катализатор для дегидрирования изоамиленов в изопрен
Классы МПК: | B01J21/00 Катализаторы, содержащие элементы, оксиды или гидроксиды магния, бора, алюминия, углерода, кремния, титана, циркония или гафния B01J21/02 бор или алюминий; их оксиды или гидроксиды B01J21/04 оксид алюминия B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды B01J21/08 диоксид кремния B01J21/20 регенерация или реактивация B01J21/12 диоксид кремния и оксид алюминия B01J23/86 хром C07C11/18 изопрен |
Автор(ы): | Абдуллин А.Н., Искаков Б.А., Кутузов П.И., Баженов Ю.П., Бокин А.И., Касьянова Л.З. |
Патентообладатель(и): | Закрытое акционерное общество "Каучук" |
Приоритеты: |
подача заявки:
2001-07-05 публикация патента:
10.08.2002 |
Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для дегидрирования изоамиленов в изопрен. Описан катализатор для дегидрирования изоамиленов в изопрен на основе промышленного катализатора К-24И, содержащего Cr2O3, Fe2O3, ZrO2, Al2O3, K2CO3, CsNO3,
K2SiO3 или цемент, дополнительно содержащий отработанный катализатор производства изопрена при следующем соотношении компонентов, мас.%: отработанный катализатор производства изопрена 10-60; промышленный катализатор К-24И остальное. Причем предлагаемый катализатор содержит отработанный катализатор производства, включающий Al2O3, Cr2O3, K2O, SiO2 при следующем соотношении компонентов, мас. %: Al2O3 69,0-77,0; Cr2O3 12,0-15,0; K2O 2,0-5,0; SiO2 9,0-11,0. Технический результат - повышение активности катализатора. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
K2SiO3 или цемент, дополнительно содержащий отработанный катализатор производства изопрена при следующем соотношении компонентов, мас.%: отработанный катализатор производства изопрена 10-60; промышленный катализатор К-24И остальное. Причем предлагаемый катализатор содержит отработанный катализатор производства, включающий Al2O3, Cr2O3, K2O, SiO2 при следующем соотношении компонентов, мас. %: Al2O3 69,0-77,0; Cr2O3 12,0-15,0; K2O 2,0-5,0; SiO2 9,0-11,0. Технический результат - повышение активности катализатора. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Формула изобретения
1. Катализатор для дегидрирования изоамиленов в изопрен на основе промышленного катализатора К-24И, содержащего Cr2O3, Fe2O3, ZrO2, Al2O3, K2CO3,CsNO3, K2SiO3 или цемент, отличающийся тем, что он дополнительно содержит отработанный катализатор производства изопрена при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Отработанный катализатор производства изопрена - 10 - 60
Промышленный катализатор К-24И - Остальное
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он содержит отработанный катализатор производства изопрена, включающий Al2O3, Cr2O3, K2O, SiO2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Al2O3 - 69,0 - 77,0
Cr2O3 - 12,0 - 15,0
K2O - 2,0 - 5,0
SiO2 - 9,0 - 11,0в
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химической, нефтехимической промышленности и может быть использовано для проведения гетерогенно-каталитических реакций, в частности для дегидрирования изоамиленов в изопрен. Известно использование на предприятиях, производящих полимерные материалы, каучуки в многотоннажном производстве мономеров, катализаторов дегидрирования, в состав которых в значительном количестве входят оксиды и соли металлов. В частности, промышленный катализатор К-16 имеет в своем составе, мас. %: CrO3 - 0,5; Cr2O3 - 5-6; ZnO - 2-4; Fe2O3 - 15-17; ZnGr2O4 - 45-50; FeCr2O4 - 20-25 /Шадрин Л.П. Автореф. канд. диссертации. Институт катализа СО АН СССР, 1968. Шадрин Л.П., Буянов Р.А. Промышленность синтетического каучука, 3, 10. М.:ЦНИИТЭНефтехим, 1968/. Таким образом катализатор состоит в основном из хромитов, цинка и железа, имеющих структуру шпинелей. Не связанные в шпинель окислы железа, хрома и цинка находятся в высокодисперсном состоянии. Структура и химический состав катализатора наряду со многими другими свойствами оказывают непосредственное влияние на его рабочие характеристики. Активность катализатора К-16 в течение одного рабочего цикла существенно изменяется. В лабораторном изотермическом реакторе при температуре 600oС, объемной скорости 1000 ч-1 и мольном разбавлении 10:1 активность за 6 часов дегидрирования изменяется , как показано в табл.1 /Тюряев И.Я. Физико-химические и технологические основы получения дивинила из бутана и бутилена. М.