способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество
Классы МПК: | C08F14/06 винилхлорид C08F4/28 кислород или соединения, выделяющие свободный кислород |
Автор(ы): | О Бун Хо (NL), МАЛТА Аннемарике (NL), ВЕСТМЕЙЗЕ Ханс (NL), АЛФЕРИНК Петрус Йоханнес Теодорус (NL) |
Патентообладатель(и): | АКЦО НОБЕЛЬ Н.В. (NL) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1997-10-21 публикация патента:
10.06.2003 |
Изобретение относится к способу получения стабильных при хранении и имеющих низкую вязкость водных суспензий органических соединений, к суспензиям, которые могут быть получены данным способом, и к использованию этих суспензий в процессах полимеризации. Водная суспензия, содержащая одно или более твердое термонеустойчивое органическое соединение, один или более поливиниловый спирт, один или более эмульгатор, применяется при (со)полимеризации винилхлорида. Технической задачей является разработка способа получения химически и физически стабильных, обладающих низкой вязкостью, концентрированных суспензий термонеустойчивого органического соединения с небольшим средним размером частиц и хорошим распределением частиц по размеру, которые могут быть использованы при полимеризации винилхлорида, не влияя на электрические свойства полимера. 3 с. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Способ получения водной суспензии, содержащей 35-60 мас.% общей композиции одного или более твердых термонеустойчивых органических соединений; 0,5-10 мас.% общей композиции одного или более поливиниловых спиртов, имеющих среднюю степень гидролиза от 60 до менее чем 80% при условии, что поливиниловый спирт со степенью гидролиза менее чем 55% не используется; 0,05-1 мас.% общей композиции одного или более эмульгаторов, имеющих среднее значение ГЛБ от 14,5 до 20,0, в котором, по крайней мере, одно твердое термонеустойчивое органическое соединение измельчают в воде. 2. Способ по п.1, в котором, по крайней мере, одно твердое термонеустойчивое органическое соединение измельчают в водной среде, которая содержит, по крайней мере, один из указанных поливиниловых спиртов или, по крайней мере, один из указанных эмульгаторов. 3. Способ по п.1 или 2, в котором термонеустойчивое органическое соединение выбирают из перекисей диацила, надкислот, пероксидикарбонатов и их смесей. 4. Способ по п.3, в котором термонеустойчивое органическое соединение является дициклогексилпероксидикарбонатом, бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонатом, димиристилпероксидикарбонатом, дицетилпероксипероксидикарбонатом, дидецилпероксидикарбонатом, перекисью дидеканоила, перекисью дилауроила или лауриновой надкислотой, или смесью из двух или более из этих соединений. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором распределение частиц по размеру термонеустойчивого органического соединения в конечной суспензии имеет значение d90 менее чем 20 мкм. 6. Способ по п.5, в котором распределение частиц по размеру термонеустойчивого органического соединения в суспензии имеет значение dso менее чем 15 мкм. 7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором степень гидролиза поливинилового спирта составляет от 62 до 78%. 8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором эмульгатор имеет среднее значение ГЛБ от 16,9 до 20,0. 9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором концентрация термонеустойчивого органического соединения составляет от 35 до 45 мас.%, концентрация поливинилового спирта составляет от 1 до 5 мас.% и концентрация эмульгатора составляет от 0,05 до 0,8 мас.% все по отношению к общему весу композиции. 10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором конечная суспензия дополнительно содержит загуститель в концентрации вплоть до 2 мас.% общей композиции. 11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором конечная суспензия дополнительно содержит одну или более добавок, выбранных из рН-регулирующих агентов, связывающих агентов и биоцидов. 12. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором способ включает стадию смешивания и, по крайней мере, одну стадию измельчения, во время которой температуру поддерживают при 0-15oС, предпочтительно 0-5oС. 13. Суспензия бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбоната, димиристилпероксидикарбоната, лауриновой надкислоты или их смеси, получаемая способом по любому из пп.1-12. 14. Суспензия по п.13, содержащая бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат в качестве единственного термонеустойчивого органического соединения. 15. Способ полимеризации, в котором винилхлорид, необязательно, вместе с вплоть до 40 мас.