цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов
Классы МПК: | C07F3/06 соединения цинка C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца C09B47/073 получение из изоиндоленинов |
Автор(ы): | Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. |
Патентообладатель(и): | Ивановский государственный химико-технологический университет |
Приоритеты: |
подача заявки:
2001-10-30 публикация патента:
27.07.2003 |
Описываются новые цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов общей формулы I, где R=C2H5; C6H13; C12H25. Соединения обладают хорошей растворимостью в ряде органических растворителей и могут быть использованы в качестве красителей полимерных материалов, катализаторов различных процессов и т.п. 2 ил.
Рисунок 1, Рисунок 2
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-1t.gif)
Формула изобретения
Цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов общей формулы![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-10t.gif)
где R=C2H5; C6H13; C12H25.
Описание изобретения к патенту
Предлагаемое изобретение относится к синтезу новых мезо-алкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, которые могут найти применение в качестве красителей полимерных материалов, катализаторов различных процессов, одномерных проводников, материалов чувствительных элементов датчиков газов, материалов для тонкопленочной микроэлектроники. Известно соединение [Макарова Е.А., Копраненков В.Н., Шевцов В.К., Лукьянец Е.А. II ХГС. 1989. 10. С. 1385-1390], являющееся структурным аналогом заявляемых соединений - цинковый комплекс ди-(4-трет-бутилбензо)-дибензотриазапорфина формулы![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-3t.gif)
К недостаткам данного соединения следует отнести многостадийность и сложность его синтеза, невысокий выход продукта. Наиболее близким структурным аналогом заявляемых соединений Dent С.Е. // J. Am. Chem. Soc. 1938. Part. I. P. 1-6] является тетрабензотриазапорфин меди формулы
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-4t.gif)
Недостатком данного соединения является невысокий выход продукта, а также крайне низкая растворимость в органических растворителях, препятствующая его практическому применению. Сущность изобретения
Задачей технического решения является разработка новых соединений, а именно цинковых комплексов мезоалкилзамещенных тетра-бензотриазапорфинов, которые обладают хорошей растворимостью в органических растворителях и могут быть легко получены из доступных реагентов с высокими выходами. Поставленная задача решена синтезом цинковых комплексов мезо-алкил-тетрабензотриазапорфинов формулы I.
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-5t.gif)
где R=C2H5; C6H13; C12H25
Синтез указанных соединений осуществлен новым методом, а именно - взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с карбоновыми кислотами алифатического ряда в присутствии оксида цинка при температуре 280-300oС в течение 1 ч. Разработанный метод позволяет получать мезо-моноалкил-тетрабензотриазапорфины цинка с выходом (учитывая все стадии процесса), достигающим 16,5-19,5%. Структура синтезированных металлокомплексов доказана данными элементного анализа, ИК, ЯМР 1H и электронной спектроскопии. В ПК спектрах заявляемых соединений обнаруживаются интенсивные полосы в области 720-750, 1320-1330. 1480-1490, 2848, 2920 и 3050 см-1, соответствующие валентным и деформационным колебаниям алкильных остатков, а также полосы при 1660-1670 см-1 (
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209038/957.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209038/957.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209059/946.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-6t.gif)
Заявляемые соединения получены взаимодействием 1,3-дииминоизоиндолина с карбоновыми кислотами алифатического ряда - масляной, каприловой и миристиновой, в присутствии оксида цинка при 290-300oС в течение 1 ч. Пример 1. Синтез мезо-этил-тетрабензотриазапорфина цинка формулы
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-7t.gif)
В кварцевую пробирку помещали 0,87 г 1,3-дииминоизоиндолина, 0,26 г масляной кислоты, 0,12 г гидроксида натрия и 0,4 г оксида цинка. Смесь тщательно перемешивали, нагревали до 290-300oС и выдерживали в течение 1 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждали, плав извлекали, измельчали и избыток карбоновой кислоты удаляли последовательной промывкой реакционной массы 10%-ным раствором гидроксида калия и водой. Остаток высушивали, растворяли в ацетоне и хроматографировали на оксиде алюминия. Элюент гексан-ацетон-пиридин (10:5:1). Собирали последнюю сине-зеленую зону, растворитель удаляли. Мелкокристаллический порошок синего цвета, хорошо растворим в пиридине, ДМФА, ацетоне, серной кислоте, ограниченно растворим в бензоле, хлороформе. Выход 0,24 г (27%). ИК спектр, см-1 (табл. с КВr): 724, 1322, 1486, 1521, 1665, 2848. 2926, 3057. ЭСП,
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209031/955.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-8t.gif)
В кварцевую пробирку помещали 0,87 г 1,3-дииминоизоиндолина, 0,43 г каприловой кислоты, 0,12 г гидроксида натрия и 0,4 г оксида цинка. Смесь тщательно перемешивали, нагревали до 290-300oС и выдерживали в течение 1 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждали, плав извлекали, измельчали и избыток карбоновой кислоты удаляли последовательной промывкой реакционной массы 10%-ным раствором гидроксида калия и водой. Остаток высушивали, растворяли в ацетоне и хроматографировали на оксиде алюминия. Элюент бензолацетон (1:10). Собирали последнюю сине-зеленую зону, растворитель удаляли. Мелкокристаллический порошок синего цвета, хорошо растворим в пиридине, ДМФА, ацетоне, хлороформе, бензоле, серной кислоте, ограниченно растворим в четыреххлористом углероде, гексане. Выход 0,21 г (25%). ИК спектр, см-1 (табл. с КВr): 729, 1327, 1481, 1525, 1669, 2840, 2920, 3049. ЭСП,
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209031/955.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209208/2209208-9t.gif)
В кварцевую пробирку помещали 0,87 г 1,3-дииминоизоиндолина, 0,68 г миристиновой кислоты, 0,12 г гидроксида натрия и 0,4 г оксида цинка. Смесь тщательно перемешивали, нагревали до 290-300oС и выдерживали в течение 1 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждали, плав извлекали, измельчали и избыток карбоновой кислоты удаляли последовательной промывкой реакционной массы 10%-ным раствором гидроксида калия и водой. Остаток высушивали, растворяли в ацетоне и хроматографировали на оксиде алюминия. Элюент бензол-ацетон (10:1). Собирали последнюю сине-зеленую зону, растворитель удаляли. Мелкокристаллический порошок синего цвета, хорошо растворим в пиридине, ДМФА, ацетоне, хлороформе, бензоле, серной кислоте, ограниченно растворим в четыреххлористом углероде, гексане. Выход 0,22 г (22%). ИК спектр, см-1 (табл. с КВг): 720, 1319, 1489, 1530, 1663, 2846, 2930, 3059. Спектр ЯМР 1Н (CDCI3),
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209119/948.gif)
![цинковые комплексы мезоалкилзамещенных тетрабензотриазапорфинов, патент № 2209208](/images/patents/261/2209031/955.gif)
Класс C07F3/06 соединения цинка
Класс C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца