композиции для покрытий, содержащие функционализированные силиконы

Формула изобретения

1. Композиция для покрытия, включающая

(A) 3-30 мас.ч. латекса с содержанием сухого вещества примерно 50 мас.%, образованного частицами органических (со)полимеров с температурой стеклования (-20)-(+50)^oС;

(B) 0,05-5 мас.ч. эмульсии функционализированного эпоксигруппами полиорганосилоксана с содержанием сухого вещества примерно 65 мас.%, образованного звеньями формулы (I) и заканчивающегося звеньями формулы (II) и/или образованного звеньями формулы (I), представленными ниже:





в которых символы R¹ являются одинаковыми или разными и означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем алкильными радикалами предпочтительно являются метил, этил, пропил и октил; возможно замещенный циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода в цикле; арильный радикал с 6-12 атомами углерода, который может быть замещен, предпочтительно фенил или дихлорфенил; аралкильный радикал с алкильной частью, содержащей 5-14 атомов углерода, и арильной частью, содержащей 6-12 атомов углерода, возможно замещенный в арильной части галогенами, алкилами и/или алкоксилами с 1-3 атомами углерода;

символы Y" являются одинаковыми или разными и означают группу R¹; и/или функциональную эпоксигруппу, связанную с атомом кремния полиорганосилоксана посредством двухвалентного радикала с 2-20 атомами углерода, который может содержать, по меньшей мере, один гетероатом, предпочтительно атом кислорода; причем, по меньшей мере, один из символов Y" означает функциональную эпоксигруппу;

(С) и 100 мас.ч. минеральных наполнителей с содержанием сухого вещества примерно 75 мас.%.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что латекс (А) получают из полимеризующихся мономеров (1), выбираемых среди стирола, бутадиена, сложных акриловых эфиров и/или винилнитрилов.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что для получения латекса (А) также используют другие мономеры (2) с двойными связями, сополимеризующиеся с вышеуказанными мономерами (1) и количество которых может доходить до 40 мас. % по отношению к общей массе мономеров, причем другие мономеры выбирают среди (a) виниловых эфиров карбоновых кислот, таких, как винилацетат, винилверсатат, винилпропионат; (b) моно- и дикарбоновых кислот с двойными связями, таких, как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, и моноалкиловых эфиров дикарбоновых кислот указанного типа с алканолами, содержащими предпочтительно 1-4 атома углерода, и их N-замещенных производных; (c) амидов ненасыщенных карбоновых кислот, таких, как акриламид, метакриламид, N-металолакриламид или -метакриламид; (d) этиленовых мономеров, включающих сульфогруппу и ее соли щелочных металлов или аммония, как, например, винилсульфокислота, винилбензол-сульфокислота, а-акриламидометилпропансульфокислота, 2-сульфоэтиленметакрилат; (e) мономеров с двойными связями, включающих вторичную, третичную или четвертичную аминогруппу или азотсодержащую гетероциклическую группу, как, например, винилпиридины, винилимидазол, аминоалкил(мет)акрилаты и аминоалкил(мет)акриламиды, такие, как диметиламиноэтилакрилат или -метакрилат, ди-трет. -бутиламиноэтилакрилат или -метакрилат, диметиламинометилакриламид или -метакриламид, а также цвиттерионных мономеров, таких, как сульфопропил(диметил)аминопропилакрилат; (f) эфиров (мет)акриловых кислот с алкандиолами, содержащими предпочтительно 2-8 атомов углерода, таких, как гликольмоно(мет)акрилат, гидроксипропилмоно(мет)акрилат, 1,4-бутандиолмоно(мет)акрилат, а также полимеризующихся мономеров с двумя двойными связями, таких, как этиленгликольдиметакрилат.

4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что латекс включает по массе 25-90%, предпочтительно 45-75%, стирола и/или акрилонитрила; 75-10%, предпочтительно 55-25%, бутадиена и/или акрилатов; 0-20%, предпочтительно 1-10%, ненасыщенной карбоновой кислоты; 0-40%, предпочтительно 0-15%, других мономеров с двойными связями.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что функциональные эпоксигруппы выбирают среди следующих групп:









6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что покрытием является краска.

