катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов
Классы МПК: | B01J27/128 с металлами группы железа или платины B01J31/14 алюминия или бора B01J31/24 фосфины C07F5/06 соединения алюминия |
Автор(ы): | Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Яковлева Л.Г., Султанов Р.М., Ушакова З.И., Шарифуллина Ф.М. |
Патентообладатель(и): | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-12-31 публикация патента:
20.02.2002 |
Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов. Описывается катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов, полученный взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и диалкилалюминийхлорида R2AlCl, где R= Et, n-Pr, в качестве восстановителя, при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2: Рh3Р: R2AlCl= 1: (1,5-2,5): (2-6). Технический результат - получение 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов с выходом 63-78%, преимуществом катализатора является также его доступность. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов, полученный взаимодействием двухлористого кобальта СоСl2, активирующей добавки трифенилфосфина Рh3Р и диалкилалюминийхлорида R2АlCl, где R= Et, n-Pr, в качестве восстановителя, при следующем мольном соотношении компонентов: СоСl2: Рh3Р: R2AlCl= 1: (1,5-2,5): (2-6).Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области катализаторов, в частности катализаторов для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов (1), которые могут найти применение в органическом и металлоорганическом синтезе. Известен двухкомпонентный катализатор /G. Dozzi, C. Cucinella, A. Mazzei. Hydrogenation Catalysts from Aluminum Hydride Derivatives and Transition Metal Compounds. J. Organometal. chem. , 164 (1979) 1-10/ для получения диалюминиевых соединений, а именно 1,4-бис(диалюма)-2-метилбутана, состоящий из титанацендихлорида Cp2TiCl2 (Cp =![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179064/951.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179015/8226.gif)
a) C5H6+Na __
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179379/8594.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179064/951.gif)
б) TiCl4+(
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179064/951.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179379/8594.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179064/951.gif)
Кроме того, известный катализатор не позволяет получать 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтилены (1). Известен двухкомпонентный катализатор /У. М. Джемилев, А. Г. Ибрагимов, М. Н. Ажгалиев, Р. Р. Муслухов. Синтез и превращения металлоциклов. 16. Синтез нового класса ациклических алюминийорганических соединений - трео-2,3-дизамещенных 1,4-диалюмабутанов - с использованием циркониевых катализаторов. Изв. АН. Серия хим. , 1995, 8, 1561-1567/ для получения диалюминиевых соединений, а именно 1,4-бис(диэтилалюма)-транс-2,3-диалкилбутанов, состоящий из цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) и диэтилалюминийхлорида Et2AlCl. Недостатком является труднодоступность одного из компонентов катализатора (Cр2ZrСl2), который в стране не производится, кроме того, известный катализатор не позволяет получать 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтилены (1). Предлагается новый катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтиленов (1). Предлагаемый катализатор получают взаимодействием доступного двухлористого кобальта (CoCl2), активирующей добавки трифенилфосфина (Ph3Р) и диалкилалюминийдихлорида R2AlCl, где R= Et, n-Pr, взятых в мольном соотношении СоСl2: Рh3Р: R2AlCl= 1: (1,5-2,5): (2-6). Роль R2AlCl заключается в восстановлении CoCl2 до кобальта в низковалентном состоянии (Соo), который стабилизируется Рh3Р с образованием активного комплекса. В присутствии указанного катализатора образуются 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2-дифенилэтилены (1) с выходами 63-78%. Реакция осуществляется в инертной атмосфере при взаимодействии дифенилацетилена (Ph-
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179477/8801.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179477/8801.gif)
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179478/2179478-1t.gif)
[Co] = CoCl2-Ph3P-R2AlCl; R= Et; n-Pr
Количество катализатора, необходимое для проведения реакции, равно 3-6 мол. % по отношению к исходному дифенилацетилену. Отличия предлагаемого катализатора от известных:
Компонентами предлагаемого катализатора являются: выпускаемый в стране двухлористый кобальт (CoCl2), доступные активирующая добавка (Рh3Р) и восстановитель R2AlCl. Изобретение иллюстрируется примерами. Пример 1. Приготовление катализатора. В стеклянный реактор объемом ~ 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,5 ммоль СоСl2, 1,0 ммоль Рh3Р, 5 мл сухого ТГФ и при температуре -5oС добавляют по каплям 2,0 ммоль E2tAlCl. Перемешивают ~ 10 мин для получения активного катализатора. Пример 2. Проведение реакции 1,2-диалюминирования дифенилацетилена. Полученный катализатор добавляют при -5oС к реакционной массе, состоящей из 10 ммоль дифенилацетилена, 10 ммоль магниевого порошка и 20 ммоль Et2AlCl в 10 мл сухого ТГФ, перемешивают 8 часов при температуре 21-22oС. Получают 1,2-бис(диэтилалюма)-1,2-дифенилэтилен с выходом 72%. Выход целевого продукта (1) определяют с помощью ГЖХ путем анализа продуктов гидролиза. Продукты дейтеролиза подтверждают получение целевого продукта (1). При дейтеролизе 1,2-бис(диэтилалюма)-1,2-дифенилэтилена (1) образуется цис-1,2-дидейтеро-1,2-дифенилэтилен (2) по схеме:
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179478/2179478-2t.gif)
Спектр ЯМР 13С (
![катализатор для получения 1,2-бис(диалкилалюма)-1,2- дифенилэтиленов, патент № 2179478](/images/patents/291/2179065/948.gif)
Класс B01J27/128 с металлами группы железа или платины
Класс B01J31/14 алюминия или бора
Класс C07F5/06 соединения алюминия