катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов
Классы МПК: | B01J27/128 с металлами группы железа или платины B01J31/14 алюминия или бора B01J31/24 фосфины C07F5/06 соединения алюминия |
Автор(ы): | Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Гильфанова Г.Н., Сатенов К.Г., Султанов Р.М. |
Патентообладатель(и): | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-12-31 публикация патента:
10.12.2001 |
Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов. Катализатор получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и алкоксиалюминийдихлорида в качестве восстановителя RO-AlCl2, где R = С2Н5, С4Н9, С6Н13, взятых в мольном соотношении 1 : (0,5 - 1,5) : (2 - 6) соответственно. Преимуществом катализатора является его доступность и селективность. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, отличающийся тем, что он получен взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и алкоксиалюминийдихлорида в качестве восстановителя RO-AlCl2, где R= С2Н5, С4Н9, С6Н13, при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2:Рh3Р:RO-АlCl2=1:(0,5-1,5):(2-6).Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области катализаторов, в частности, катали заторов для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе. Известен двухкомпонентный катализатор (Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Сатенов К.Г., Халилов Л. М. , Яковлева Л.Г., Русаков С.В., Джемилев У.М. Синтез и превращения металлоциклов. 20. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование арилолефинов с помощью AlEt3. Изв. Сер. хим., 1999, N 8, 1594-1600) для получения замещенных арилалюмациклопропанов, в частности 1-этил-2-арилалюмациклопропанов, состоящий из цирконацендихлорида Cp2ZrCl2(Cp =![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176007/951.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176007/951.gif)
a) C5H6+Na___
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176103/8594.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176007/951.gif)
б) TiCl4+(
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176007/951.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176103/8594.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176007/951.gif)
Таким образом, известные в литературе катализаторы позволяют получать из числа замещенных алюмациклопропанов лишь 1-этил-2- арилалюмоциклопропаны, кроме того, указанные катализаторы проводят реакцию или с недостаточно высокой селективностью, или малодоступны. Предлагается новый катализатор для получения 1- алкокси-2-арилалюмациклопропанов (1). Предлагаемый катализатор состоит из доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3P) и алкоксиалюминийдихлорида вида RO-AlCl2, где R = C2H2, C4H9, C6H13, взятых в мольном соотношении CoCl2; Ph3P: RO-AlCl2 = 1:(0.5-1.5):(2-6). Роль RO-AlCl2 заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии, который комплектуется с Ph3P с образованием активного катализатора. В присутствии указанного катализатора образуются 1-алкокси-2- арилалюмациклопропаны (1) с выходами 66-84%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии арилолефинов
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176547/2176547-1t.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176547/2176547-2t.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176547/2176547-3t.gif)
[Co]CoCl2-Ph3P-ROAlCl2; Ar=Ph, p-MePh; R = C2H5, C4H9, C6H13
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 3-5 мол.% по отношению к исходному арилолефину. Отличия предлагаемого катализатора от известных. Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2), доступная активирующая добавка (Ph3P) и восстановитель (RO-AlCl2). Изобретение иллюстрируется примерами. ПРИМЕР 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176026/8776.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176026/8776.gif)
![катализатор для получения 1-алкокси-2-арилалюмациклопропанов, патент № 2176547](/images/patents/295/2176547/2176547-4t.gif)
Класс B01J27/128 с металлами группы железа или платины
Класс B01J31/14 алюминия или бора
Класс C07F5/06 соединения алюминия