7. Связующее краски на основе

(A) 3-30 мас.ч. латекса с содержанием сухого вещества примерно 50 мас.%, образованного частицами органических (со)полимеров с температурой стеклования (-20)-(+50)^oС;

(B) 0,05-5 мас.ч. эмульсии функционализированного эпоксигруппами полиорганосилоксана с содержанием сухого вещества примерно 65 мас.%, образованного звеньями формулы (I) и заканчивающегося звеньями формулы (II) и/или образованного звеньями формулы (I), представленными ниже:





в которых символы R¹ являются одинаковыми или разными и означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем алкильными радикалами предпочтительно являются метил, этил, пропил и октил; возможно замещенный циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода в цикле; арильный радикал с 6-12 атомами углерода, который может быть замещен, предпочтительно фенил или дихлорфенил; аралкильный радикал с алкильной частью, содержащей 5-14 атомов углерода, и арильной частью, содержащей 6-12 атомов углерода, возможно замещенный в арильной части галогенами, алкилами и/или алкоксилами с 1-3 атомами углерода;

символы Y" являются одинаковыми или разными и означают группу R¹; и/или функциональную эпоксигруппу, связанную с атомом кремния полиорганосилоксана посредством двухвалентного радикала с 2-20 атомами углерода, который может содержать, по меньшей мере, один гетероатом, предпочтительно атом кислорода; причем, по меньшей мере, один из символов Y" означает функциональную эпоксигруппу.

8. Применение эмульсии функционализированного эпоксигруппами полиорганосилоксана, образованного звеньями формулы (I) и заканчивающегося звеньями формулы (II) и/или образованного звеньями формулы (I), представленными ниже:





в которых символы R¹ являются одинаковыми или разными и означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем алкильными радикалами предпочтительно являются метил, этил, пропил и октил; возможно замещенный циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода в цикле; арильный радикал с 6-12 атомами углерода, который может быть замещен, предпочтительно фенил или дихлорфенил; аралкильный радикал с алкильной частью, содержащей 5-14 атомов углерода, и арильной частью, содержащей 6-12 атомов углерода, возможно замещенный в арильной части галогенами, алкилами и/или алкоксилами с 1-3 атомами углерода;

символы Y" являются одинаковыми или разными и означают группу R¹; и/или функциональную эпоксигруппу, связанную с атомом кремния полиорганосилоксана посредством двухвалентного радикала с 2-20 атомами углерода, который может содержать, по меньшей мере, один гетероатом, предпочтительно атом кислорода; причем, по меньшей мере, один из символов Y" означает функциональную эпоксигруппу, для получения связующего краски.

9. Применение эмульсии функционализированного эпоксигруппами полиорганосилоксана, образованного звеньями формулы (I) и заканчивающегося звеньями формулы (II) и/или образованного звеньями формулы (I), представленными ниже:





в которых символы R¹ являются одинаковыми или разными и означают линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем алкильными радикалами предпочтительно являются метил, этил, пропил и октил; возможно замещенный циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода в цикле; арильный радикал с 6-12 атомами углерода, который может быть замещен, предпочтительно фенил или дихлорфенил; аралкильный радикал с алкильной частью, содержащей 5-14 атомов углерода, и арильной частью, содержащей 6-12 атомов углерода, возможно замещенный в арильной части галогенами, алкилами и/или алкоксилами с 1-3 атомами углерода;

символы Y" являются одинаковыми или разными и означают группу R¹; и/или функциональную эпоксигруппу, связанную с атомом кремния полиорганосилоксана посредством двухвалентного радикала с 2-20 атомами углерода, который может содержать, по меньшей мере, один гетероатом, предпочтительно атом кислорода; причем, по меньшей мере, один из символов Y" означает функциональную эпоксигруппу в качестве добавки к связующему краски для увеличения сопротивления влажному истиранию, улучшения водопроницаемости и проницаемости водяного пара.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к новым композициям для покрытий, в частности к красящим композициям. Эти композиции могут быть использованы для различных применений, таких как водная краска, штукатурные наметы, глазури, пропитки, покрытие небольшой толщины (RSE).

В уровне техники не указывается композиция для покрытия, способная правильно и в достаточной степени поперечно сшиваться путем конденсации с образованием эластомера или сшитого полимера, который придает конечному нанесенному покрытию, например, в форме слоя краски, повышенное сопротивление влажному истиранию (RAH), удовлетворительные водонепроницаемость и пароводопроницаемость. Кроме того, в уровне техники не указываются композиции для покрытия, обладающие повышенной и долговременной устойчивостью при хранении (сохранение содержания COV или образующихся in situ спиртов ниже порога разрушения состава).

