перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей
Классы МПК: | D06L3/02 с использованием соединений, выделяющих кислород C11D7/08 кислоты C11D7/18 пероксиды; персоли C11D7/38 пероксидные соединения |
Автор(ы): | ШАЛЛА Стефано (IT), МАСОТТИ Валентина (IT) |
Патентообладатель(и): | ДЗЕ ПРОКТЕР ЭНД ГЭМБЛ КОМПАНИ (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1997-09-10 публикация патента:
27.06.2001 |
Изобретение относится к содержащим пероксидный отбеливатель составом, предназначенным для предварительной обработки тканей, и к способу предварительной обработки тканей. Жидкий отбеливающий состав содержит эффективное количество перекисного отбеливателя и аминотриметиленфосфоновой кислоты и имеет pH от выше 0 и до приблизительно 6. Обработка составом загрязненных тканей способствует снижению потери прочности указанной ткани на разрыв и снижению повреждения окраски (красителя) указанной ткани. 2 с. и 8 з.п.ф-лы.
Формула изобретения
1. Жидкий отбеливающий состав, содержащий эффективное количество пероксидного отбеливателя и аминотриметиленфосфоновой кислоты и имеющий рН от выше 0 до приблизительно 6. 2. Состав по п.1, который представляет собой водную жидкость. 3. Состав по п. 2, который имеет значение вязкости 1 сП или более, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 2000 сП при 20°С при измерении вискозиметром Брукфилда при 50 об./мин с применением веретена 3. 4. Состав по любому из предыдущих пунктов, который содержит от приблизительно 0,005 до приблизительно 5,0 мас.% аминотриметиленфосфоновой кислоты от общего состава. 5. Состав по любому из предыдущих пунктов, где указанный перекисный отбеливатель представляет собой пероксид водорода или его водорастворимый источник и присутствует в количестве от приблизительно 0,5 до приблизительно 20,0 мас.% общего состава. 6. Состав по любому из предыдущих пунктов, который дополнительно содержит активатора отбеливателя от приблизительно 0,5 до приблизительно 20,0 мас. % от общего состава. 7. Состав по п. 6, где указанный активатор отбеливателя выбирают из группы, состоящей из ацетилтриэтилцитрата, нонаноилоксибензолсульфоната, н-октаноилкапролактама, 3,5,5-триметилгексаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, деканоилкапролактама, н-октаноилвалеролактама, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактама, нонаноилвалеролактама и их смесей. 8. Состав по п.6 или 7, где указанный состав получают в виде микроэмульсии, содержащей указанный активатор отбеливателя в водосодержащей матрице, указанный перекисный отбеливатель и гидрофильную поверхностно-активную систему, содержащую анионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества. 9. Водный отбеливающий состав по п.6 или 7, который получают в виде водной эмульсии, содержащей по крайней мере гидрофильное поверхностно-активное вещество, имеющее значение ГЛБ более 10, и по крайней мере гидрофобное поверхностно-активное вещество, имеющее значение ГЛБ до 9, где указанный активатор отбеливателя эмульгируют указанными поверхностно-активными веществами. 10. Способ предварительной обработки загрязненных тканей составом по любому из пп. 2-9, включающий стадии нанесения указанного состава на ткань и контакта указанного состава с указанной тканью перед стиркой указанной ткани.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к содержащим отбеливатель составам, подходящим для применения в качестве средства для предварительной обработки, и к способу предварительной обработки, посредством которого увеличивается сохранность ткани и/или окраски. Жидкие составы по данному изобретению также являются чрезвычайно стабильными, и предпочтительные отбеливающие составы являются кислыми. Отбеливающие составы широко описаны в применениях для стирки как моющие средства для стирки, добавки для стирки или даже как средства для предварительной обработки перед стиркой. Действительно, известно применение таких содержащих отбеливатель составов для предварительной обработки перед стиркой в целях ускорения удаления поверхностных пятен/загрязнений и трудновыводимых ("проблемных") пятен, таких как жир, кофе, чай, трава, грязь/почва, содержащая глину, которые особенно трудно удалить иным образом при обычной машинной стирке. Однако недостаток, связанный с такими составами, состоит в том, что указанные составы могут повреждать ткани, приводя к повреждению красителя и/или потере прочности волокон ткани на разрыв, особенно если они применяются для предварительной обработки в напряженных условиях, например, когда нанесены непосредственно на ткани и оставлены, чтобы воздействовать на указанную ткань в течение продолжительных промежутков времени перед стиркой указанных тканей, особенно когда подлежащая обработке ткань содержит ионы металлов, таких как медь, железо, марганец или хром. Без ограничения теорией считается, что перекисный отбеливатель