% этиленненасыщенных сомономеров, полимеризуют, используя одно или более термонеустойчивых органических соединений, отличающийся тем, что используют водную суспензию, получаемую способом по любому из пп.1-12. 16. Способ полимеризации по п.15, отличающийся тем, что используют водную суспензию, содержащую только бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат в качестве термонеустойчивого органического соединения.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения стабильных при хранении и имеющих низкую вязкость водных суспензий, содержащих термонеустойчивые органические соединения, по крайней мере, один поливиниловый спирт, и, по крайней мере, одно неионное поверхностно-активное вещество, к суспензиям, которые могут быть получены данным способом, и к использованию этих суспензий в процессах полимеризации. Уровень техникиСуспензии на основе воды хорошо известны как безопасные композиции для термонеустойчивых органических соединений, таких как органические перекиси и азоинициаторы. Известно, что с такими композициями легко работать, что позволяет автоматизировать процессы полимеризации, в которых их применяют в качестве источника свободных радикалов. В US 4039475 и US 4092470 описано получение и использование, при полимеризации винилхлоридного мономера, суспензий инициатора, которые содержат комбинацию двух неионных эмульгаторов, а именно, одного со значением ГЛБ не выше, чем 12,5 и другого со значением ГЛБ не ниже, чем 12,5. Значение ГЛБ типичных комбинаций эмульгатора составляет ниже 14,0. Альтернативно, один неионный эмульгатор, имеющий значение ГЛБ не выше, чем 12,5, объединяют с одним анионным эмульгатором. Суспензии получают энергичным перемешиванием и гомогенизацией компонентов. В GB-B-2 068 009 развивают данную концепцию и рекомендуют использование определенных этоксилированных неионных эмульгаторов со значением ГЛБ более 15 в комбинации с неэтоксилированным неионным эмульгатором со значением ГЛБ ниже 9. Однако, ранее введению и использованию этих суспензий препятствовали проблемы, возникающие при их получении, их физическая неустойчивость, обычно приводящая к образованию твердого осадка на дне и водного слоя на поверхности контейнера, их влияние на процесс получения полимера и/или их неблагоприятное влияние на свойства полимера, полученного с их использованием, особенно, если в процессах полимеризации использовался винилхлоридный мономер. Например, при образовании бис(4-трет-бутилциклогексил) пероксидикарбоната по методике, применяемой в данной области техники, было невозможным получение суспензии, которая была бы стабильной при хранении, имела желаемое распределение частиц по размерам и приемлемую вязкость, без неблагоприятного влияния на свойства полученного таким образом поливинилхлорида. В ЕР-А-О 106 627 и ЕР-А-О 517 290 описан процесс плавления, в котором твердую перекись последовательно суспендируют в воде, плавят, эмульгируют в воде и отверждают, с получением стабильной суспензии тонкоразмельченных частиц перекиси. В данном процессе может быть использовано множество эмульгаторов и защитных коллоидов. Возможно, этот процесс позволяет решить некоторые проблемы, возникающие ранее при получении суспензий. Однако по данной методике могут быть получены только определенные инициаторы, то есть те, которые допускают плавление без чрезмерного разложения. Кроме того, даже если чрезмерного разложения не происходит, при применении данного процесса могут возникнуть проблемы, связанные с безопасностью. Для уменьшения разложения инициаторов во время хранения и обращения с ними, в US 4552682 предложено добавлять фенольные антиокислители для химической стабилизации суспензий пероксидикарбонатов. Однако известно, что такие антиокислители мешают образованию свободных радикалов в процессах полимеризации, в которых используются такие суспензии, и, поэтому, они обычно неприемлемы. Следовательно, использование фенольных антиокислителей не может снять проблемы разложения, с которыми столкнулись в процессах, раскрытых в ЕР-А-О 106 627 и ЕР-А-О 517 290. Таким образом, идет непрекращающийся поиск способа получения улучшенных перекисных суспензий при помощи обычного измельчения твердой перекиси в присутствии воды. Основное внимание было уделено улучшению физической стабильности различных суспензий и/или решению проблем производства. В результате в различных источниках были предложены определенные ингредиенты и композиции. В ЕР-А-O 263 619 описано использование определенной кристаллической целлюлозы. В US 4692427, относящемся к суспензиям ароматических перекисей диацила, исследуется использование алюмосиликата магния в комбинации с карбоксиметилцеллюлозой щелочного металла. В JP-A-61127701 объединены неионное поверхностно-активное вещество, коллоидный защитный агент и соль щелочного металла полифосфорной кислоты. В JP-A-01095102 описана комбинация ПВА, желатина или производных целлюлозы с определенным сополимером окиси углерода и (мет)акрилата, содержащего анионную или катионную группы. В ЕР-А-О 492 712 описано использование полиэфир полисилоксанов или водорастворимого сополимера С8-С24