Одним из основных предметов настоящего изобретения является, следовательно, получение новой композиции для покрытия, придающей конечному нанесенному покрытию эффективную гидроизоляцию, то есть повышенное сопротивление влажному истиранию (RAH), удовлетворительные водонепроницаемость, пароводопроницаемость и "жемчужный" эффект. Кроме того, новая композиция для покрытия обладает повышенной и долговременной устойчивостью при хранении.

Более конкретно, новая композиция для покрытия, которая получена и составляет предмет настоящего изобретения, включает:

(A) 3-30 частей (примерно 50 мас.% сухого экстракта) латекса, образованного частицами органических (со)полимеров с температурой стеклования от -20 до 50^oС;

(B) 0,05-5 частей (примерно 65 мас.% сухого экстракта) эмульсии функционализированного этоксигруппами полиорганосилоксана;

(C) и 100 частей (примерно 75 мас.% сухого экстракта) минеральных наполнителей.

В рамках изобретения части (А) и (В) образуют то, что называют связующим композиции для покрытия.

Используемый в рамках композиции согласно изобретению латекс получают из полимеризующихся мономеров (1), выбираемых среди стирола, бутадиена, сложных акриловых эфиров и/или винилнитрилов.

Сложными акриловыми эфирами называют эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с (C₁-C₁₂)-алканолами, предпочтительно (C₁-C₈)-алканолами, такие как метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, н-бутил-метакрилат, изобутилметакрилат.

Используемые винилнитрилы включают винилнитрилы с 3-12 атомами углерода, в частности акрилонитрил и метакрилонитрил.

Стирол может быть полностью или частично заменен -метилстиролом или винилтолуолом.

Для приготовления латекса композиции согласно изобретению также могут быть использованы другие мономеры (2) с двойными связями, сополимеризующиеся с вышеуказанными мономерми (1), количество которых может доходить до 40 мас. % по отношению к общему количеству мономеров. Можно назвать:

(a) виниловые эфиры карбоновых кислот, такие как винилацетат, винилверсатат, винилпропионат;

(b) моно- и дикарбоновые кислоты с двойными связями, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, и моноалкиловые эфиры дикарбоновых кислот указанного типа с алканолами, содержащими предпочтительно 1-4 атома углерода, и их N-замещенные производные;

(c) амиды ненасыщенных карбоновых кислот, такие как акриламид, метакриламид, N-металолакриламид или -метакриламид;

(d) этиленовые мономеры, включающие сульфогруппу и ее соли щелочных металлов или аммония, такие как, например, винилсульфокислота, винилбензолсульфокислота, -акриламидометилпропансульфокислота, 2-сульфоэтиленметакрилат;

(e) мономеры с двойными связями, включающие вторичную, третичную или четвертичную аминогруппу или азотсодержащую гетероциклическую группу, как, например, винилпиридины, винилимидазол, аминоалкил(мет)акрилаты и аминоалкил(мет)акриламиды, такие как диметиламиноэтилакрилат или -метакрилат, ди-трет. -бутиламиноэтилакрилат или -метакрилат, диметиламинометилакриламид или -метакриламид. . . , а также цвиттерионные мономеры, такие как сульфопропил(диметил)аминопропилакрилат...;

(f) эфиры (мет)акриловых кислот с алкандиолами, содержащими предпочтительно 2-8 атомов углерода, такие, как гликольмоно(мет)акрилат, гидроксипропилмоно(мет)акрилат, 1,4-бутандиолмоно(мет)акрилат, а также полимеризующиеся мономеры с двумя двойными связями, такие как этиленгликольдиметакрилат.

Согласно предпочтительному варианту в отношении выбора латекса он содержит по массе:

- 25-90% и предпочтительно 45-75%, стирола и/или акрилонитрила;

- 75-10% и предпочтительно 55-25%, бутадиена и/или акрилатов;

- 0-20% и предпочтительно 1-10%, ненасыщенной карбоновой кислоты;

- и 0-40% и предпочтительно 0-15%, других мономеров с двойными связями.

Полимеризацию латекса осуществляют известным образом в водной эмульсии полимеризующихся мономеров в присутствии, по меньшей мере, одного инициатора радикальной полимеризации и предпочтительно агента передачи цепи, например, меркаптанного типа, при концентрации мономеров в реакционной среде, обычно составляющей 20-60 мас.%.