может быть ответственным за повреждение красителя и ткани, связанное с применением данных отбеливающих составов. Кроме того, считается, что указанные ионы металлов на поверхности тканей, особенно на целлюлозных тканях, катилизируют разложение перекисных отбеливателей, подобных пероксиду водорода. Таким образом, разложение перекисного отбеливателя может приводить к повреждению ткани и/или красителя. Когда указанные составы наносят непосредственно на ткани, различные компоненты указанных составов диффундируют или мигрируют, возможно с различными скоростями, через волокна тканей. Данный факт также справедлив по отношению к перекисному отбеливающему компоненту отбеливающих составов, предназначенных для предварительной обработки тканей. В настоящее время решение проблемы повреждения, являющегося результатом предварительной обработки тканей отбеливающими составами, содержащими перекисный отбеливатель, обеспечивается добавлением определенного защищающего ткань агента, который действует таким образом, что повреждение ткани и/или красителя уменьшается. Было обнаружено, что данный защищающий ткань агент, аминотри(метиленфосфоновая кислота) - далее АТМФ - значительно уменьшает повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими перекисный отбеливатель составами, особенно если данные ткани загрязнены ионами металлов. Соответственно, настоящее изобретение решает давнюю потребность в эффективном отбеливающем составе, подходящем для применения в качестве средства для предварительной обработки, который не способствует повреждению тканей. Кроме того, составы по настоящему изобретению обеспечивают прекрасные характеристики, когда используются в других целях, отличных от применения в качестве средства для предварительной обработки перед стиркой, таких как в иных приложениях для стирки, в качестве моющего средства для стирки или добавки для стирки, или даже для очистки твердых поверхностей, или для чистки ковров. В предпочтительных составах по данному изобретению, которые представляют собой жидкие составы, АТМФ дополнительно обеспечивает преимущество исключительной химической стабильности перекисного отбеливателя. Содержащие перекисный отбеливатель составы всесторонне описаны в данной области. Например, в EP-629691А описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащих силиконовое соединение и, в качестве необязательных ингредиентов, пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-629690А описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащие полимер на основе терефталата и, в качестве необязательных ингредиентов, пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-209228В описаны составы, содержащие источник пероксида, подобный пероксиду водорода. В EP-209228В описана возможность применения составов, содержащих пероксид водорода, в качестве пятновыводителей при предварительной обработке. Смотри также патент США N 4891147, выданный 2 января 1990 года, и патент США N 5019289, выданный 28 мая 1991 года. Составы, содержащие АТМФ, применительно к стирке, были описаны в EP 517605, DD 280783 и DD 280784, однако, здесь композиции не содержат перекисный отбеливатель. Настоящее изобретение охватывает состав, содержащий перекисный отбеливатель, такой как пероксид водорода или его источник, и АТМФ. Предпочтительные составы представляют собой жидкие водные составы, которые имеют значение pH от выше 0 до приблизительно 6 и значение вязкости 1 сП или выше, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 2000 сП, при 20oC при измерении вискозиметром Брукфилда при 50 об/мин с применением веретена N 3. Настоящее изобретение также охватывает способ предварительной обработки загрязненных тканей жидким водным составом, содержащим перекисный отбеливатель и АТМФ, предпочтительно в чистом (неразбавленном) виде, на ткань и контакта указанного состава с указанной тканью, предпочтительно, не давая данному составу высыхать на ткани, перед стиркой указанной ткани. Под "предварительной обработкой загрязненных тканей" следует понимать, что водный состав наносят в его чистом виде на загрязненную ткань и оставляют для оказания воздействия на указанную ткань до стирки указанной ткани. Альтернативно водный состав может быть нанесен на тканевый субстрат вместе с достаточным для увлажнения ткани количеством воды. Все проценты отношения и пропорции приводятся здесь от массы общего жидкого состава, если иначе не указано особо. Все цитируемые документы включены в описание в качестве ссылки. Настоящее изобретение охватывает состав, содержащий перекисный отбеливатель и АТМФ. Было обнаружено, что АТМФ значительно уменьшает повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими перекисный отбеливатель составами, особенно если данные ткани содержат ионы металлов, таких как медь, железо, хром и марганец. Защищающий ткань агентВ качестве защищающего ткань агента составы по изобретению содержат АТМФ, т.е. соединение формулы:
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169806/2169806-1t.gif)
Предпочтительно составы по изобретению будут содержать от приблизительно 0,005% до приблизительно 5,0%, более предпочтительно от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,0 мас.% АТМФ общей массы отбеливающего состава. Предпочтительные составы по настоящему изобретению представляют собой водные жидкие очищающие составы. Указанные водные составы должны быть приготовлены в кислой области pH, предпочтительно при значениях pH от выше 0 до приблизительно 6 и более предпочтительно при значениях pH от 3 до 5. Получение составов по настоящему изобретению в кислой области pH способствует устойчивости указанных составов. Значение pH составов по настоящему изобретению может быть установлено путем применения органических или неорганических кислот или оснований. Методика испытания прочности на разрыв. Под термином "повреждение ткани" в описании подразумевают степень потери прочности ткани на разрыв. Потери прочности тканей на разрыв могут быть определены следующим образом: полоски хлопковой ткани Krefeld (размеры 12,5х5 см2), содержащей концентрацию меди (2+) 30 м.д. (ppm) на грамм хлопка, обрабатывают 2 мл испытываемого состава по примеру 1. Испытываемый состав оставляют в контакте с полосками на 24 ч. Полоски затем прополаскивают водой и измеряют потерю прочности тканей на разрыв с помощью INSTRON, модель N 4411. Повреждение хлопковых полосок оценивают по растягиванию данных полосок до тех пор, пока они не разорвутся. Силу, необходимую для разрыва полоски, т.е. предельное растягивающее напряжение измеряют на влажных полосках с помощью INSTRON, модель N 4411. Чем меньше сила, необходимая для разрыва хлопковых полосок, тем более серьезные повреждения на тканях. Хорошие результаты (стандартное отклонение = 2-4 кг) получают, применяя пять повторов для каждого испытания. Перекисный отбеливатель . Существенным элементом составов по настоящему изобретению является перекисный отбеливатель. Предпочтительным перекисным отбеливателем является пероксид водорода или его водорастворимый источник или их смесь. Наиболее предпочтительным является пероксид водорода. Действительно, присутствие перекисного отбеливателя, предпочтительно, пероксида водорода, обеспечивает большие преимущества в качестве чистки, которые особенно заметны в применениях при стирке. Используемый в описании "источник пероксида водорода" относится к любому соединению, которое образует пероксид водорода при контактировании указанного соединения с водой. Подходящие водорастворимые источники пероксида водорода для применения в изобретении включают пергидрат карбоната натрия или эквивалентные перкарбонатные соли, персиликат, пербораты, например, перборат натрия (любой гидрат, но предпочтительно моно- или тетрагидрат), пергидрат пирофосфата натрия, пергидрат мочевины, пероксид натрия и их смеси. Альтернативные источники пероксида включают персульфаты, такие как моноперсульфат, надкислоты, такие как дипероксидодекандиоевая кислота (ДПДК), магний перфталевая кислота, пербензойная и алкилпербензойные кислоты и их смеси. "Эффективное количество" перекисного отбеливателя представляет собой любое количество, способное до известной степени улучшить удаление загрязнений/пятен загрязненного тканевого субстрата по сравнению с несодержащим перекисный отбеливатель составом, когда потребитель стирает загрязненный субстрат в присутствии щелочи. Обычно, составы по настоящему изобретению содержат от 0,5 до 20 мас.% указанного перекисного отбеливателя от общей массы состава, предпочтительно от 1 до 15% и более предпочтительно от 2 до 6%. Необязательные активаторы отбеливателя. Пероксид-содержащие составы могут необязательно, но предпочтительно, дополнительно содержать активатор отбеливателя. Под активатором отбеливателя подразумевается соединение, которое взаимодействует с пероксидом водорода с образованием надкислоты. Образовавшаяся таким образом надкислота представляет собой активированный отбеливатель. Особенно предпочтительным является ацетилтриэтилцитрат. Указанные активаторы отбеливателя, если присутствуют, будут обычно составлять от приблизительно 0,5 до приблизительно 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 10%, наиболее предпочтительно от 3 до 7% от общего состава. Подходящие активаторы отбеливателя представляют собой любые известные активаторы, представленные НОБС (нонаноилоксибензолсульфонатом), ТАЭД (тетраацетилэтилендиамином) или АТЦ (ацетилтриэтилцитратом). Известно множество других активаторов отбеливателя. Смотри, например, активаторы, на которые ссылаются в патенте США 4915854, выданном 10 апреля 1990 года Mao et аl., и в патенте США 4412934. О других традиционных активаторах отбеливателя смотри также патент США 4634551. Также известны амидопроизводные