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205001/945.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205001/945.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205010/946.gif)
После многих лет интенсивных исследований и разработок в области суспензий и эмульсий термонеустойчивых органических соединений были найдены композиции, которые отвечают всем или большинству из вышеупомянутых требований и которые могут быть получены с помощью обычных методик измельчения. Данное изобретение относится, в первом варианте, к способу получения водной суспензии, содержащей:
- от 5 до 60 мас.% от общего веса композиции одного или более твердых термонеустойчивых органических соединений,
- 0,5-10 мас.% от общего веса композиции одного или более поливиниловых спиртов, имеющих среднюю степень гидролиза от 60 до менее чем 80%, при условии, что не используется поливиниловый спирт со степенью гидролиза менее чем 55%,
- от 0,05 до 1 мас.% от общего веса композиции одного или более эмульгаторов, имеющих среднее значение ГЛБ от 14,5 до 20,0,
в котором, по крайней мере, одно твердое термонеустойчивое органическое соединение измельчают в воде. Данное изобретение, во втором варианте, относится к суспензиям бис(4-трет-бутилциклогексил) пероксидикарбоната, димиристил пероксидикарбоната и/или лауриновой надкислоты, которые получают по указанному способу. Далее, данное изобретение относится к способу полимеризации винилхлорида как такового или в смеси с вплоть до 40 мас.% одного или более сополимеризуемых с ним этилен-ненасыщенных мономеров, олигомеров или (со)полимеров вышеуказанных мономеров и смесями одного или более мономеров, олигомеров и (со)полимеров, отличающемуся тем, что перекисный инициатор полимеризации и/или агент передачи цепи используют в виде водной суспензии, как описано выше. Эти и другие аспекты обсуждаются более подробно в следующем описании и примерах. Подробное описание изобретения
Согласно первому аспекту данного изобретения предлагается способ получения водных суспензий термонеустойчивых органических соединений путем измельчения и/или гомогенизации твердой перекиси в водной среде, предпочтительно содержащей один или более определенных защитных коллоидов или один или более эмульгаторов. Более предпочтительно, водная среда содержит один или более определенных защитных коллоидов и один или более эмульгаторов. Термин "термонеустойчивое органическое соединение" в данном описании означает соединения, которые будут образовывать свободные радикалы при термическом разложении. Этот класс соединений включает органические перекиси, азо-инициаторы, С-С инициаторы, NO-соединения и пероксикарбоновые кислоты. Предпочтительными соединениями для использования в данном изобретении являются органические перекиси и азо-инициаторы. Более предпочтительными являются органические перекиси. Более конкретно, предпочтительными органическими перекисями для использования в данном изобретении являются перекиси диацила, надкислоты и пероксидикарбонаты. Более предпочтительными являются перекиси, выбранные из дициклогексил пероксидикарбоната, бис(4-трет-бутилциклогексил) пероксидикарбоната, димиристил пероксидикарбоната, дицетил пероксидикарбоната, дидецил пероксидикарбоната, перекиси дидеканоила, перекиси дилауроила, лауриновой надкислоты и их смесей. Более предпочтительными являются суспензии бис(4-трет-бутилциклогексил) пероксидикарбоната, димиристил пероксидикарбоната и/или лауриновой надкислоты. Наиболее предпочтительной органической перекисью, полученной по данному изобретению, является бис(4-трет-бутилциклогексил) пероксидикарбонат. Эти определенные перекиси демонстрируют неприемлемую скорость термического разложения при плавлении и не могут быть получены или образованы по методикам, которые включают стадию плавления. Однако, и для других предпочтительных соединений способ данного изобретения, в котором перекись измельчают и/или гомогенизируют в твердом состоянии, является предпочтительным с точки зрения безопасности. Количество термонеустойчивых органических соединений, используемое в данном процессе для получения водной суспензии, обычно составляет 5-60 мас.