Полимеризация может быть реализована непрерывно, периодически или полунепрерывно при введении части мономеров непрерывно и она может быть "затравочного" или "инкрементного" типа согласно любому известному варианту получения частиц гомогенной или гетерогенной структуры.

В отношении приготовления латекса в качестве не ограничивающего объема охраны изобретения примера можно сослаться на методики, описанные в Европейском патенте ЕР 599676 на имя заявителя настоящей заявки.

В качестве примеров минеральных наполнителей композиции согласно изобретению можно назвать измельченный кварц, каолин, диоксид кремния из процессов сжигания, осажденный диоксид кремния, карбонат кальция, сульфат бария, оксид титана, тальк, гидроксид алюминия, бентонит, сульфоалюминат кальция и т.д.

Функционализированные эпоксигруппами полиорганосилоксаны композиции согласно изобретению являются линейными и/или циклическими. В одной и той же композиции для покрытия можно использовать одинаковые или разные полиорганосилоксаны. Эти полиорганосилоксаны образованы звеньями формулы (I) и заканчиваются звеньями формулы (II) и/или образованы звеньями формулы (I), представленными ниже:





в которых символы R¹ являются одинаковыми или разными и означают:

- линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем алкильными радикалами предпочтительно являются метил, этил, пропил и октил;

- возможно замещенный циклоалкильный радикал с 5-8 атомами углерода в цикле;

- арильный радикал с 6-12 атомами углерода, который может быть замещен, предпочтительно фенил или дихлорфенил;

- аралкильный радикал с алкильной частью, содержащей 5-14 атомов углерода, и арильной частью, содержащей 6-12 атомов углерода, возможно замещенный в арильной части галогенами, алкилами и/или алкоксилами с 1-3 атомами углерода;

символы Y" являются одинаковыми или разными и означают:

- группу R¹;

- и/или функциональную эпоксигруппу, связанную с атомом кремния полиорганосилоксана посредством двухвалентного радикала с 2-20 атомами углерода, которая может содержать, по меньшей мере, один гетероатом, предпочтительно атом кислорода;

и причем, по меньшей мере, один из символов Y" означает функциональную эпоксигруппу.

Линейные полиорганосилоксаны могут представлять собой масла с динамической вязкостью при температуре 25^oС порядка 10-10000 мПас, обычно порядка 50-5000 мПас и еще более предпочтительно 100-600 мПас или смолы с молекулярной массой порядка 1000000.

Когда используют циклические полиорганосилоксаны, они образованы звеньями формулы (II), которые могут быть, например, диалкилсилокси- или алкиларилсилокси-типа. Эти циклические полиорганосилоксаны имеют вязкость порядка 1-5000 мПас.

В качестве примеров двухвалентных радикалов, связывающих функциональную органическую группу эпоксидного типа, можно назвать радикалы, включенные в следующие формулы:









Динамическая вязкость при температуре 25^oС всех силиконов, рассматриваемых в настоящем описании, может быть измерена с помощью вискозиметра Брукфилда согласно норме AFNOR NFT 76102 от февраля 1972 г.

Получение таких функционализированных полиорганосилоксанов вполне доступно специалисту в области химии силиконов.

Согласно предпочтительному варианту композиция согласно изобретению содержит 5-100 и предпочтительно 20-40 органических функциональных групп на 100 звеньев Si; это позволяет достигать превосходного компромисса между устойчивостью композиции и ее водоотталкивающей способностью.

Кроме трех основных компонентов композиции для покрытия согласно изобретению она может содержать 0,1-10 частей (в расчете на сухую массу) добавок, таких как пеногаситель (пеногасители), биоцид (биоциды), поверхностно-активное вещество (поверхностно-активные вещества), реологический агент (реологические агенты), агент (агенты) коалесценции, диспергатор (диспергаторы), нейтрализующий компонент (нейтрализующие компоненты) и загуститель (загустители).

Для приготовления композиции для покрытия различные компоненты смешивают известным образом.

Композиция для покрытия согласно изобретению может быть нанесена обычными способами. В качестве примера она может быть нанесена на поверхности с помощью любого подходящего средства, такого как кисть, щеточный валик, пульверизатор, и т. д. Поверхности, на которые наносят композицию для покрытия согласно изобретению, имеют различную природу, например металл, такой как алюминий; древесина, цемент, кирпич, с предварительной обмазкой первым прилипающим слоем или без этой обмазки.