активаторы отбеливателя формулы R1N(R5)C(O)R2C(O)L или R1C(O)N(R5)R2C(O)L, где R1 представляет собой алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 12 атомов углерода, R2 представляет собой алкилен, содержащий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R5 представляет собой H или алкил, арил или алкарил, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 10 атомов углерода, и L представляет собой любую подходящую уходящую группу. Другие примеры активаторов отбеливателя приведенных выше формул включают (6-актинамидокапроил) оксибензолсульфонат, (6-нонанамидокапроил) оксибензолсульфонат, (6-деканамидокапроил) оксибензолсульфонат и их смеси, как описано в патенте США 4634551. Другой класс активаторов отбеливателя содержит активаторы бензоксазинового типа, описанные Hodge et ai. в патенте США 4966723, выданном 30 октября 1990 года. Еще один класс активаторов отбеливателя включает ациллактамные активаторы, такие как замещенный и незамещенный бензоилкапролактам, трет-бутилбензоилкапролактам, н-октаноилкапролактам, 3,5,5- триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеценоилкапролактам, октиноилвалеролактам, деканоилвалеролактам, ундеценоилвалеролактам, нонаноилвалеролактам, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактам, трет-бутилбензоилвалеролактам и их смеси. Предпочтительные активаторы отбеливателя, полезные для изобретения, включают активаторы, выбранные из группы, состоящей из ацетилтриэтилцитрата, н-октаноилкапролактама, 3,5,5-триметилгексаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, деканоилкапролактама, н-октаноилвалеролактама, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактама, нонаноилвалеролактама, деканоилвалеролактама, нитробензоилкапролактама, нитробензоилвалеролактама и их смесей. Особенно предпочтительными являются активаторы отбеливателя, которые при комнатной температуре представляют собой жидкость или масло. Примерами жидких активаторов отбеливателя являются ацетилтриэтилцитрат, н- октаноилкапролактам, 3,5,5-триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам и их смеси. Составы по изобретению могут необязательно содержать арилбензоаты, такие как фенилбензоат. Способ предварительной обработки. Несмотря на то, что предпочтительным применением составов, описанных здесь, является предварительная обработка перед стиркой, составы по настоящему изобретению могут быть также применены в качестве моющего средства для стирки или в качестве усилителя моющего средства для стирки и в качестве домашнего чистящего средства для ванной или для кухни, для мытья посуды или для чистки ковров. Указанный жидкий состав может оставаться в контакте с тканью обычно в течение промежутка времени от 1 мин до 24 ч, предпочтительно от 1 мин до 1 ч и более предпочтительно от 5 мин до 30 мин или с тем, чтобы избежать высыхания жидкого состава на ткани. Необязательно, когда ткань загрязнена поверхностными пятнами/грязью, которые было бы относительно трудно удалить иным способом, жидкие составы по настоящему изобретению могут быть втерты и/или нанесены щеткой, например, посредством губки или щетки или просто путем трения двух участков ткани друг относительно друга. Под "стиркой" подразумевается просто полоскание тканей в воде, или ткани можно стирать традиционными составами, содержащими по крайней мере одно поверхностно- активное вещество, с помощью стиральной машины или просто вручную. Под термином "в его чистом (неразбавленном) виде" подразумевается, что жидкие составы, раскрытые в описании, наносят на ткани, подлежащие предварительной обработке, без какого-либо разбавления, т.е. их наносят как описано здесь. Другие традиционные ингредиенты для чистящих составов. Отбеливающие составы по изобретению обычно будут также содержать другие необязательные традиционные ингредиенты для улучшения или изменения характеристик. Типичные неограничивающие примеры таких ингредиентов описаны далее для удобства изложения. Органические стабилизаторы. Составы по изобретению могут также необязательно содержать органические стабилизаторы для улучшения химической стабильности состава при условии, что такие соединения совместимы или надлежащим образом приготовлены. Органические стабилизаторы могут быть выбраны из следующей группы: монофенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутилфенол или 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол; дифенолы, такие как 2,2"-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) или 4,4"-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); полифенолы, такие как 1,3,5-триметил- 2,4,6-трис(3",5"-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) бензол; гидрохиноны, такие, как 2,5-ди-трет-амилгидрохинон или трет-бутилгидрохинон; ароматические амины, такие как N-фенил-N-(1, 3-диметилбутил)-п-фенилендиамин или N-фенил -
