способ получения полифторированных эфиров
Классы МПК: | C07C43/12 содержащими галоген C07C43/00 Простые эфиры; соединения, содержащие группы |
Автор(ы): | Уклонский И.П., Денисенков В.Ф., Ильин А.Н., Минеев С.Н., Бахмутов Ю.Л., Иванова Л.М. |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Галоген" |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-04-08 публикация патента:
10.05.2003 |
Изобретение относится к получению полифторированных эфиров формулы ROCF2CF2H, где R = CH3- или HCF2CF2CH2-. Способ осуществляют путем взаимодействия алифатического спирта с тетрафторэтиленом в присутствии катализатора. Процесс ведут в присутствии воды в количестве 30-40% от массы катализатора. В качестве катализатора используют гидроксид калия в количестве 1,2-2,0% от массы используемого спирта. Температура процесса 50-110oС, давление 9-16 кгс/см2. При получении тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира HCF2CF2OCH2CF2CF2H процесс ведут в присутствии 2-10 мас.% метанола. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта, сокращение количества используемого катализатора. 1 з.п. ф-лы.
Формула изобретения
1. Способ получения полифторированных эфиров формулы ROCF2CF2H, где R = CH3- или HCF2CF2CH2-, взаимодействием алифатического спирта с тетрафторэтиленом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии воды в количестве 30-40% от массы катализатора, в качестве которого используют гидроксид калия в количестве 1,2-2,0% от массы используемого спирта, при температуре 50-110oС и давлении 9-16 кгс/см2. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в 2,2,3,3-тетрафторпропанол-1, используемый для производства тетрафторэтилтетрафторпропилового эфира HCF2CF2ОCH2CF2CF2H, добавляют метанол в количестве 2-10 мас. %.Описание изобретения к патенту
Данное предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к получению алкилтетрафторэтиловых эфиров общей формулы ROCF2CF2H, где R=СН3- или НСF2СF2СН2. Подобного рода соединения используются в качестве исходного сырья при производстве ингаляционных анестетиков [патент США 3862240 от 21.01.75, патент США 3862241 от 21.01.75], заменителей озоноразрушающих хладонов, растворителей и т.д. Описанные в литературе методы синтеза основаны на взаимодействии тетрафторэтилена с раствором соответствующего спирта в инертном растворителе в присутствии катализатора основного характера. Конкретные технологические параметры определяются реакционной способностью используемых спирта, олефина и растворителя. Так, тетрафторалкилирование алифатических спиртов предложено проводить в среде апротонного растворителя (диметилформамид, диметиловый эфир этиленгликоля, диоксан) в присутствии металлического натрия [England D.C.et al. I. Amer. Chem. Soc., 1960, 82, 19, 5116-5122]. Щелочные металлы в количестве 0,01-10% использованы в качестве катализатора и при проведении реакции алифатических спиртов с фторолефинами в среде жидкого аммиака как растворителя при температуре ниже -33oС [патент ФРГ 1050751, оп. 6.08.59]. Эфир этиленгликоля, диметоксиэтан или диоксан использованы в качестве растворителя при получении тетрафторэтилового эфира этиленгликоля взаимодействием тетрафторэтилена с этиленгликолем в присутствии катализатора - смеси NaOH или КОН с (R1)3R2N+X-, где R1 = С2-С4 алкил, R2=CH2Ph при 40-60oС и молярном соотношении НОСН2СН2ОН : гидроокись : (R1)3R2N+X- : растворитель - 1: 0,15-0,4: 0,01-0,05: 1,0-6,0 соответственно [а. с.1810324, СССР, оп. 23.04.93]. Гидроокись калия в качестве катализатора использована при получении тетрафторалкиловых эфиров 2.2,3,3 тетрафторпропанола-1 [Изв. А.Н. СССР, сер. хим. , 9, 1974. С.2141-2146] и аллилового спирта [заявка 3045473, ФРГ, оп. 1.07.82] реакцией этих спиртов с тетрафторэтиленом в среде безводного диметилформамида при температуре 30-35oС. Образование метилтетрафторэтилового эфира СН3ОСF2СF2Н происходит при обработке тетрафторэтиленом смеси метилата натрия с метилацетатом при температуре ниже 18oС с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой [патент США 2988537, 13.06.61]. Основные недостатки перечисленных выше методов заключаются в необходимости использования безводных растворителей, избыток которых по отношению к реагирующим компонентам составляет ~40-90%, что уменьшает съем целевых продуктов с единицы реакционного объема и усложняет технологию их подготовки и регенерации. К этому следует добавить, что использование щелочных металлов или алкоголятов соответствующих спиртов в качестве катализаторов помимо повышения пожаровзрывоопасности процесса может привести к образованию побочных продуктов - трифторвиниловых эфиров ROCF=CF2, которые образуются в результате реакции тетрафторэтилена с алкоголятами щелочных металлов при температуре 80-110oC [патент США 2917548, 15.12.59] или СF2=С(ОСН3)2 - при реакции СН3ОNa с CF2 = CF2 при температуре 0-50oС в инертном растворителе [патент США 3480603, оп. 25.11.69]. Наиболее близким по совокупности существенных признаков является способ получения метилтетрафторэтилового эфира взаимодействием метанола с тетрафторэтиленом в присутствии гидроокиси натрия и![способ получения полифторированных эфиров, патент № 2203881](/images/patents/267/2203003/945.gif)
![способ получения полифторированных эфиров, патент № 2203881](/images/patents/267/2203003/945.gif)
Класс C07C43/12 содержащими галоген
Класс C07C43/00 Простые эфиры; соединения, содержащие группы