частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения
Классы МПК: | C11D3/08 силикаты C11D11/00 Особые способы получения составов, содержащих смеси моющих средств |
Автор(ы): | Рене-Андрес АРТИГА ГОНЗАЛЕЗ (DE), Катрин ШНЕПП (DE), Манфред ГРЕГЕР (DE), Катрин ЭРБС (DE), Петер ЗАНДКЮЛЕР (DE), Фолькер БАУЕР (DE), Адольф ВИХЕ (DE) |
Патентообладатель(и): | ХЕНКЕЛЬ КГаА (DE) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1996-08-06 публикация патента:
27.08.2001 |
Изобретение относится к частицам аморфного силиката щелочного металла, которые могут быть использованы в качестве добавки к моющим или чистящим средствам, а также к способу их получения. Указанные частицы аморфного силиката щелочного металла с молярным соотношением M2O:SiO2 (М означает щелочной металл) от 1:1,5 до 1:3,3 получают высушиванием распылением водного исходного состава, содержащего в качестве активного вещества, главным образом, аморфный силикат щелочного металла приведенного выше состава, полученный силикатный продукт затем пропитывают водной дисперсией компонентов моющих или чистящих средств, причем один из компонентов этой дисперсии представляет собой органический соструктурообразователь, и, при необходимости, высушивают. Технический результат - увеличение сыпучести частиц аморфного силиката. 2 с. и 14 з.п.ф-лы.
Формула изобретения
1. Способ получения состоящего из частиц аморфного силиката щелочного металла с молярным соотношением M2O:SiO2 (M означает щелочный металл) от 1: 1,5 до 1:3,3 включающий: щелочной металл) от 1:1,5 до 1:3,3 включающий: а) высушивание распылением водного исходного состава, содержащего в качестве активного вещества, главным образом, аморфный силикат щелочного металла приведенного выше состава, отличающийся тем, что б) высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) пропитывают водной дисперсией компонентов моющих или чистящих средств, причем один из компонентов этой дисперсии представляет собой органический соструктурообразователь, и после этого в) при необходимости, высушивают. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходный водный состав не содержит карбонаты щелочных металлов или содержит карбонаты щелочных металлов в массовых отношениях силикат щелочного металла (из расчета на безводное активное вещество) к карбонату щелочного металла, равных от 3:1 до 20:1. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что высушиванием распылением получают силикатный продукт, содержащий от 65 до 95 мас.%, предпочтительно от 70 до 90 мас.% силиката щелочного металла (из расчета на безводное активное вещество), от 0 до 15 мас.%, предпочтительно от 2 до 10 мас.% карбоната щелочного металла, а также от 5 до 22 мас.%, предпочтительно от 10 до 20 мас.% и особенно предпочтительно от 12 до 18 мас.% воды. 4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что в предназначенный для высушивания распылением исходный состав вводят другие компоненты, главным образом, составляющие моющих или чистящих средств, причем их содержание из расчета на высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) составляет от 0,5 до 20 мас.%. 5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что в предназначенный для высушивания распылением исходный состав вводят анионные поверхностно-активные вещества и/или органические соструктурообразователи в количествах предпочтительно от 1 до 15 мас.% из расчета на высушенный распылением силикатный продукт со стадии а). 6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что высушенные распылением силикатные продукты пропитывают на стадии б) водной дисперсией компонентов моющих или чистящих средств в количествах от 3 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 12 мас.%, в каждом случае из расчета на пропитанный и, при необходимости, дополнительно высушенный целевой продукт. 7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что в качестве водной дисперсии используют эмульсию, образующуюся из неионогенного поверхностно-активного вещества и водного раствора органического соструктурообразователя. 8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что на стадии б) проводят пропитывание высушенного распылением силикатного продукта со стадии а) вместе с не менее чем еще одним твердым порошкообразным или гранулированным продуктом, представляющим собой отдельное исходное вещество или композиционный материал из не менее чем двух различных исходных веществ. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что используемый дополнительный композиционный материал содержит карбонат щелочного металла и органический соструктурообразователь. 