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169006/945.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169806/2169806-2t.gif)
где R1, R2, R3 и R4 независимо выбраны из группы, содержащей -H, алкил, алкокси, арил, арилокси, -Cl, -Br, -NO2, - C(O)R" и -SO2R""; где R" выбирают из группы, содержащей -H, -ОН, алкил, алкокси, арил и арилокси; R"" выбирают из группы, содержащей алкил, алкокси, арил и арилокси; R5, R6 R7 и R8 независимо выбраны из группы, содержащей -H и алкил. Аминофосфонаты также применимы для применения в качестве хелатообразователей в составах по данному изобретению, если допустимо по крайней мере низкое содержание общего фосфора в моющих составах, и включают этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты) и диэтилентриаминпентакис (метиленфосфонаты). Предпочтительно, данные аминофосфонаты не содержат алкильных или алкенильных групп, содержащих более чем приблизительно 6 атомов углерода. При наличии хелатообразователи или вещества, избирательно усиливающие выход переходных металлов, будут составлять предпочтительно от приблизительно 0,001 до приблизительно 10%, более предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1% от общей массы описываемых здесь составов. Полимерный высвобождающий загрязнение агент. В составах и способах по данному изобретению может быть необязательно использован любой известный специалисту в данной области полимерный высвобождающий загрязнение агент. Полимерные высвобождающие загрязнение агенты характеризуются тем, что содержат как гидрофильные сегменты для придания гидрофильных свойств поверхностям гидрофобных волокон, таких как сложнополиэфирные или найлоновые, так и гидрофобные сегменты для того, чтобы накапливаться на гидрофобных волокнах и оставаться присоединенными к ним вплоть до окончания циклов стирки и полоскания и, таким образом, служить якорем для гидрофильных сегментов. Это позволит более легко отчищать пятна после обработки высвобождающим загрязнение агентом в процессе дальнейших этапов стирки. Полимерные высвобождающие загрязнение агенты, применимые здесь, в особенности, включают те высвобождающие загрязнение агенты, которые содержат: (а) один или более неионных гидрофильных компонентов, главным образом, состоящих из (1) полиоксиэтиленовых сегментов со степенью полимеризации по крайней мере 2 или (2) оксипропиленовых или полиоксипропиленовых сегментов со степенью полимеризации от 2 до 10, где указанный гидрофильный сегмент не обозначает любое оксипропиленовое звено до тех пор, пока оно не связано с соседними радикалами на каждом конце посредством эфирных связей, или (3) смесь оксиалкиленовых звеньев, содержащих оксиэтилен, и от 1 до 30 оксипропиленовых звеньев, где указанная смесь содержит достаточное количество оксиэтиленовых звеньев для того, чтобы гидрофильный компонент обладал достаточно большой гидрофильностью для увеличения гидрофильности поверхности типичного сложнополиэфирного синтетического волокна при накоплении высвобождающих загрязнение агентов на такой поверхности, причем указанные гидрофильные сегменты предпочтительно содержат по крайней мере приблизительно 25% оксиэтиленовых звеньев и более предпочтительно особенно для таких компонентов, содержащих приблизительно от 20 до 30 оксипропиленовых звеньев, по крайней мере приблизительно 50% оксиэтиленовых звеньев; или (б) один или более гидрофобных компонентов, содержащих (1) C3 оксиалкилентерефталатные сегменты, где, если указанные гидрофобные компоненты также содержат оксиэтилентерефталат, отношение оксиэтилентерефталат: C3 оксиалкилентерефталатные звенья составляет приблизительно 2: 1 или менее, (2) C4-C6 алкиленовые или окси-C4-C6-алкиленовые сегменты или их смеси, (3) сегменты, состоящие из полимера сложного винилового эфира, предпочтительно, поливинилацетатные, имеющие степень полимеризации по крайней мере 2, или (4) заместители, состоящие из C1-C4 алкиловых эфиров или C4 гидроксиалкиловых эфиров, или гидроксиалкильноэфирных производных целюлозы или их смеси, а такие производные целлюлозы являются амфифильными, посредством чего они содержат достаточное количество C1-C4 алкильноэфирных и/или C4 гидроксиалкильноэфирных звеньев для накопления на поверхности типичного сложнополиэфирного синтетического волокна и поддержания достаточного количества гидроксилов, связавшихся с поверхностью такого типичного синтетического волокна, для увеличения гидрофильности поверхности волокна, или сочетание (а) и (б). Как правило, полиоксиэтиленовые сегменты из (а) (1) будут иметь степень полимеризации от приблизительно 1 до приблизительно 200, хотя могут применяться и более высокие значения, предпочтительно от 3 до приблизительно 150, более предпочтительно от 6 до приблизительно 100. Подходящие окси-C4-C6-алкиленовые гидрофобные сегменты включают, но не ограничиваются, головки полимерных высвобождающих загрязнение агентов, такие как MO3S(CH2)nOCH2CH2О-, где