Следующие примеры и испытания даны в качестве пояснения. Они позволяют, в частности, лучше понять изобретение и выделить все его преимущества и предусмотреть некоторые варианты осуществления.

Примеры и испытания

Примеры и испытания наглядно показывают повышенное сопротивление влажному истиранию, удовлетворительные водонепроницаемость и пароводопроницаемость покрытий, полученных из композиций согласно изобретению. Кроме того, измерение угла капель воды подчеркивает "жемчужные" свойства композиций согласно изобретению.

Были осуществлены различные испытания:

- испытание на сопротивление влажному истиранию (RAH): норма ДИН 53778;

- испытание на пароводопроницаемость: норма ДИН 52615;

- испытание на абсорбцию воды: норма ДИН 52617;

- измерение угла капли воды.

Для композиций примера F испытания видоизменены. Эти видоизменения точно указаны в параграфе II примера F.

Пример А

1. Экологически безопасные матовые красящие композиции

(i) Испытуемые красящие композиции указаны в таблице 1 и содержат:

- 130 г карбоната кальция Hydrocarb 90 (сухой экстракт=75%);

- 20 г латекса DS 1003 фирмы Rhodia Chimie (сухой экстракт=50%; на основе стирола, бутилакрилата и акриловой кислоты) с температурой стеклования (ТС) 0^oС; и

- 0,15 г эмульсии полиорганосилоксана (сухой экстракт=65 %), отвечающего нижеприводимой формуле (III):



Для композиций А-4 А-7 согласно изобретению группа Х полиорганосилоксана означает:



Для композиции А-1 группа Х полиорганосилоксана означает СН₃. Для композиций А-2 и А-3 группа Х означает ОН.

(ii) Эмульгирование испытуемых полиорганосилоксанов

Эмульгирование осуществляют методом прямого концентрированного эмульгирования при использовании 5% поверхностно-активного вещества Soprophor BSU (этоксилированный тристирилфенол), 65% полиорганосилоксана и 30% воды.

II. Испытание на сопротивление влажному истиранию

Это испытание на сопротивление влажному истиранию базируется на тесте, соответствующем норме ДИН 53778.

Приготовляют красящую композицию. Затем ее либо наносят немедленно, либо наносят после недели старения при температуре 55^oС (в сосуде), на твердую основу Leneta (200 микрон; влажные).

Затем краску высушивают в течение 24 часов при температуре 55^oС, после чего снова кондиционируют в течение 24 часов при температуре 23^oС и относительной влажности 55%.

Тонкий слой сухой краски затем подвергают истиранию во влажных условиях. Подсчитывают число циклов истирания, которые он может выдержать.

III. Результаты

Результаты представлены в таблице 1.

IV. Комментарии

Композиции согласно изобретению позволяют повышать RAH.

Композиции А-0 А-3 являются неэффективными.

Усиление RAH является идентичным после недели старения при температуре 55^oС в случае композиций согласно изобретению.

Пример В

I. Экологически безопасные матовые красящие композиции: изменение содержания полиорганосилоксана

(i) Испытуемые красящие композиции указаны в таблице 2 и содержат:

- 130 г, в расчете на сухую массу, карбоната кальция Hydrocarb 90 (сухой экстракт=75%), (ТС=0^oС);

- 20 г, в расчете на сухую массу, латекса DS 1003 (сухой экстракт=50%); и

- 0,15 г, в расчете на сухую массу, полиорганосилоксана в случае композиции А-5.

(ii) Эмульгирование полиорганосилоксана идентично предыдущему.

II. Проведенные испытания

(i) Измерение RAH

Измерение RAH осуществляют, как описано выше.

(ii) Измерение угла капли воды

На идентичных сухих тонких слоях краски осуществляют измерение угла капли воды. Для этого измеряют угол, который эта капля воды образует с поверхностью тонкого слоя краски.

III. Результаты

Результаты представлены в таблице 2

IV. Комментарий

Чем выше концентрация полиорганосилоксана, тем больше становится RAH.

