способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот
Классы МПК: | C09B47/04 фталоцианины C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева C07F5/06 соединения алюминия |
Автор(ы): | Южакова О.А., Лукьянец Е.А. |
Патентообладатель(и): | Государственный научный центр Российской Федерации "НИОПИК" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-11-26 публикация патента:
27.04.2002 |
Изобретение относится к синтезу алюминиевого и галлиевого комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов реакций окисления различных субстратов, а также препаратов для оптических и электронных изделий и медицины. В соответствии с предлагаемым способом алюминиевый и галлиевый комплексы фталоцианинфосфоновых кислот получают путем нагревания исходного металлического комплекса фталоцианина со смесью органической перекиси и диалкилфосфита при кипении, а образующийся алкилфосфонат фталоцианина подвергают кислотному гидролизу. Способ позволяет получить алюминиевый и галлиевый комплексы фталоцианинфосфоновых кислот с удовлетворительным выходом и по упрощенной технологии, исключающей синтез фосфорсодержащих фталогенов.
Формула изобретения
Способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот общей формулы![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181735/2181735-3t.gif)
где M = Al, Ga; R = H, PO(OH)2, отличающийся тем, что соответствующий хлорзамещенный металлический комплекс фталоцианина нагревают со смесью дитрет-бутилперекиси и диалкилфосфита при кипении, а образующийся алкилфосфонат фталоцианина подвергают кислотному гидролизу.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области органической химии, а именно к синтезу водорастворимых фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве красителей, катализаторов реакций окисления различных субстратов, а также препаратов для оптических и электронных изделий и медицины. Известен способ получения металлических комплексов фталоцианин-фосфоновых кислот, по которому 3,4-дикарбоксифенилфосфоновую кислоту, полученную фосфолированием диметилфталата диметилфосфитом с последующим кислотным гидролизом полученного эфира и переведенную в калиевую соль, спекают с солью соответствующего металла в присутствии мочевины в среде высококипящего органического растворителя (патент РФ 2103291, С 09 В 47/04, 1998 г.). Однако этот метод, позволивший получить с удовлетворительным выходом медный и кобальтовый комплексы фталоцианинфосфоновых кислот в случае алюминиевого и галлиевого комплексов оказался не столь успешным Алюминиевый комплекс фталоцианинтетрафосфоновой кислоты получен с выходом 6,7%, а соответствующий галлиевый комплекс лишь в виде следов. Задачей предлагаемого изобретения является разработка более эффективного способа синтеза алюминиевого и галлиевого комплексов фталоцианинфосфоновых кислот. Для решения этой задачи предложен метод, заключающийся в том, что исходный металлический комплекс фталоцианина нагревают со смесью органической перекиси и диалкилфосфита при кипении, а образующийся алкилфосфонат фталоцианина подвергают кислотному гидролизу. Процесс протекает по следующей схеме:![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181735/2181735-1t.gif)
где R=t-C4H9; R1=CH3, C2H5, C3H7; n=1-4; M=Al, Ga; Pc - фталоцианин. Фосфолирование проводят при нагревании фталоцианинов в избытке диалкилфосфита и трет-бутилперекиси в течение нескольких часов, полученный продукт реакции гидролизуют в присутствии конц. НСl или НВг.
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181735/2181735-2t.gif)
где M=Al, Ga; R=H, PO(OH)2. Как показали наши исследования, cпоcoб приводит к получению в основном моно-, ди-, три- и тетрафталоцианинтрифосфоновых кислот. Судя по данным элементного анализа, полученные кислоты содержат около 6 молекул кристаллизационной воды. Сушка продукта при температуре 100oС и выше приводит как к потере кристаллизационной воды, так и к процессу дегидратации с участием фосфонатных групп. В спектре поглощения такого "высушенного" продукта (в отличие от исходного) полосы в значительной степени уширены и искажены. После гидролиза "сшитого" продукта спектр поглощения восстанавливается. Пример 1. К 0,5 г (0,87
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181078/948.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181086/955.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181094/949.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181078/948.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181086/955.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181094/949.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
![способ получения алюминиевых и галлиевых комплексов фталоцианинфосфоновых кислот, патент № 2181735](/images/patents/289/2181001/8226.gif)
Класс C07F5/00 Соединения, содержащие элементы III группы периодической системы Менделеева
Класс C07F5/06 соединения алюминия