-Л.:Химия, 1966/. Аналогичным образом изменяются выходы и в адиабатическом реакторе. Например, в полупромышленном трехслойном реакторе с вводом водяного пара в каждый из слоев при температуре в верхней части каждого слоя 600oС и суммарной объемной скорости подачи бутилена 345 ч-1 при разбавлении водяным паром в первом слое 5,5:1, во втором - 9,5:1 и в третьем - 12:1 моль/моль получены показатели, приведенные в табл.2. Как следует из данных табл.1 и 2, первый час работы катализатора характеризуется низкой избирательностью, что является одним из недостатков катализатора К-16. Второй недостаток катализатора К-16 - сравнительно небольшой срок службы: до 1800 часов. Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению - прототипом - является промышленный катализатор марки К-24И /Технологический регламент производства катализатора К-24И. Акционерное общество "Каучук", Стерлитамак, 1996/, имеющий следующий химический состав, мас.%: Cr2O3 - 2,0-6,0; Fe2O3 - 63,0-70,0; Zr2O3 - 1,0-2,0; Al2O3 - 1,0-2,0; K2CO3 - 20,0-28,0; CsNO3 - 1,0-3,0; K2SiO3 - 1,0-3,0 или цемент (ПЦ-500) - 3,5-5,0. Активность и селективность катализатора К-24И определялась на лабораторной установке в изотермических условиях по стандартным методикам. Согласно лабораторным данным активность катализатора К-24И (выход изопрена на пропущенное сырье) составила Х=38,5 мас.%, селективность (выход изопрена на разложенное сырье) = 85 мас.% (табл.3). Недостатком катализатора К-24И является недостаточно высокая активность в реакции дегидрирования изоамиленов. Повышение активности данного катализатора позволило бы повысить эффективность производства изопрена в целом. Изобретение решает задачу повышения активности катализатора гетерогенно-каталитических реакций. Указанная задача решается тем, что катализатор для дегидрирования изоамиленов в изопрен на основе промышленного катализатора К-24И, содержащего Cr2O3, Fe2O3, ZrO2, Al2O3, K2CO3, CsNO3, K2SiO3 или цемент, дополнительно содержит отработанный катализатор производства изопрена при следующем соотношении компонентов, мас.%:Отработанный катализатор производства изопрена - 10 - 60
Промышленный катализатор К-24И - Остальное
причем отработанный катализатор является отходом производства изопрена и содержит Al2O3, Cr2O3, K2О, SiO2 при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Al2O3 - 69 - 77
Cr2O3 - 12 - 15
K2О - 2 - 5
SiO2 - 9 - 11
Предлагаемый катализатор готовят механическим смешением компонентов в указанных соотношениях до образования однородной пасты с последующей формовкой, сушкой и активацией. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Для приготовления катализатора используют промышленный катализатор марки К-24И, содержащий Cr2O3, Fe2O3, ZrO2, Al2O3, K2CO3, CsNO3, K2SiO3 или цемент, который перемешивают с 10 мас.% отработанного катализатора производства изопрена известного химического состава, мас.%: Al2O3 - 69-77; Cr2O3 - 12-15, К2О - 2-5, SiO2 - 9-11 до образования однородной пасты с последующей формовкой, сушкой и активацией. Последующие примеры аналогичны примеру 1 и представлены в табл. 3. Полученные катализаторы испытывались на активность и селективность при дегидрировании изоамиленов в изопрен при объемной скорости подачи сырья W = 1 ч-1, температуре 600oС и разбавлении водяным паром 1:15 моль. Результаты испытаний представлены также в табл. 1. Из табл. 3 видно, что предлагаемый катализатор для проведения гетерогенно-каталитических реакций не уступает по основным показателям известному катализатору К-24И, а по активности при дегидрировании изоамиленов превышает прототип на 5 мас.%. Наряду с повышением активности предлагаемого катализатора изобретение позволяет решать и экологические проблемы, а именно снизить образование твердых отходов (отработанных катализаторов). Предлагаемый катализатор может быть использован на предприятиях синтетического каучука в производстве мономеров, в частности при проведении реакций дегидрирования изоамиленов в изопрен.
Класс B01J21/00 Катализаторы, содержащие элементы, оксиды или гидроксиды магния, бора, алюминия, углерода, кремния, титана, циркония или гафния
Класс B01J21/02 бор или алюминий; их оксиды или гидроксиды
Класс B01J21/04 оксид алюминия
Класс B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды
Класс B01J21/08 диоксид кремния
Класс B01J21/20 регенерация или реактивация
Класс B01J21/12 диоксид кремния и оксид алюминия