Кроме того, чем выше концентрация полиорганосилоксана, тем больше становится угол, образуемый каплей воды. При величине выше 90^o поверхность является "жемчужной". Следовательно, наблюдают удовлетворительный "жемчужный" эффект, начиная с содержания 3% полиорганосилоксана по отношению к латексу (масса/масса).

Пример С

I. Экологически безопасные матовые красящие композиции

(i) Испытуемые красящие композиции указаны в таблице 3 и содержат:

- 130 г карбоната кальция Hydrocarb 90 (сухой экстракт=75%);

- 20 г латекса DS 1003 фирмы Rhodia Chimie (сухой экстракт=50%), (ТС= 0^oС);

- 0,15 г эмульсии линейного полиорганосилоксана (сухой экстракт=65%), отвечающего нижеприводимой формуле (IV):



в которой группа Х означает:



(ii) Эмульгирование полиорганосилоксанов осуществляют, как указано выше.

II. Проведенное испытание

Измерение RAH осуществляют, как указано выше.

III. Результаты

В отношении результатов см. таблицу 4.

IV. Комментарий

Все композиции согласно изобретению с полиорганосилоксаном, эпоксигруппы которого не являются концевыми, также эффективны, как и композиции с полиорганосилоксаном, включающим концевые эпоксигруппы.

Чем выше степень сшивки, тем более значительное RAH. Оно остается стабильным после старения в течение 1 недели при температуре 55^oС.

Пример D

I. Экологически безопасные матовые красящие композиции с изменением содержания Si-эпокси-звеньев относительно общего числа звеньев Si

(i) Испытуемые красящие композиции указаны в таблице 5 и содержат:

- 130 г карбоната кальция Hydrocarb 90 (сухой экстракт=75%);

- 20 г латекса DS 1003 фирмы Rhodia Chimie (сухой экстракт=50%), (ТС= 0^oС);

- 0,15 г эмульсии линейного полиорганосилоксана (сухой экстракт=65%), отвечающего одной из нижеприводимых формул:



или



в которых группа Х означает:



(ii) Эмульгирование полиорганосилоксанов осуществляют, как указано в предыдущих примерах.

II. Проведенное испытание: измерение RAH

Измерение RAH осуществляют, как описано выше.

III. Результаты

Результаты представлены в таблице 6.

IV. Комментарий

Чем выше процентное содержание Si-эпокси-звена по отношению к общему числу звеньев Si, тем эффективнее композиция в случае свежих растворов.

Однако в случае подвергнутых старению композиций результаты в отношении RAH не подобны таковым, полученным для композиций, тестируемых немедленно. В самом деле, отмечено, что при содержании Si-эпокси-звеньев выше 40% различие между RAH_{немед ленно} И RAH_{после старе ния} очень значительное: это означает, что составы нестабильны.

Следовательно, оптимальное процентное содержание Si-эпокси-звеньев по отношению к общему числу звеньев Si полиорганосилоксана составляет ниже 40%.

Пример Е

I. Воздухопроницаемые красящие композиции для наружных работ

Все полученные композиции содержат 100 г карбоната кальция Hydrocarb 90 и 12 г латекса DS 910 фирмы Rhodia Chimie (ТС=16^oС) с 10% агента коалесценции Texanol фирмы Eastman Kodak.

(i) Композиции согласно изобретению содержат третий компонент, то есть х г эмульсии полиорганосилоксана формулы



в которой n равно 8 и группа Х означает:



Они соответствуют композициям Е-6 Е-9. Количества полиорганосилоксанов различны в композициях Е-6 Е-9, и они указаны в таблице 7. Эмульгирование полиорганосилоксана осуществляют способом, идентичным используемому в примере 1.

(ii) Композиции Е-2 Е-5 вместо полиорганосилоксана содержат стандартную силиконовую смолу Rhodorsil 865A фирмы Rhodia Chimie. В композициях Е-2 Е-5 количества смолы различны, и они указаны в таблице 7.

II. Проведенные испытания

(i) RAH и угол капель воды

RAH и угол капли воды измеряют, как описано в предыдущих примерах.

(ii) Водопроницаемость

Определение водопроницаемости осуществляют в соответствии с методикой, базирующейся на норме ДИН 52617.

Красящую композицию наносят на фаянсовую плитку (толщина слоя краски 2 мм). После частичного испарения воды полусухой слой краски вырезают и отслаивают в виде диска диаметром 40 мм; это позволяет получить не нанесенный на основу слой краски.