М представляет, собой натрий, и n представляет собой целое число от 4 до 6, как описано в патенте США 4721580, выданном 26 января 1988 года Gosselink. Полимерные высвобождающие загрязнение агенты, применимые по данному изобретению, включают производные целлюлозы, такие как полимеры гидроксиэфиров целлюлозы, блоксополимеры этилентерефталата или пропилентерефталата с полиэтиленоксидом или полипропиленоксидтерефталатом и тому подобное. Такие агенты коммерчески доступны и включают гидроксиэфиры целлюлозы, такие как METHOCEL (Dow). Применимые здесь целлюлозные высвобождающие загрязнение агенты также включают таковые, выбранные из группы, содержащей C1-C4 алкил- или C4 гидроксиалкилцеллюлозу; смотри патент США 4000093, выданный 28 декабря 1976 года Nicol et al. Высвобождающие загрязнение агенты, характеризующиеся наличием гидрофобных сегментов, состоящих из полимеров сложного винилового эфира, включают привитые сополимеры сложного винилового эфира, например, C1-C6 сложные виниловые эфиры, предпочтительно, поливинилацетат, привитые на полиалкиленоксидные каркасы, такие как полиэтиленоксидные каркасы. Смотри заявку на европейский патент 0219048, опубликованную 22 апреля 1987 года Kud et al. Коммерчески доступные высвобождающие загрязнение агенты данного типа включают препараты типа SOKALAN, например, SOKALAN HP-22, который может быть получен от BASF (Германия). Один тип предпочтительного высвобождающего загрязнение агента представляет собой сополимер, содержащий неупорядоченные блоки этилентерефталата и полиэтиленоксид (ПЭО) терефталата. Молекулярная масса данного полимерного высвобождающего загрязнение агента находится в интервале от приблизительно 25000 до приблизительно 55000. Смотри патент США 3959230, выданный 25 мая 1976 года Hays, и патент США 3893929, выданный 8 июля 1975 года Basadur. Другой предпочтительный высвобождающий загрязнение агент представляет собой сложный полиэфир с повторяющимися звеньями этилентерефталата, содержащий 10-15% по массе этилентерефталатных звеньев совместно с 90-80% по массе полиоксиэтилентерефталатных звеньев, полученных из полиоксиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 300-5000. Примеры данного полимера включают коммерчески доступный препарат ZELCON 512,6 (от DuPont) и MILEASE T (от ICI). Смотри также патент США 4702857, выданный 27 октября 1987 года Gosselink. Другой предпочтительный высвобождающий загрязнение агент представляет собой сульфированный продукт олигомера, по существу, линейного сложного эфира, состоящего из олигомерного каркаса сложного эфира терефталоильных и оксиалкиленокси повторяющихся звеньев и концевых радикалов, ковалентно присоединных к каркасу. Данные высвобождающие загрязнение агенты в полной мере описаны в патенте США 4968451, выданном 6 ноября 1990 года J.J.Scheibel и Е. P. Gosselink. Другие подходящие полимерные высвобождающие загрязнение агенты включают сложные терефталатные эфиры из патента США 4711730, выданном 8 декабря 1987 года Gosselink et al., олигомерные сложные эфиры с анионной головкой из патента США 4721580, выданном 26 января 1988 года Gosselink, и олигомерные соединения сложного блокполиэфира из патента США 4702857, выданного 27 октября 1987 года Gosselink. Предпочтительные высвобождающие загрязнение агенты включают высвобождающие загрязнение агенты из патента США 4877896, выданного 31 октября 1989 года Maldonado et al., в котором описаны анионные, особенно сульфоароильные, сложные эфиры с терефталатной концевой группой. Еще один предпочтительный высвобождающий загрязнение агент представляет собой олигомер с повторяющимися звеньями из терефталоильных звеньев, сульфоизотерефталоильных звеньев, оксиэтиленокси и окси-1,2-пропиленовых звеньев. Повторяющиеся звенья составляют каркас олигомера и на их конец, предпочтительно, присоединены модифицированные изотионатные концевые группы. Особенно предпочтительный высвобождающий загрязнение агент данного типа содержит приблизительно одно сульфоизофталоильное звено, 5 терефталоильных звеньев, оксиэтиленокси и окси-1,2-пропиленокси звеньев в отношении от приблизительно 1,7 до приблизительно 1,8 и две единицы концевых групп, состоящих из 2-(2- гидроксиэтокси)этансульфоната натрия. Указанный высвобождающий загрязнение агент также содержит от приблизительно 0,5 до приблизительно 20% по массе от олигомера препятствующего кристаллизации стабилизатора, предпочтительно, выбранного из группы, содержащей ксилолсульфонат, кумолсульфонат, толуолсульфонат и их смеси. Смотри патент США 5415807, выданный 16 мая 1995 года Gosselink et al. При наличии высвобождающие загрязнение агенты, как правило, будут составлять от приблизительно 0,01 до приблизительно 10,0% от массы описываемых здесь водных составов, обычно от приблизительно 0,1 до приблизительно 5%, предпочтительно от приблизительно 0,2 до приблизительно 3,0%. Другие ингредиенты. Моющие