катализатор для получения 1-алкил-2,3- дифенилалюмациклопропенов
Классы МПК: | B01J27/128 с металлами группы железа или платины B01J31/14 алюминия или бора B01J31/24 фосфины C07F5/06 соединения алюминия |
Автор(ы): | Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Рамазанов И.Р., Айсуваков И.Ш., Султанов Р.М., Кунакова Р.В. |
Патентообладатель(и): | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
2000-01-24 публикация патента:
20.11.2001 |
Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и алкилалюминийдихлорида RAlCl2, где R=Et, n-Pr, при мольном соотношении компонентов CoCl2:Ph3P:RAlCl2=1:(1,5-2,5):(2-6). В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропены с выходом 58-72%. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов, отличающийся тем, что он получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Ph3P и алкилалюминийдихлорида RAlCl2, где R= Et, n-Pr, при мольном соотношении компонентов CoCl2:Ph3P:RAlCl2=1:(1,5-2,5):(2-6).Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области катализаторов, в частности катализаторов для получения 1-алкил-2,3- дифенилалюмациклопропенов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе. Известен двухкомпонентный катализатор (У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, И.Р. Рамазанов, Л.М.Халилов. Алюмациклопропены - новый класс алюминийорганических соединений. Изв. АН. Сер. хим., 1997, N 12, 2269-2270) для получения 1-этил-2,3-дифенилалюмациклопропена, состоящий из титанацендихлорида Cp2TiCl2 и этилалюминийхлорида (EtAlCl2). Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Cp2TiCl2), который в стране не производится и синтезируется в две стадии, исходя из пирофорного Na, легко полимеризующегося дициклопентадиена C5H6 и гигроскопичного TiCl4. Предлагается новый катализатор для получения 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропенов (1). Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алкилалхоминийдихлорида RAlCl2, где R = Et, n-Pr, взятых в мольном соотношении CoCl2:Ph3P:RAlCl2= 1: (1,5-2,5): (2-6). Роль RAlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплексуется с Ph3P с образованием активного комплекса. В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкил-2,3-дифенилалюмациклопропены (1) с выходами 58-72%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии дифенилацетилена (Ph- -Ph) с алкилалюминийдихлоридом RAlCl2, где R=Et, n-Pr, и магнием (порошок), взятыми в мольном соотношении Ph--Ph:RAlCl2:Mg=10:12:12, при 21-22oC в тетрагидрофуране (ТГФ) в течение 10 ч по схеме[Co]=CoCl2-Ph3P-RAlCl2; R=Et, n-Pr. Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, 3-6 мол.% по отношению к исходному дифенилацетилену. Отличия предлагаемого катализатора от известных:
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2) и доступные активирующая добавка Ph3P и восстановитель RAlCl2 (R=Et, n-Pr). Изобретение иллюстрируется примерами. Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,5 ммоль CoCl2, 1,0 ммоль Ph3P, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oC добавляют по каплям 2,0 ммоль EtAlCl2. Перемешивают ~5 мин для получения активного катализатора. Пример 2. Циклоаллюминирование дифенилацетилена. Полученный катализатор добавляют при -5oC к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль дифенилацетилена, 12 ммоль магниевого порошка и 12 ммоль EtAlCl2 в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 10 ч при 21-22oC. Получают 1-этил-2,3-дифенилалюмациклопропен с выходом 66%. Другие примеры, подтверждающие изобретение, приведены в таблице. Катализатор готовили в ТГФ при температуре -5oC, реакцию циклоалюминирования проводили при комнатной температуре (21-22oC) в течение 10 часов.
Класс B01J27/128 с металлами группы железа или платины
Класс B01J31/14 алюминия или бора
Класс C07F5/06 соединения алюминия