодействии арилолефинов катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 2169613 (стирола, параметилстирола) с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и магнием (порошок), взятыми в мольном соотношении катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 2169613 при 21-22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 12 ч по схеме

катализатор для получения 1-этил-2-арилалюмоциклопропанов, патент № 2169613

[Co] = CoCl2 - Ph3P - EtAlCl2; Ar=Ph, p-MePh.

Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 1-5 мол.% по отношению к исходному арилолефину.

Основными компонентами предлагаемого катализатора являются выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступная активирующая добавка Ph3P.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.3 ммоль CoCl2, 0.3 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют по каплям 0.9 ммоль EtAlCl2. Перемешивают 5-10 мин для получения активного комплекса.

Пример 2. Проведение реакции циклоалюминирования. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль свежеперегнанного стирола, 12 ммоль магниевого порошка и 12 ммоль EtAlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 12 ч при температуре 21-22oC. Получают 1-этил-2-арилалюмоциклопропан с выходом 76%.

Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице.

Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 12 ч.

Класс B01J27/128 с металлами группы железа или платины

способ получения полимера с использованием каталитической композиции и каталитическая композиция на основе никеля -  патент 2476451 (27.02.2013)
способ получения неочищенной ароматической дикарбоновой кислоты, предназначенной для гидрогенизационной очистки -  патент 2458038 (10.08.2012)
способ обработки и извлечения энергии отработанного газа реакции окисления -  патент 2434841 (27.11.2011)
катализатор получения синтез-газа паровым риформингом диметилового эфира -  патент 2266783 (27.12.2005)
катализатор для совместного получения хлороформа и хлоралканов -  патент 2261759 (10.10.2005)
катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 (синтез фишера-тропша) -  патент 2261758 (10.10.2005)
катализатор для получения 1-диалкиламин-2- арилалюмоциклопропанов -  патент 2193921 (10.12.2002)
катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1-арилэтанов -  патент 2180267 (10.03.2002)
катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов -  патент 2179478 (20.02.2002)
катализатор для получения 1-алкокси-2,3- дифенилалюмациклопропенов -  патент 2179477 (20.02.2002)

Класс B01J31/14 алюминия или бора

катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена -  патент 2471552 (10.01.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
композиция катализатора для олигомеризации этилена, способ олигомеризации и способ получения композиции катализатора -  патент 2462309 (27.09.2012)
композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов -  патент 2456076 (20.07.2012)
способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов -  патент 2455273 (10.07.2012)
способ формирования катализатора на основе катионного комплекса никеля для аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2448122 (20.04.2012)
способ получения циклоалкилиденгомо(c60-ch)[5,6]фуллерена -  патент 2417980 (10.05.2011)
компоненты катализатора для полимеризации олефинов -  патент 2417838 (10.05.2011)
способ получения катионных комплексов одновалентного никеля -  патент 2400300 (27.09.2010)
системы инициаторов полимеризации, содержащие соединения алюминия в качестве ингибиторов отверждения, и способные к полимеризации композиции, изготовленные с ними -  патент 2358984 (20.06.2009)

Класс B01J31/24 фосфины

каталитическая система процесса тримеризации этилена в альфа-олефины -  патент 2525118 (10.08.2014)
способ получения нитрильных соединений из этиленненасыщенных соединений -  патент 2509075 (10.03.2014)
способ получения нитрильных соединений из этиленненасыщенных соединений -  патент 2503656 (10.01.2014)
способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина -  патент 2500663 (10.12.2013)
способ карбонилирования, предназначенный для производства уксусной кислоты с применением металлических катализаторов с клешнеобразными лигандами -  патент 2459800 (27.08.2012)
способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов -  патент 2455273 (10.07.2012)
способ получения оптически активных аминофосфинилбутановых кислот -  патент 2442787 (20.02.2012)
способ получения ароматических аминов в присутствии комплекса палладия, включающего ферроценилбифосфиновый лиганд -  патент 2441865 (10.02.2012)
способы и промежуточные продукты -  патент 2433127 (10.11.2011)
способ получения циклоалкилиденгомо(c60-ch)[5,6]фуллерена -  патент 2417980 (10.05.2011)

Класс C07F5/06 соединения алюминия 

способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов -  патент 2478642 (10.04.2013)
способ получения двойного изопропилата магния-алюминия -  патент 2471763 (10.01.2013)
гетерогенный сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды от вирусного загрязнения -  патент 2470051 (20.12.2012)
способ получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия -  патент 2465277 (27.10.2012)
способ получения и очистки алюминийалкилов -  патент 2460733 (10.09.2012)
способ получения моногалогенида диалкилалюминия -  патент 2459829 (27.08.2012)
способ получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов -  патент 2459828 (27.08.2012)
способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксансилоксанов, связующие и пропиточные композиции на их основе -  патент 2453550 (20.06.2012)
способ получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов, связующие и пропиточные материалы на их основе -  патент 2451687 (27.05.2012)
сенсибилизатор и способ фотообеззараживания воды -  патент 2448135 (20.04.2012)
Наверх