компоненты и присадки, необязательно включенные в настоящие составы, могут включать одно или более веществ для облегчения или улучшения качества чистки, обработки подлежащего чистке субстрата или разрабатываются для улучшения эстетических качеств составов. Такие вещества далее проиллюстрированы в патенте США N 3936537, Baskervilie et al. Присадки, которые также могут быть включены в составы по настоящему изобретению в их обычных для данной области содержаниях (как правило, от 0 до приблизительно 20% от моющих ингредиентов, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 10%), включают другие активные ингредиенты, такие как диспергирующие полимеры от BASF Corp. или Rohm & Haas; противообесцвечивающие и/или антикоррозионные агенты, красители, наполнители, оптические отбеливатели, антибактериальные средства, гидротропные соединения, стабилизирующие ферменты агенты, ароматизаторы, солюбилизирующие агенты, агенты для удаления глинистых загрязнений/предотвращения повторного отложения, носители, способствующие обработке добавки, пигменты, растворители, смягчители тканей, снимающие статическое напряжение агенты и т.д. Подавляющие переход красителей агенты. Составы по настоящему изобретению могут также включать одно или более веществ, эффективных для подавления перехода красителей с одной окрашенной поверхности на другую в процессе чистки. Как правило, такие подавляющие переход красителей агенты включают полимеры поливинилпирролидона, полимеры полиамин-N-оксида, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, фталоцианин марганца, пероксидазы и их смеси. При наличии, данные агенты обычно содержат от приблизительно 0,01 до приблизительно 10% от массы состава, предпочтительно, от приблизительно 0,01 до приблизительно 5% и более предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 2%. Более конкретно, полимеры полиамин-N-оксида, предпочтительные для описываемого здесь применения, содержат звенья, имеющие следующую структурную формулу: R-Ax-P; где P представляет собой полимеризующееся звено, к которому может быть присоединена группа N-O, либо группа N-O может образовывать часть полимеризующегося звена, либо группа N-O может быть присоединена к обоим звеньям; A представляет собой одну из следующих структур: -NC(О)-, -C(О)O-, -S-, -O-, -N=; x равно 0 или 1; a R представляет собой алифатические, этоксилированные алафатические, ароматические, гетероциклические или алициклические группы или любое их сочетание, к которым может быть присоединен атом азота группы N-O, либо группа N-O может составлять часть данных групп. Предпочтительные полиаминоксиды представляют собой те из них, где R представляет собой гетероциклическую группу, такую как пиридин, пиррол, имидазол, пирролидин, пиперидин и их производные. Группа N-O может быть представлена следующими общими структурами:
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169806/2169806-3t.gif)
где R1, R2, R3 представляют собой алифатические, ароматические, гетероциклические или алициклические группы или их сочетания; x, y и z равны 0 или 1; а атом азота группы N-O может быть присоединен или может образовывать часть любой из вышеперечисленных групп. Аминоксидное звено полиамин-H-оксидов имеет pKa<10, предпочтительно pKa<7, более предпочтительно pKa<6. Сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола (на которые ссылаются как на класс "PVPVI") также являются предпочтительными для описываемого здесь применения. Предпочтительно PVPVI обладают средней молекулярной массой в интервале от 5000 до 1000000, более предпочтительно от 5000 до 200000 и наиболее предпочтительно от 10000 до 20000. (Интервал средней молекулярной массы определяют по светорассеянию, как описано в Barth et al. Chemical Analysis, Том 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", описания которого приведены здесь в качестве ссылки). Сополимеры PVPVI обычно имеют молярное отношение N-винилимидазола к N- винилпирролидону от 1:1 до 0,2:1, более предпочтительно от 0,8:1 до 0,3:1, наиболее предпочтительно от 0,6:1 до 0,4:1. Данные сополимеры могут быть как линейными, так и разветвленными. Составы по настоящему изобретению могут включать в себя поливинилпирролидон (PVP), имеющий среднюю молекулярную массу от приблизительно 5000 до приблизительно 400000, предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 200000 и более предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 50000. ПВП известны специалистам в области моющих средств; смотри, например, EP-A-262897 и EP-A-256696, включенные сюда в качестве ссылки. Составы, содержащие ПВП, могут также содержать полиэтиленгликоль (PEG), имеющий среднюю молекулярную массу от приблизительно 500 до приблизительно 100000, предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 10000. Предпочтительно отношение содержания ПЭГ к ПВП в миллионных долях, образующееся в