способ переработки отходов твердых сплавов

Классы МПК:C25C1/06 металлов группы железа, тугоплавких металлов или марганца
C22B34/36 получение вольфрама
C22B7/00 Переработка сырья, кроме руды, например скрапа, с целью получения цветных металлов или их соединений
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Северо-Кавказский государственный технологический университет
Приоритеты:
подача заявки:
2001-02-21
публикация патента:

Изобретение относится к гидрометаллургии тугоплавких металлов и может быть использовано при электрохимической переработке отходов вольфрамсодержащих твердых сплавов. Изобретение позволяет достигнуть повышения производительности процесса электролиза, увеличения выхода по току, снижения расхода реагентов и улучшения санитарно-гигиенических условий труда. Способ переработки твердых сплавов включает анодное растворение в электролите на основе соляной или серной кислоты. При этом анодное растворение осуществляют в режиме несимметричного реверсируемого тока под действием прямого электрического тока с периодическим переключением направления тока на обратное, при этом процесс ведут при концентрации соляной или серной кислоты 30-150 г/л, длительность действия обратного тока способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр =0,5-2 с, отношении способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр/способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр == 5-15, плотность прямого тока jпр=1,0-5,0 кА/м2 и отношении обратного тока к прямому jобр/jпр= 0,5-2,0, где способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр - время действия прямого тока, с; способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр - время действия обратного тока, с; jпр - плотность прямого тока, кА/м2; jобр - плотность обратного тока, кА/м2. 2 табл.
Рисунок 1

Формула изобретения

Способ переработки отходов твердых сплавов на основе карбида вольфрама путем их анодного растворения в электролите на основе соляной или серной кислоты, отличающийся тем, что анодное растворение осуществляют в режиме несимметричного реверсируемого тока под действием прямого электрического тока с периодическим переключением направления тока на обратное, при этом концентрация соляной или серной кислоты равна 30-150 г/л, длительность действия обратного тока способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 0,5-2,0 с, отношение способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр/способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 5-15, плотность прямого тока jпр = 1,0-5,0 кА/м2, отношение обратного тока к прямому jобр/jпр = 0,5 - 2,0, где способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр - время действия прямого тока, с; способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр - время действия обратного тока, с; jпр - плотность прямого тока, кА/м2; jобр - плотность обратного тока, кА/м2.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к гидрометаллургии тугоплавких металлов и может быть использовано при электрохимической переработке отходов вольфрамсодержащих твердых сплавов.

Известен способ рафинирования сплавов (патент РФ 2044112, МПК7 С 25 С 1/00, опубл. 01.07.93 г. ), включающий проведение электролиза в растворе электролита пропусканием прямого электрического тока с периодическим переключением направления на обратное по достижении заданной разности потенциалов, при этом силу обратного тока устанавливают в 1,1 - 10 раз больше силы тока, соответствующей выделению газа из данного электролита, и ведут процесс при этой величине силы обратного тока до снижения скорости изменения разности потенциалов в 10 - 100 раз, затем снижают силу тока до величины потенциала растворения электроотрицательных примесей и переключают направление тока на прямое по достижении толщины катодного слоя величины (0,05-0,5) L, где L - межэлектродное расстояние.

Данный способ не может быть использован для переработки отходов вольфрамсодержащих сплавов, т.к. вольфрам из водных электролитов электрохимически не выделяется, кроме того, способ имеет сложное аппаратурное оформление.

Наиболее близким к заявленному способу является способ анодного растворения отходов карбидных твердых сплавов типа ВК и ТТК в электролитах, содержащих HNO3, H2SO4 или НСl с использованием постоянного, переменного синусоидального или однополупериодного электрического тока (Палант А.А., Левин А. М. , Брюквин В.А. / Электрохимическая переработка вольфрамсодержащих карбидных отходов твердых сплавов. // Цветные металлы. 1999. 8. С. 42-45.)

Недостатком прототипа является низкий выход по току при анодном растворении на постоянном токе (49-67% в расчете на WO3, а на переменном синусоидальном токе он составляет 20-25%, что объясняется образованием оксидных пленок, увеличивающих емкость двойного электродного слоя, и повышением емкостной составляющей тока.

При однополупериодном режиме электролиза в электролитах на основе HNO3 выход по току увеличивается, однако применение HNO3 требует специальной аппаратуры и связано с выделением вредных нитрозных газов.

Другим недостатком прототипа является высокий расход кислоты (350-400 г/л в исходных растворах) и реагента на ее нейтрализацию (остаточная концентрация НNО3 в кобальтовых растворах 320-350 г/л).

Задачей предлагаемого технического решения является создание способа переработки отходов твердых сплавов с высокой производительностью и низким расходом реагентов, улучшение условий труда.

Технический результат заключается в интенсификации процесса за счет расширения диапазона плотностей тока и увеличения выхода по току.

Этот технический результат достигается тем, что в известном способе переработки отходов твердых сплавов на основе карбида вольфрама, включающем анодное растворение в электролите на основе соляной или серной кислоты, согласно изобретению анодное растворение осуществляют в режиме несимметричного реверсируемого тока под действием прямого электрического тока с периодическим переключением направления тока на обратное, при этом процесс ведут при концентрации соляной или серной кислоты 30-150 г/л, длительности действия обратного тока способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 0,5 - 2 с, отношении способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр/способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 5 - 15, плотности прямого тока jпр = 1,0 - 5,0 кА/м2 и отношении обратного тока к прямому jобр/jпр = 0,5 - 2,0,

где способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр - время действия прямого тока, с,

способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр - время действия обратного тока, с,

jпp - плотность прямого тока, кА/м2,

jo6p - плотность обратного тока, кА/м2.