10. Способ по п. 8 или 9, отличающийся тем, что на стадии б) проводят пропитывание высушенного распылением силикатного продукта со стадии а) в количестве от 60 до 80 мас. ч. вместе с не менее чем еще одним твердым порошкообразным или гранулированным продуктом в количестве от 5 до 20 мас. ч. 11. Способ по одному из пп.1 - 10, отличающийся тем, что в качестве водной дисперсии используют смеси из неионогенных поверхностно-активных веществ, предпочтительно из оксиэтилированных спиртов с числом атомов углерода от 12 до 18, и водных растворов органических соструктурообразователей при массовом соотношении от 3:1 до 1:3, особенно предпочтительно от 2:1 до 1:2. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) в количестве от 60 до 90 мас. ч. пропитывают водой дисперсией в количестве от 10 до 30 мас. ч., содержащей неионогенные поверхностно-активные вещества и органические соструктурообразователи, или высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) в количестве от 60 до 80 мас. ч. пропитывают водой дисперсией в количестве от 10 до 30 мас. ч., содержащей неионогенные поверхностно-активные вещества и органические соструктурообразователи вместе с не менее чем еще одним твердым порошкообразным или гранулированным продуктом в количестве от 5 до 20 мас. ч. 13. Способ по одному из пп.1 - 12, отличающийся тем, что дополнительное высушивание проводят в тех случаях, когда содержание воды после первых двух стадий получения целевого продукта оказывается более 22 мас.%, предпочтительно более 18 мас.%, из расчета на суммарную массу высушенного распылением силикатного продукта со стадии а) и водной дисперсии. 14. Способ по одному из пп.1 - 13, отличающийся тем, что для дальнейшего повышения насыпного веса полученный на стадии б) или в) целевой продукт дополнительно обрабатывают сухим тонкодисперсным порошком. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что на 100 мас. ч. целевого продукта берут от 1 до 5 мас. ч. сухого тонкодисперсного порошка. 16. Частицы аморфного силиката щелочного металла с молярным соотношением M20:Si02 (М означает щелочной металл) от 1:1,5 до 1:3,3, полученные способом по одному из пп.1 - 15, представляющие собой добавку к моющим или чистящим средствам.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к частицам аморфного силиката щелочного металла, которые могут быть использованы в моющих чистящих средствах, а также к способу их получения. Известно, что при высушивании растворов жидкого стекла распылением или при высушивании его на вальцах можно получать гидратированные растворимые в воде частицы силикатов, которые содержат еще около 20 мас.% воды (см. Ullmanns Ezyclopaedie der technischen Chemie, 4-е издание 1982, Т. 21, стр. 412). Эти продукты поступают в продажу для использования их по разному назначению. Такие порошки, полученные высушиванием распылением, имеют очень рыхлую структуру и их насыпной вес значительно ниже 700 г/л, например 300 г/л или даже еще ниже. Силикаты щелочных металлов в форме гранул с более высокими значениями насыпного веса по данным европейской заявки на патент ЕР 526978 могут быть получены при введении раствора силиката щелочного металла с содержанием твердого вещества от 30 до 53 мас.% в обогреваемый барабан, по продольной оси которого расположен вращающийся вал с большим числом заканчивающихся у самой внутренней стенки барабана скребков, причем внутренняя стенка барабана имеет температуру от 150 до 200oC и процесс высушивания поддерживается подаваемым в барабан газом с температурой от 175 до 250oC. В соответствии с этим способом получают продукт, средний размер частиц которого лежит в пределах от 0,2 до 2 мм. В качестве подаваемого для осушки газа предпочтительно использование горячего воздуха. В европейской заявке на патент ЕР 542131 описан способ получения полностью растворимого в воде при комнатной температуре продукта с насыпным весом от 500 до 1200 г/л. Высушивание проводится предпочтительно с применением горячего воздуха. В этом способе также используют цилиндрическую сушилку с обогреваемой стенкой (от 160 до 200oC), по продольной оси которой расположен ротор с лопастями, вращающийся со скоростью, обеспечивающей переход водного раствора силиката натрия с содержанием твердого вещества от 40 до 60 мас.% в псевдопластическое состояние с содержанием свободной воды от 5 до 12 мас.