стиральных растворах составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 50:1 и более предпочтительно от приблизительно 3:1 до приблизительно 10:1. Усилители пенообразования. Если желаемым является высокое пенообразование, в составы могут быть включены усилители пенообразования, такие как C10-C16 алканоламиды, обычно в содержании 1-10%. C10-C14 моноэтанол- и диэтаноламиды являются примером типичного класса таких усилителей пенообразования. Также выгодно применение таких усилителей пенообразования с сильнопенящимися дополнительными поверхностно-активными веществами, такими как аминоксиды, бетаины и сультаины, указанные выше. При желании могут быть добавлены растворимые соли магния, такие как MgCl2, MgSO4 и тому подобные, в содержаниях, например, 0,1-2%, для обеспечения дополнительного пенообразования и для улучшения качества удаления жирных пятен. Осветлитель. Любые оптические отбеливатели, флюоресцентные отбеливающие средства или другие осветляющие или отбеливающие средства, известные в данной области, могут быть включены в настоящие составы, если они разработаны для обработки ткани или стирки, в содержаниях обычно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1,2% по массе от описываемых здесь моющих составов. Коммерческие оптические отбеливатели, которые могут быть применены по настоящему изобретению, могут быть разбиты на подгруппы, которые включают, но необязательно ограничиваются, производные стильбена, пиразолина, кумарина, карбоновых кислот, метинцианинов, дибензотиофен-5,5-диоксида, азолов, 5- и 6-членных гетероциклических осветлителей, причем данный перечень является иллюстративным и неограничивающим. Примеры таких осветлителей описаны в "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, опубликовано John Wiley & Sons, New York (1982). Конкретные примеры оптических отбеливателей, которые используются в настоящих составах, представляют собой те из них, которые определены в патенте США 4790856, выданном Wixon 13 декабря 1988 года. Данные отбеливатели включают серию отбеливателей PHORWHITE от Verona. Другие отбеливатели, описанные в данной ссылке включают: Tinopal UNPA, Tinopal CBS, Tinopal 5BM; которые можно получить от Ciba-Geigy; Artic White CC и Artic White CWD, которые можно получить от HiltonDavis, расположенной в Италии; 2-(4-стирилфенил)-2H-нафтол[1,2-d] триазолы; 4,4"-бис (1,2, З-триазол-2-ил) стильбены; 4,4"-бис(стирил)бисфенилы; и аминокумарины. Конкретные примеры данных отбеливателей включают 4-метил-7-диэтиламинокумарин; 1,2- бис(бензимидазол-2-ил) этилен; 2,5-бис(бензоксазол-2-ил)тиофен; 2-стирилнафт[1,2-d] оксазол; и 2-(стильбен-4-ил)-2H-нафто[1,2- d] триазол. Смотри также патент США 3646015, выданный 29 февраля 1972 года Hamilton. Обычно предпочтительными здесь являются неионные отбеливатели. Катализаторы отбеливателя. При желании описываемые здесь составы могут дополнительно включать в себя катализатор или ускоритель для дальнейшего улучшения отбеливания или удаления загрязнений. Может быть применен любой подходящий катализатор отбеливателя. Что касается моющих составов, где его общее содержание составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 5000 м.д. в воде, композиция будет, как правило, обеспечивать концентрацию от приблизительно 0,1 до приблизительно 700 м.д., более предпочтительно от 1 до приблизительно 50 м.д., или менее катализатора в стиральном растворе. Типичные катализаторы отбеливателя содержат комплекс переходного металла, например, такой, где лиганды, образующие координационную сферу атома металла, совершенно невосприимчивы к лабилизации и применение которого не ведет к накоплению оксидов или гидроксидов металлов в сколько-нибудь заметной степени в типичных щелочных условиях стирки. Такие катализаторы включают катализаторы на основе марганца, описанные в патенте США 5246621, патенте США 5244594, патенте США 5194416, патенте США 5114606; и в EP N 549271 A1, 549272 A1, 544440 A2 и 544490 A1; предпочтительные примеры данных катализаторов включают Mn2IV(
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169004/956.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
Алкилсульфат Na - 2,0
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
АТЦ - 3,5
H2O2 - 4,0
БГТ - 0,05
АТМФ - 0,15
H2SO4 - До pH 4
Вода - До 100%
Состав 2
Алкилсульфат Na - 12,0
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
АТЦ - 3,5
H2O2 - 6,0
БГТ - 0,05
АТМФ - 0,15
Пропандиол - 3,0
H2SO4 - До pH 4
Вода - До 100%
Состав 3
Алкилсульфат Na - 1,5
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
Dobanol
![перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей, патент № 2169806](/images/patents/302/2169135/174.gif)
H2O2 - 7,0
БГТ - 0,02
АТМФ - 0,02
Лимонная кислота - 0,02
H2SO4 - До pH 4
Вода - До 100%
Класс D06L3/02 с использованием соединений, выделяющих кислород
Класс C11D7/18 пероксиды; персоли