Экспериментально установлены оптимальные режимы электролиза и при показателях выше или ниже указанных концентраций, плотностей и длительности действия прямого и обратного тока и их отношений анодный выход по току снижается.

Установлено, что увеличение концентрации кислоты приводит к снижению выхода по току вследствие возникновения на аноде конкурирующего процесса выделения хлора.

Сущность способа поясняется на конкретном примере.

Пример

Было исследовано поведение сплава ВК-15, имеющего следующий состав, %: WС 85; Со 15.

В качестве источника реверсируемого тока был использован прибор серии РИТ (изготовлен по а. с. СССР 1458956, MПK7 Н 02 М 9/06, опубл. 15.02.89 г. ), позволяющий производить регулировку как прямого, так и обратного тока в широком диапазоне варьирования.

Анодное растворение проводилось под действием реверсируемого несимметричного тока в водном растворе соляной кислоты концентрации 50 г/л и водном растворе серной кислоты концентрации 50 г/л при длительности действия обратного тока способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 1 с, отношении способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402пр/способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр = 5, плотности прямого тока jпр = 5,0 кА/м2, отношении обратного тока к прямому joбp/jпр = 1,5 и комнатной температуре.

При растворении используются два электрода из растворяемого сплава. Разряд ионов кобальта на электродах в катодный период не протекает, т.к. перенапряжение выделения водорода на ВК в кислых растворах ниже, чем перенапряжение выделения кобальта, вследствие чего на катоде выделялся только водород.

При изменении направления тока обильное выделение водорода на растворяемом электроде вызывает отслаивание с его поверхности образовавшейся плотной пленки оксидов вольфрама, препятствующей электролизу и снижающей выход по току.

Величина выхода но току в соляной кислоте в условиях, указанных выше, составила 99,28% (некоторые другие примеры приведены в табл. 1 и 2, указанные значения СHCl, способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402 способ переработки отходов твердых сплавов, патент № 2189402обр и joбр/jпр являются оптимальными).

Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволит повысить производительность анодного растворения, увеличить анодный выход по току, применять более дешевые и безопасные электролиты и снизить расход реагентов.

Класс C25C1/06 металлов группы железа, тугоплавких металлов или марганца

способ утилизации отходов твердых сплавов, содержащих карбид вольфрама и кобальт в качестве связующего -  патент 2489504 (10.08.2013)
способ электрохимической переработки металлических отходов сплавов вольфрам-медь -  патент 2479652 (20.04.2013)
способ электрохимической переработки металлических отходов вольфрама или рения -  патент 2340707 (10.12.2008)
способ электрохимической переработки металлических отходов рения или молибдена -  патент 2318919 (10.03.2008)
способ выделения ценных металлов из суперсплавов -  патент 2313589 (27.12.2007)
способ очистки продуктов синтеза алмазов с извлечением металлического никеля и марганца -  патент 2294313 (27.02.2007)
метод удаления технеция с металла, имеющего радиоактивное загрязнение -  патент 2157569 (10.10.2000)

Класс C22B34/36 получение вольфрама

способ комплексной переработки хвостов флотационного обогащения молибденовольфрамовых руд -  патент 2509168 (10.03.2014)
способ получения вольфрамата аммония -  патент 2506331 (10.02.2014)
способ вскрытия вольфрамитовых концентратов -  патент 2506330 (10.02.2014)
способ получения вольфрамата натрия -  патент 2504592 (20.01.2014)
способ рекуперации молибдата или вольфрамата из водных растворов путем адсорбции -  патент 2501872 (20.12.2013)
способ утилизации отходов твердых сплавов, содержащих карбид вольфрама и кобальт в качестве связующего -  патент 2489504 (10.08.2013)
способ электрохимической переработки металлических отходов сплавов вольфрам-медь -  патент 2479652 (20.04.2013)
способ переработки вольфрамитового концентрата -  патент 2465357 (27.10.2012)
способ получения порошка вольфрама -  патент 2448809 (27.04.2012)
способ получения высокочистого вольфрама для распыляемых мишеней -  патент 2434960 (27.11.2011)

Класс C22B7/00 Переработка сырья, кроме руды, например скрапа, с целью получения цветных металлов или их соединений

отражательная печь для переплава алюминиевого лома -  патент 2529348 (27.09.2014)
способ извлечения молибдена из техногенных минеральных образований -  патент 2529142 (27.09.2014)
способ комплексной переработки красных шламов -  патент 2528918 (20.09.2014)
способ переработки медно-ванадиевых отходов процесса очистки тетрахлорида титана -  патент 2528610 (20.09.2014)
способ извлечения металлов из потока, обогащенного углеводородами и углеродистыми остатками -  патент 2528290 (10.09.2014)
способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия -  патент 2525022 (10.08.2014)
способ переработки твердых бытовых и промышленных отходов и установка для его осуществления -  патент 2523202 (20.07.2014)
способ переработки титановых шлаков -  патент 2522876 (20.07.2014)
способ утилизации твердых ртутьсодержащих отходов и устройство для его осуществления -  патент 2522676 (20.07.2014)
двух ванная отражательная печь с копильником для переплава алюминиевого лома -  патент 2522283 (10.07.2014)
Наверх