%. Процесс высушивания и в этом случае поддерживают подачей тока горячего воздуха с температурой 220-260oC. Растворимый в воде аморфный и гранулированный силикат щелочного металла описан также в еще неопубликованной международной заявке на патент WO 95/33684. Его получают аналогично европейской заявке на патент ЕР 526978, но он отличается тем, что в его состав входит кремневая кислота. В этом случае понятие "аморфный" соответствует понятию "рентгеноаморфный". Это означает, что в рентгенограммах этих силикатов щелочных металлов отсутствуют четкие сигналы, но все-таки имеются один или несколько широких максимумов, ширина которых соответствует нескольким градусам отклонения рентгеновского луча. Поэтому нельзя исключить, что в экспериментах по отклонению электронных пучков будут найдены области, которые дадут четкие сигналы отклонения электронов. Это можно интерпретировать таким образом, что вещество имеет микрокристаллические области с размерами порядка примерно 20 нм (максимум 50 нм). Гранулированные аморфные силикаты натрия, получаемые высушиванием распылением из раствора жидкого стекла, следующим за этим размалыванием, затем уплотнением и обкатыванием с дополнительным обезвоживанием помола, известны из патентов США 3912649, 3956467, 3838193 и 3879527. Содержание воды в полученных продуктах лежит приблизительно в пределах от 18 до 20 мас.% при насыпной плотности, заметно превышающей 500 г/л. Другие гранулированные силикаты щелочных металлов с вторичной моющей способностью известны из европейских заявок на патент ЕР 561656 и 488868. В этом случае речь идет о композиционных материалах, состоящих из силикатов щелочных металлов с пространственной структурой и карбонатов щелочных металлов. В более ранней неопубликованной немецкой заявке на патент 4446363.4 описан аморфный силикат щелочного металла с вторичной моющей способностью и молярным отношением M2О: SiO2 от 1:1,5 до 1:3,3, пропитанный компонентами моющих и чистящих средств и показывающий значение насыпного веса 300 г/л. Предназначенный для пропитки силикатный зернистый носитель находится предпочтительно в виде гранул и/или в виде композиционного материала с карбонатами щелочных металлов. Его можно получать в результате сушки распылением, гранулирования и/или компактирования, например в результате компактирования на вальцах. В предпочтительном варианте реализации изобретения этот силикат пропитывают поверхностно-активными веществами, в первую очередь неионогенными поверхностно-активными веществами. В результате сорбции пропитывающих средств сыпучесть силикатного материала снижается, однако она может быть восстановлена в результате проведения дополнительной обработки пропитанного материала водным раствором. Из патента США 3920586 известен способ получения частиц аморфного силиката щелочного металла, в частности силиката натрия с соотношением Na2O:SiO2 от 1:1 до 1:3,2 высушиванием распылением водного исходного состава, содержащего в качестве активного вещества, главным образом, аморфный силикат щелочного металла. И все же оказалось, что у полученных сушкой распылением аморфных силикатов щелочных металлов, которые не содержат дополнительно введенных карбонатов щелочных металлов, после пропитывания и образования покрытия с помощью водного раствора сыпучесть оказывается недостаточной. В связи с изложенным задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы разработать способ, в результате применения которого при сушке распылением получаются аморфные силикаты, которые можно пропитывать без ухудшающей их свойства потери сыпучести, даже если в их составе отсутствуют дополнительно введенные карбонаты щелочных металлов. В соответствии с этим, объектом изобретения является способ получения состоящего из частиц аморфного силиката щелочного металла с молярным соотношением M2O: SiO2 (М означает ион щелочного металла) от 1:1,5 до 1:3,3, включающийа) высушивание распылением водного исходного состава, содержащего в качестве активного вещества, главным образом, аморфный силикат щелочного металла приведенного выше состава, отличие которого состоит в том, что
б) высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) пропитывают водной дисперсией компонентов моющих или чистящих средств, причем один из компонентов этой дисперсии представляет собой органический соструктурообразователь, и после этого