После высушивания и повторного кондиционирования слоя краски его погружают в воду. Гравиметрический контроль позволяет замерить количество воды, впитанное краской.

Из кривой полученных измерений определяют коэффициент абсорбции воды W по формуле: m(t)=m₀+WSt^1/2, где m означает массу композита, S означает его поверхность (учитывая две стороны) и t означает время.

(iii) Пароводопроницаемость

Определение пароводопроницаемости осуществляют в соответствии с методикой, базирующейся на норме ДИН 52615. Для этого определяют фактор Sd, который равен 0,09/Ре; этот фактор Sd соответствует толщине слоя воздуха, обладающего такой же проницаемостью, как и слой краски, толщиной 100 микрон (Ре выражают в г⁺¹ ч^-1 м^-2 мм Нg^-1 и Sd выражают в м).

Не находящийся на основе слой краски, полученный, как указано выше, используют в качестве крышки для заполненного водой сосуда.

Сосуд выдерживают при температуре 23^oС и относительной влажности 50%. Содержащееся в сосуде количество воды контролируют в течение времени.

Пароводопроницаемость Ре определяют по формуле m(t)=m₀-(РеSр)t, где m означает массу воды, p означает разницу парциального давления воды между сосудом и атмосферой, или 10,54 мм Нg.

III. Результаты

Результаты представлены в таблице 7.

IV. Комментарии

Отмечают отчетливое улучшение RAH в случае композиций согласно изобретению по отношению к красящим композициям, в которых третьим компонентом является смола.

Водопроницаемость отчетливо улучшена в случае композиций согласно настоящему изобретению. Точно также за счет композиций согласно изобретению Е-6 Е-9 усилен "жемчужный" вид краски.

Пример F

I. Воздухопроницаемые красящие композиции (CPV=70%)

(i) Испытуемые композиции Е-10 Е-13 получены из пигментной пасты, состав которой указан в таблице 8. Диспергирование пасты осуществляют со скоростью 3000 об/мин в течение 15 минут.

(ii) Краски содержат другие ингредиенты, добавленные в дисперсии согласно изобретению. Тип и количество дополнительных ингредиентов указаны в таблице 9. После добавления среду перемешивают со скоростью 500 об/мин в течение 15 минут.

Эмульгирование используемых силиконов осуществляют способом, идентичным используемому в примере 1.

Используемый в эмульсии согласно изобретению полиорганосилоксан отвечает формуле (IV), где у равен 4; х равно 9 и группа Х означает



II. Проведенные испытания

(i) RAH согласно норме ДИН 53778, часть 2

Этот фактор, выражаемый в виде числа циклов, означает способность тонкого слоя краски определенной толщины противостоять абразивному воздействию, оказываемому возвратно-поступательным движением щетки в присутствии раствора на основе поверхностно-активного вещества.

(ii) Пароводопроницаемость

Определение пароводопроницаемости осуществляют в соответствии с методикой, базирующейся на норме EN 1062-3.

Рассчитывают коэффициент Sd, выражаемый в метрах, который означает толщину слоя статического воздуха, который обладает такой же пароводопроницаемостью.

Этот коэффициент получают путем расчета исходя из измерений потерь массы чашки, заполненной водой и раствором дигидрофосфата аммония и закрытой полиэтиленовой основой, покрытой оцениваемой краской.

: < пароводопроницаемость: V=240м/Аt(гм²/24 часа)

А: поверхность образца: 50,27 см²

m: потеря массы, мг

t: время, 72 часа

Sd: 21/V (м)

(iii) Водопроницаемость

Определение водопроницаемости осуществляют в соответствии с методикой, базирующейся на норме EN 1062-2.

Рассчитывают фактор W, выражаемый в кгм^-2 ч^-0,5, который означает способность покрытия из краски абсорбировать воду в жидком состоянии (на единицу поверхности и в единицу времени). Его получают путем взвешивания: измеряют прибавку в весе керамической плитки, покрытой испытуемой краской и поддерживаемой в контакте с насыщенной водой поверхностью.

III. Результаты

Результаты представлены в таблице 10.

IV. Комментарии

Отмечают улучшение RAH в случае композиций согласно изобретению по отношению к композициям, в которые вводят неэпоксидированные силиконы.

Водопроницаемость улучшена в случае композиций согласно настоящему изобретению. Более того, усилен "жемчужный" вид красок согласно изобретению.