% по отношению к общему весу суспензии. Предпочтительно, присутствует 20-50 мас. % соединения. Наиболее предпочтительными являются концентрированные суспензии, в которых термонеустойчивое органическое соединение присутствует в концентрации 35-50 мас.%. При концентрациях менее чем 5 мас.% стоимость транспортировки становится чрезмерной и при концентрациях более чем 60 мас.% продукт становится неудобным в обращении и даже может быть небезопасным. Стабильность при хранении суспензий, полученных по способу данного изобретения, предпочтительно составляет более чем 2 месяца, более предпочтительно более 3 месяцев. Вязкость по Брукфилду суспензии, полученной по способу данного изобретения, предпочтительно составляет от 750 до 5000 мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205001/945.gif)
Материалы:
Используют следующие ПВС:
Polyviol
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
Berol
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
1. Суспензии получают смешиванием термонеустойчивого органического соединения в водной фазе, содержащей другие ингредиенты в подходящем соотношении, используя мешалку турбинного типа, при температуре 10oС. Далее, смесь сначала диспергируют ротор-статорным растворителем Ultra-Turrax
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
3.1 Суспензию термонеустойчивого органического соединения добавляют в количестве 0,07% чистой перекиси, по отношению к количеству винилхлоридного мономера. Реактор затем откачивают и продувают азотом четыре раза при перемешивании. После добавления ВХМ, смесь нагревают до температуры реакции (53,5oС) в течение 60 мин. 3.2 Реактор откачивают и продувают азотом четыре раза при перемешивании. Затем ВХМ примешивают при комнатной температуре и реакционную смесь нагревают в течение 25 мин до температуры 53,5oС. Далее добавляют суспензию термонеустойчивого органического соединения в количестве 0,07% чистой перекиси по отношению к количеству винилхлоридного мономера, с помощью подходящего шприца через мембрану. Для обеих методик реактор охлаждают через 6 ч полимеризации и удаляют избыток винилхлоридного мономера. Поливинилхлорид фильтруют, промывают, сушат в течение ночи при температуре 50oС, взвешивают и анализируют. Степень превращения винилхлоридного мономера определяют гравиметрическим анализом. 4. Пористость ДОФ и объемное удельное сопротивление ПВХ определяют, анализируя материал, полученный по методике 3.1, в соответствии с DIN 53417 (способ центрифугирования) и ASTM D257-66 (22oС, 46% относ. влажность), соответственно. 5. Количество дефектов типа "рыбий глаз", размер частиц (распределение) и объемную плотность анализируют по обычным методикам для ПВХ, полученного по методике 3.2. Количество дефектов типа "рыбий глаз" определяют в соответствии с методикой О. Leuchs, Kunststoffe, 50(4) 1960, стр. 227-234. Предпочтительно, количество дефектов типа "рыбий глаз" настолько низкое, насколько возможно. Средний размер частиц поливинилхлорида определяют Coulter Counter
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
Получают суспензию, содержащую 2 мас.% Alcotex 72,5 (степень гидролиза приблизительно 72,5%), 0,3 мас.% Igepal С0897 (ГЛБ 17,8), 0,15 мас.% ксантановой смолы, 0,05 мас.% СаО, 40 мас.% Perkadox 16, остальное деминерализованная вода. Суспензия демонстрирует превосходную физическую и химическую стабильность в течение более чем 3 месяцев хранения и имеет следующие свойства:
d50, мкм - 5
d90, мкм - 12
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
ПВХ, полученный при использовании этой суспензии, имеет следующие свойства:
Пористость ДОФ, % - 22
Об.уд. сопротивление,
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205183/937.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Кол-во "рыбьего глаза", m-2 - 30
Средний размер частиц, мкм - 160
Объемная плотность, г
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Пример 2
Повторяют методику примера 1 за исключением того, что Alcotex 72,5 заменяют на Polyviol V03/240 (степень гидролиза приблизительно 78%) и вместо 0,3% Igepal C0897 используют 0,4% Berol 08 (ГЛБ 18,7). Суспензия имеет следующие свойства:
d50, мкм - 4,8
d90, мкм - 10,5
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Суспензия остается стабильной при хранении в течение, по крайней мере, 3 месяцев. Пример 3
Получают суспензию, содержащую 2 мас.% Unitika UMR 10 m (степень гидролиза около 65%), 0,3 мас.% Berol 08 (ГЛБ 18,7), 0,15 мас.% ксантановой смолы, 0,05 мас.% СаО, 40 мас.% Perkadox 16, остальное - деминерализованная вода. Суспензия демонстрирует превосходную физическую и химическую стабильность в течение более чем 6 месяцев хранения и имеет следующие свойства:
d50, мкм - 4
d90, мкм - 9
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
ПВХ, полученный при использовании этой суспензии, имеет следующие свойства:
Пористость ДОФ, % - 24
Об.уд. сопротивление,
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205183/937.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Кол-во "рыбьего глаза", m-2 - 25
Средний размер частиц, мкм - 155
Объемная плотность, г
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Пример 4
Получают суспензию, содержащую 1,5 мас.% Polyvic SP808 (степень гидролиза приблизительно 65%), 0,6 мас.% Brij 35 (ГЛБ 16,9), 0,15 мас.% ксантановой смолы, 0,05 мас.% СаО, 40 мас.% Perkadox 16, остальное - деминерализованная вода. Суспензия имеет следующие свойства:
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Суспензия остается стабильной при хранении в течение, по крайней мере, 3 месяцев. Сравнительный пример А
Повторяют методику примера 1, за исключением того, что в данном случае суспензия состоит из 1,5 мас.% Gohsenol КР08 (степень гидролиза приблизительно 73%), 0,15 мас.% ксантановой смолы, 0,05 мас.% СаО, 40,0 мас.% Perkadox 16 и 58,25 мас.% воды, и получают следующие результаты. Суспензия сохраняет физическую и химическую стабильность в течение менее чем 8 недель хранения и имеет следующие свойства:
d50, мкм - 6
d90, мкм - 19
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
ПБХ, полученный при использовании этой суспензии, имеет следующие свойства:
Пористость ДОФ, % - 22
Об.уд. сопротивление,
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205183/937.gif)
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Кол-во "рыбьего глаза", m-2 - >5,000
Средний размер частиц, мкм - 145
Объемная плотность, г
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Сравнительный пример В
Повторяют методику примера 1, за исключением того, что Alcotex 72,5 заменяют на Alcotex 552P (средняя степень гидролиза 55,5%, но значительное количество материала имеет степень гидролиза ниже 55%) и Igepal C0897 заменяют на Berol 08 (ГЛБ 18,7). Полученная суспензия была очень тиксотропной и демонстрировала неприемлемые свойства, относящиеся к хранению и обращению с ней. Сравнительные примеры С и D. Повторяют методику примера 3, за исключением того, что Berol 08 заменяют на Cedepal E710 (ГЛБ 14,4) и Elfapur T110 (ГЛБ 13,5) в примерах С и D соответственно. Обе суспензии были слишком густыми, для того чтобы быть легкими в обращении. Сравнительный пример Е
Повторяют методику примера 3, за исключением того, что 2 мас.% Unitika UMR10 m заменяют на 1 мас.% Cohsenol LL02 (степень гидролиза приблизительно 48%) и 1 мас.% Polyviol М05/190 (степень гидролиза приблизительно 82,5%). Полученные суспензии не были стабильны при хранении. Через две недели они становились слишком густыми, чтобы быть легкими в обращении. Сравнительный пример F
Повторяют пример 1, за исключением того, что Alcotex 72,5 заменяют на Gohsenol KH20 (степень гидролиза приблизительно 80%). Эта суспензия была слишком густой для того, чтобы быть пригодной для переработки. Ни одного представительного образца не было получено. Сравнительный пример G
Повторяют методику примера 3, за исключением того, что Unitika UMR10 m заменяют на Ethapol 66 (степень гидролиза приблизительно 66%). Ethapol представляет собой смесь ПВС с низкой (46%) и высокой (>76%) степенями гидролиза. Эта суспензия была слишком густой для того, чтобы быть легкой в обращении. Примеры 5-6
Повторяют методику примера 1, за исключением того, что Igepal C0897 заменяют на другой неионный эмульгатор, как указано в представленной ниже таблице. Продукты были стабильны при хранении. Пример 7
Суспензию получают по методике примера 1, используя 40 мас.% Perkadox 26, 2,0 мас.% Alcotex 72,5, 0,3 мас.% Berol 08, 0,17 мас.% ксантановой смолы и 57,53 мас.% воды. Суспензия демонстрирует превосходную физическую и химическую стабильность в течение более чем 3 месяцев хранения и имеет следующие свойства:
d50, мкм - 8,6
d90, мкм - 20,0
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Пример 8
Суспензию получают по методике примера 1, используя 44,44 мас.% Liladox
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205005/174.gif)
d50, мкм - 5,3
d90, мкм - 19,9
Вязкость по Эриксену, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Вязкость по Брукфилду, мПа
![способ получения композиций инициатора, содержащих поливиниловый спирт и поверхностно-активное вещество, патент № 2205840](/images/patents/265/2205002/8226.gif)
Класс C08F4/28 кислород или соединения, выделяющие свободный кислород