в) при необходимости высушивают. Предпочтительно используемые аморфные силикаты щелочных металлов имеют молярное соотношение M2O:SiO2 (М означает ион щелочного металла) от 1:1,9 до 1:3, особенно предпочтительно до 1:2,8. Особый интерес при этом представляет силикат натрия и/или силикат калия. Из экономических соображений более предпочтительны силикаты натрия. Если же в целях практического использования особое внимание уделяется высокой скорости растворения в воде, то рекомендуется по крайней мере часть ионов натрия заменять на ионы калия. Например, состав силиката щелочных металлов может быть выбран таким образом, чтобы содержание в нем калия из расчета на K2O составляло до 5 мас.%. Предпочтительно силикаты щелочных металлов находятся в гранулированном виде и/или представляют собой композиционный материал с карбонатом щелочного металла, предпочтительно карбоната натрия и/или калия, и/или имеют насыпной вес от 300 до 1200 г/л, особенно предпочтительно от 350 до 800 г/л. Содержание воды в этих предпочтительно используемых аморфных силикатах щелочных металлов или, соответственно, композиционных материалах, которые содержат аморфные силикаты щелочных металлов, лежит предпочтительно в пределах от 10 до 22 мас.%, более предпочтительно от 12 до 20 мас.%, а наиболее предпочтительными могут быть материалы с содержанием воды от 14 до 18 мас.%. Следует особо подчеркнуть, что все аморфные силикаты щелочных металлов приведенного выше модуля, в том числе и имеющиеся в продаже гранулированные силикаты или карбонатно-силикатные композиционные материалы, представляют собой подходящие исходные продукты для реализации изобретения. Эти силикаты можно получать в рамках собственного производства высушиванием распылением, гранулированием и/или компактированием, например компактированием при помощи вальцов, хотя такие способы получения силикатного сырья и не всегда целесообразны, поскольку эти продукты должны быть снова растворены для получения водного исходного материала. Поступающий на высушивание распылением водный исходный продукт содержит в качестве активных веществ в основном вышеназванные силикаты щелочных металлов, и при этом особенно предпочтительно, чтобы приготовленный состав не содержал карбонаты щелочных металлов или чтобы содержание карбонатов щелочных металлов соответствовало отношению масс силикатов щелочных металлов (из расчета на сухое активное вещество) к карбонатам щелочных металлов в пределах от 3:1 до 20:1. В предпочтительном варианте реализации изобретения высушиванием распылением (на стадии а)) получают композиционные материалы, содержащие от 65 до 95 мас.%, предпочтительно от 70 до 90 мас.% силиката щелочного металла (из расчета на сухое активное вещество), от 0 до 15 мас.%, предпочтительно от 2 до 10 мас.% карбоната щелочного металла, а также от 5 до 22 мас.%, предпочтительно от 10 до 20 мас.% и особенно предпочтительно от 12 до 18 мас.% воды. В состав поступающего на высушивание распылением продукта могут быть введены и другие компоненты, в первую очередь составляющие моющих и чистящих средств. Из расчета на высушенный распылением силикатный продукт со стадии а) их содержание составляет предпочтительно от 0,5 до 20 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 15 мас.%. Речь здесь может идти, например, о поверхностно-активных веществах, в первую очередь о таких анионных поверхностно-активных веществах, как алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты, 2,3-алкилсульфаты, алкоксизамещенные сульфаты и мыла, о таких нейтральных солях, как сульфаты натрия или калия, о ингибиторах эффекта застирывания (посерения) или о таких неионогенных поверхностно-активных веществах, как алкилполигликозиды или продукты оксиалкилирования сложных эфиров жирных кислот с многоатомными спиртами. В предпочтительном варианте реализации изобретения в поступающий на сушку распылением состав вводят анионные поверхностно-активные вещества и/или органические соструктурообразователи, предпочтительно в количествах от 1 до 15 мас.% из расчета на высушенный распылением силикатный продукт со стадии а). Подходящими соструктурообразователями являются, например, используемые, при необходимости, в виде их натриевых солей поликарбоновые кислоты, такие, как лимонная кислота, адипиновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, винная кислота, сахарные кислоты, аминокарбоновые кислоты, нитрилотриуксусная кислота, а также их смеси, если, конечно, их применение не противоречит требованиям экологической безопасности. Предпочтительными солями являются соли таких поликарбоновых кислот, как лимонная кислота, адипиновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, винная кислота, сахарные кислоты и их смеси. Другими подходящими органическими соструктурообразователями являются декстрины, например олигомеры или, соответственно, полимеры углеводов, которые могут быть получены при частичном гидролизе крахмалов. Этот гидролиз можно проводить обычными способами, например, в результате катализируемых кислотами или ферментами реакций. В этом случае речь идет предпочтительно о продуктах гидролиза со средними молекулярными массами в пределах от 400 до 500000. Предпочтительны при этом полисахариды с декстрозным эквивалентом в пределах от 0,5 до 40, особенно предпочтительны пределы от 2 до 30, причем декстрозный эквивалент представляет собой удобный показатель редуцирующей способности полисахарида по сравнению с декстрозой, которая характеризуется эквивалентом 100. Возможно использование мальтодекстринов с декстрозным эквивалентом от 3 до 20 и сухих глюкозных сиропов с декстрозным эквивалентом от 20 до 37, а также так называемых желтых декстринов и белых декстринов с более высокими молекулярными массами в пределах от 2000 до 30000. Предпочтительный декстрин описан в заявке на патент Великобритании 9419091. В случае окисленных производных декстринов такого рода речь идет о продуктах взаимодействия их с окислителями, которые могут окислить по крайней мере одну из спиртовых функциональных групп сахаридного цикла в карбоксилатную функциональную группу. Такие декстрины и способы их получения известны, например, из европейских заявок на патент ЕР 232202, ЕР 427349, ЕР 0472042 и ЕР 542496, а также из международных заявок на патент WO 92/18542, WO 93/08251, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 и WO 95/20608. Особенно предпочтительным может быть использование продукта окисления по атому углерода в 6-положении сахаридного цикла. Другими подходящими соструктурообразователями являются оксидисукцинаты и другие производные дисукцинатов, предпочтительно этилендиаминдисукцинат. В этой связи особенно предпочтительны также дисукцинаты глицерина и трисукцинаты глицерина, описанные, например, в патентах США 4524009, 4639325, в европейской заявке на патент ЕР 150930 и в заявке на патент Японии N 93/339896. Количества, в которых они применяются в составах вместе с цеолитами и/или с силикатами лежат в пределах от 3 до 15 мас.%. Другими подходящими органическими соструктурообразователями являются, например, ацетилированные гидроксикарбоновые кислоты или, соответственно, их соли, которые могут представлять собой лактоны, содержащие не менее четырех атомов углерода и не менее одной гидроксильной группы, а также не более двух кислотных функциональных групп. Такие соструктурообразователи описаны, например, в международной заявке WO 95/20029. Другие подходящие соструктурообразователи представлены продуктами окисления содержащих карбоксильные группы полиглюкозанов и/или их растворимыми в воде солями. Они описаны, например, в международной заявке WO 93/08251, а их получение описано, например, в международной заявке WO 93/16110. Для этого подходят также окисленные олигосахариды в соответствии с более ранней немецкой заявкой на патент 19600018.1. И все же наиболее предпочтительными соструктурообразователями являются полимерные поликарбоксилаты, например натриевые соли полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты, имеющие, например, относительные молекулярные массы от 800 до 150000 (из расчета на кислоту). Подходящими поликарбоксилатными сополимерами являются в первую очередь сополимеры акриловой и метакриловой кислот и акриловой или метакриловой кислот с малеиновой кислотой. Особенно подходящими оказались сополимеры акриловой и малеиновой кислот, содержащие от 50 до 90 мас.% акриловой кислоты и от 50 до 10 мас.% малеиновой кислоты. Их относительная молекулярная масса (из расчета на свободные кислоты) составляет в общем случае от 5000 до 200000, предпочтительно от 10000 до 120000 и особенно предпочтительно от 50000 до 100000. Также особенно предпочтительны способные к деструкции биологическим путем терполимеры, например, по немецкой заявке на патент 4300772, мономеры которых представлены солями акриловой кислоты и малеиновой кислоты и виниловым спиртом или производными винилового спирта, или же по патенту ФРГ 4221381, содержащие в качестве мономеров соли акриловой кислоты и 2-алкилаллил-сульфоновой кислоты, а также производные сахаров. К другим предпочтительным сополимерам относятся описанные в немецких заявках на патент 4303320 и 4417734, мономерный состав которых представлен акролеином и акриловой кислотой или солями акриловой кислоты или, соответственно, винилацетатом. В отличие от гранулированных продуктов полученные высушиванием распылением продукты эквивалентного состава обычно хуже впитывают жидкие или воскообразные компоненты моющих или чистящих средств из-за того, что при используемых для такого способа обработки температурах поверхность высушенных капелек оплавлена. Для того, чтобы эти компоненты можно было наносить на высушенные распылением частицы, их поверхностная структура должна быть разрушена с соответствующим увеличением поверхности. Полученные при таком способе сушки силикатные продукты (стадия а)) предпочтительно должны быть пропитаны на стадии б) количеством от 3 до 15 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 12 мас.%, из расчета в каждом случае на пропитанный и при необходимости дополнительно высушенный силикатный продукт. В качестве пропиточных материалов пригодны, например, поверхностно-активные вещества, ингибиторы пенообразования на основе кремнийорганических соединений и/или парафинов или же такие смягчающие текстильные материалы соединения, как катионные поверхностно-активные вещества. Особенно предпочтительно применение поверхностно-активных веществ. Особенно предпочтительными пропитывающими средствами и в этом случае являются неионогенные поверхностно-активные вещества, например алкоксилированные, предпочтительно оксиэтилированные и/или оксиэтилированные и оксипропилированные, алифатические спирты с числом атомов углерода от восьми до двадцати двух. Особенно это относится к первичным спиртам с числом атомов углерода в алкильной части предпочтительно от восьми до восемнадцати, в молекулах которых на один фрагмент спирта приходится от 1 до 12 молей этиленоксида, а алкильный остаток спирта имеет линейное строение или метильное замещение в 2-положении; возможно также использование смесей из спиртовых остатков линейного строения и остатков с разветвлением в виде метильного заместителя, таких, какие обычно присутствуют в спиртах, получаемых с помощью оксосинтеза. Точно также предпочтительны продукты оксиэтилирования спиртов с линейными радикалами на основе натуральных продуктов с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати, например, полученных из кокосового и пальмового масла, из животного жира, а также продукты оксиэтилирования олеилового спирта со средним содержанием от двух до восьми моль этиленоксида на один моль спирта. К предпочтительным оксиэтилированным спиртам относятся, например, спирты с числом атомов углерода от двенадцати до четырнадцати с тремя или с четырьмя этиленоксидными фрагментами, спирт с числом атомов углерода от девяти до одиннадцати и семью этиленоксидными фрагментами, спирты с числом атомов углерода от тринадцати до пятнадцати с тремя, пятью, семью или восемью этиленоксидными фрагментами, спирты с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати с тремя, пятью или семью этиленоксидными фрагментами и смеси этих продуктов, например, смеси из спиртов с числом атомов углерода от двенадцати до четырнадцати с тремя этиленоксидными фрагментами и спиртов с числом атомов углерода от двенадцати до восемнадцати с пятью этиленоксидными фрагментами. Приведенные степени оксиэтилирования представляют собой среднестатистические величины, которые для отдельного продукта могут быть как целыми, так и дробными. Предпочтительные продукты оксиэтилирования спиртов отличаются узким разбросом гомологов. В дополнение к этим неионогенным поверхностно-активным веществам могут использоваться также жирные спирты с числом этиленоксидных фрагментов более двенадцати. Примерами тому служат спирты на основе животного жира с четырнадцатью, двадцатью пятью, тридцатью или сорока этиленоксидными фрагментами. В принципе, однако, пригодны и перечисляемые далее неионогенные поверхностно-активные вещества, используемые обычно для получения моющих или чистящих средств. Неожиданно было установлено, что пропитанные компонентами моющих или чистящих средств силикатные продукты, полученные высушиванием распылением, показывают достаточную сыпучесть только в тех случаях, когда используемые для пропитки средства находятся в виде водной дисперсии и особенно в виде эмульсии. В предпочтительном варианте реализации изобретения для пропитки используют эмульсию из неионогенного поверхностно-активного вещества и водного раствора соструктурообразователя органической природы. В качестве соструктурообразователей органической природы могут использоваться названные выше соединения, но особое предпочтение следует все же отдать упоминавшимся выше сополимерным поликарбоксилатам, которые предпочтительно берут в количествах от 1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 4 до 10 мас.%, из расчета на пропитанный и, при необходимости, досушенный силикатный продукт. Водные растворы содержат в общем случае от 10 до 45 мас.% (со)полимерных поликарбоксилатов, но возможно применение и более концентрированных растворов. Используемое количество воды может быть критическим фактором в зависимости от взятого пропитывающего средства, а также в зависимости от содержания воды в высушенном распылением силикатном продукте (со стадии а)); поэтому предпочтительно, чтобы количество используемой для пропитки воды не превышало 20 мас. % из расчета на массу пропитанного продукта без дополнительной осушки. Содержание воды в готовых силикатных продуктах предпочтительно не превышает 22 и особенно предпочтительно 18 мас.%. Если же общее количество воды в приготовленном высушиванием распылением продукте после его дополнительной обработки водной дисперсией превышает названные выше границы, то в предпочтительном варианте реализации изобретения к двум первым стадиям способа добавляется заключительное подсушивание, причем это подсушивание целесообразно включить в непрерывный технологический процесс. Стадию пропитки б) можно проводить, например, таким образом, чтобы вначале получалась водная дисперсия и предпочтительно водная дисперсия неионогенного поверхностно-активного вещества и органического соструктурообразователя при интенсивном перемешивании неионогенного поверхностно-активного вещества в водном растворе растворимого в воде органического соструктурообразователя или неионогенного поверхностно-активного вещества, органического соструктурообразователя и воды. Сам процесс пропитки может протекать обычным образом в обычных смесителях/грануляторах типа высокоскоростных смесителей, например в рециклере 30
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172769/2172769-1t.gif)
в которой R2CO означает алифатический ацильный остаток с числом атомов углерода от шести до двадцати двух, R3 означает атом водорода, алкильный или гидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от одного до четырех и [Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с числом атомов углерода от трех до десяти и с числом гидроксильных групп от трех до десяти. Полигидроксиамиды жирных кислот представляют собой известные вещества, которые обычно получают восстановительным аминированием редуцирующего сахара аммиаком, алкиламином или алканоламином с последующим ацилированием жирной кислотой, алкиловым эфиром жирной кислоты или хлорангидридом жирной кислоты. Способы получения этих веществ приведены в патентах США 1985424, 2016962 и 2703798, а также в международной заявке на патент WO 92/06984. Предпочтительно полигидроксиамиды жирных кислот получают на основе редуцирующих сахаров с пятью или шестью углеродными атомами, особенно предпочтительно на основе глюкозы. Неионогенные поверхностно-активные вещества содержатся в соответствующих изобретению средствах предпочтительно в количествах от 0,5 до 15 мас.%, особенно предпочтительно в количествах от 2 до 10 мас.%. Наряду с аморфными и пропитанными силикатами щелочных металлов, эти средства могут содержать и другие структурообразователи или соструктурообразующие вещества. К последним относятся в первую очередь уже упоминавшиеся ранее компоненты, например поликарбоксилаты и полимерные поликарбоксилаты. Эти соструктурообразующие вещества предпочтительно содержатся в средствах в количествах от 2 до 20 мас.%, особенно предпочтительно, от 5 до 15 мас.%. В состав этих средств могут также входить обычные структурообразователи, такие как фосфаты, цеолиты и кристаллические слоистые силикаты. Используемый для этого синтетический цеолит предпочтительно имеет мелкокристаллическую структуру и содержит связанную воду. Для этих целей пригоден, например, цеолит A, но также цеолит X и цеолит P, а также смеси из цеолитов A, X и/или P. Цеолит может использоваться как высушенным распылением в виде порошка, так и в
виде не прошедшей сушку, влажной после операции по ее получению стабилизированной суспензии. В том случае, когда цеолит используется в виде суспензии, она может содержать небольшие добавки неионогенных поверхностно-активных веществ в качестве стабилизаторов, например, от 1 до 3 мас.% из расчета на цеолит, оксиэтилированных жирных спиртов с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двенадцати до восемнадцати и с числом этиленоксидных групп от двух до пяти, жирных спиртов с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двенадцати до четырнадцати и с числом этиленоксидных групп от четырех до пяти, а также оксиэтилированных изотридеканолов. Также возможно использование цеолитных суспензий и порошкообразных цеолитов. Подходящие для этого порошки цеолитов имеют средний размер частиц менее 10 мкм (объемное распределение; способ измерения: счетчик Култера) и содержат предпочтительно от 18 до 22 мас.%, особенно предпочтительно от 20 до 22 мас. %, связанной воды. В предпочтительном варианте изобретения моющие и чистящие средства содержат от 0 до 16 мас.% цеолита (из расчета на безводное активное вещество) и от 10 до 40 мас.% полученного в соответствии с изобретением пропитанного силиката щелочного металла, причем готовое средство обязательно должно содержать не менее 15 мас.% вышеназванных структурообразующих веществ. В другом предпочтительном варианте изобретения моющие или чистящие средства содержат от 0 до 5 мас.% цеолита (из расчета на сухое активное вещество) и от 15 до 40 мас.% полученного в соответствии с изобретением пропитанного силиката щелочного металла или от 10 до 30 мас.% цеолита (из расчета на сухое активное вещество) и от 15 до 40 мас.% полученного в соответствии с изобретением пропитанного силиката щелочного металла. При этом допустимо, чтобы цеолит не входил в состав экструдируемой массы, а частично или полностью вводился в состав моющего или чистящего средства на заключительной операции, то есть после стадии экструзии. Особенно предпочтительны тогда моющие или чистящие средства, содержащие такой экструдат, в середине зерен которого нет цеолита. В качестве веществ, заменяющих цеолит, могут использоваться также кристаллические слоистые силикаты и/или обычные фосфаты. При этом, однако, предпочтительнее, чтобы содержание фосфатов в моющих или чистящих средствах было не очень высоким, во всяком случае, не более 10 мас.%. В качестве кристаллических слоистых силикатов подходят кристаллические слоистые силикаты натрия общей формулы NaMSixO2x+1
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172003/8226.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172009/946.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172010/948.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172003/8226.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172005/945.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172009/946.gif)
Пример 1 (пример сравнения)
В смеситель объемом 3 л фирмы Ледиге загружают 85 массовых частей высушенного в распылительной сушилке гранулята, состоящего из 75 массовых частей бисиликата натрия с содержанием воды 15 мас.% из расчета на бисиликат и 10 массовых частей сополимерной соли акриловой кислоты (Сокалан CP5
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
Повторяют опыт 1 с загрузкой 75 массовых частей высушенного распылением бисиликата натрия с содержанием воды 15 мас.% и 10 массовых частей порошка Сокалан CP5
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
Повторяют опыт 2 с добавлением 15 массовых частей эмульсии, состоящей из 10 массовых частей оксиэтилированного жирного спирта с числом атомов углерода в алкильной части от двенадцати до восемнадцати и с семью этиленоксидными фрагментами и 5 массовых частей воды. Сыпучесть композиции составляет 8%. Пример 4 (пример сравнения)
В рециклере CB30
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
В смеситель объемом 3 л фирмы Ледиге (без диспергатора) загружают 75 массовых частей высушенного в распылительной сушилке бисиликата натрия с содержанием воды 15 мас.% и в течение 1 минуты смешивают с 25 массовыми частями эмульсии, состоящей из 15 массовых частей 30%-ного водного раствора Сокалана CP5
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
Повторяют опыт сравнения 4, но с загрузкой в высокоскоростной смеситель предварительно приготовленной эмульсии, состоящей из 15,8 массовых частей 30%-ного водного раствора Сокалана CP5
![частицы аморфного силиката щелочного металла и способ их получения, патент № 2172769](/images/patents/299/2172161/174.gif)
Для определения сыпучести в закрытую воронку для порошков заполняют по 1 л средств, полученных по примерам сравнения от 1 до 4 и по соответствующим изобретению примерам 1 и 2 и после этого фиксируют время опорожнения через нижний спуск для силикатных продуктов в сравнении с сухим морским песком. Время высыпания сухого морского песка с момента открывания нижнего спуска (13 секунд) принимают за 100%.
Класс C11D11/00 Особые способы получения составов, содержащих смеси моющих средств