таблетки моющего или предотвращающего образование накипи состава для стиральной или посудомоечной машины и способ их получения

Формула изобретения

1. Таблетки моющего или предотвращающего образование накипи состава для стиральной или посудомоечной машины, содержащие спрессованные частицы на основе триполифосфата натрия с повышенным содержанием фазы I и, возможно, моющие добавки, и воды, равномерно распределенной в названном триполифосфате натрия, отличающиеся тем, что названный триполифосфат натрия, присутствующий в таблетке или в некоторой зоне таблетки, содержит: от 70 до 100 мас. %, предпочтительно от 80 до 98 мас. % фазы I по отношению ко всем безводным фазам триполифосфатов натрия; от 7 до 16 мас. % воды от массы триполифосфата, причем, по меньшей мере, 50%, предпочтительно от 70 до 90% этой воды находится в виде кристаллизованной воды.

2. Таблетки по п. 1, отличающиеся тем, что триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, составляет от 5 до 100 мас. %, предпочтительно порядка 10-90 мас. % (на сухой вес) по отношению к весу таблетки (на сухой вес) или зоны таблетки, в которой он располагается.

3. Таблетки по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас. % фазы I, содержит порядка 8-12% воды.

4. Таблетки по какому-либо из пп. 1-3, отличающиеся тем, что триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас. % фазы I, имеет объемную массу ниже или равную 0,8 г/см³, предпочтительно 0,45-0,65 г/см³.

5. Таблетки по какому-либо из пп. 1-4, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, по меньшей мере, еще один другой триполифосфат натрия, предпочтительно триполифосфат натрия с содержанием фазы I ниже 70% или триполифосфат, состоящий большей частью или полностью из фазы II.

6. Таблетки по п. 5, отличающиеся тем, что названный другой триполифосфат натрия является триполифосфатом натрия, имеющим содержание фазы II, по меньшей мере, 70% по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия и содержание воды в котором может доходить до 0-15%, предпочтительно порядка 5-10%.

7. Таблетки по п. 6, отличающиеся тем, что названный другой триполифосфат натрия присутствует в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество триполифосфата натрия в таблетках было порядка 5-100%, предпочтительно 10-90%.

8. Таблетки по какому-либо из пп. 1-7, отличающиеся тем, что они представляют собой моющие таблетки для стиральной машины или посудомоечной машины или таблетки для предотвращения образования накипи.

9. Таблетки по какому-либо из пп. 1-8, отличающиеся тем, что они представляют собой моющие таблетки для стиральной машины, в которых количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, составляет от 5 до 80 мас. %, предпочтительно порядка 10-60 мас. % (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.

10. Таблетки по п. 9, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, триполифосфат натрия, состоящий, по меньшей мере, на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в котором составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%, в таком количестве, что общее количество триполифосфата натрия в таблетках составляет порядка 5-60%, предпочтительно 10-50%.

11. Таблетки по какому-либо из пп. 1-8, отличающиеся тем, что они представляют собой моющие таблетки для посудомоечной машины, в которых количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, составляет от 10 до 90 мас. % (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.

12. Таблетки по п. 11, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, триполифосфат натрия, состоящий, по меньшей мере, на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в котором составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%, в таком количестве, что общее количество триполифосфата натрия в таблетках составляет порядка 20-80%.

13. Таблетки по какому-либо из пп. 1-8, отличающиеся тем, что они представляют собой моющие таблетки для предотвращения образования накипи, в которых количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, составляет от 10 до 100 мас. %, предпочтительно от 20 до 90 мас. % (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.

14. Таблетки по п. 13, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, триполифосфат натрия, состоящий, по меньшей мере, на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в котором составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%, в таком количестве, что общее количество триполифосфата натрия в таблетках составляет порядка 30-99%, предпочтительно 50-90%.

15. Способ получения таблеток, описанных в каком-либо из пп. 1-14, посредством прессования в форме требуемого количества единичного состава, содержащего различные составляющие названных таблеток.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к прессованным таблеткам из частиц моющего или предотвращающего образование накипи состава; они могут использоваться для осуществления моющих операций в стиральной машине или посудомоечной машине.

Известно получение моющих составов в виде таблеток, имеющих высокую скорость дезинтеграции или растворения в водной среде путем прессования частиц, содержащих триполифосфат натрия (NaTPP), причем названный NaTPP состоит по меньшей мере на 40% из фазы I и содержит от 0,5 до 5 мас.% равномерно распределенной гидратной воды (ЕР-А-839906).

Заявитель установил, что присутствие более высокого количества воды в NaTPP, образованном большей частью фазой I, позволяет предотвратить перенос присутствующей в таблетке воды к этому NaTPP, предупреждая таким образом опасность разогрева таблетки и распада таких чувствительных составляющих, как, например, ферменты.

Кроме того, присутствие большего количества воды позволяет умножить число затравок гидратированного NaTPP и таким образом облегчает дезинтеграцию и растворение таблетки.

Первым объектом изобретения являются таблетки моющего или предотвращающего образование накипи состава, содержащие прессованные частицы на основе триполифоофата натрия, имеющего высокое содержание фазы I, и воды, равномерно распределенной в названном триполифосфате натрия, отличающиеся тем, что названный триполифосфат натрия, находящийся в таблетке или в некоторой зоне таблетки,

* содержит от 70 до 100 мас.%, предпочтительно от 80 до 98 мас.% фазы I по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия,

* содержит от 7 до 16 мас.%, предпочтительно от 8 до 12% воды от массы триполифосфата, причем по меньшей мере 50%, предпочтительно от 70 до 90% этой воды находится в виде кристаллизационной воды.

Названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 100 мас.%, предпочтительно порядка 10-90 мас.% (по сухому весу) от массы таблетки (по сухому весу) или зоны таблетки, в которой он располагается.

Триполифосфат натрия, образованный по меньшей мере большей частью фазой I, применяемый для получения таблеток по изобретению, может быть получен по трехстадийному способу: сушка путем распыления раствора ортофосфата натрия, обжиг до образования обезвоженного NaTPP с фазой I и гидратация.

Стадия сушки распылением может быть выполнена известным способом, например, с помощью распылителя, снабженного форсунками или турбиной, используя раствор ортофосфата натрия, в котором содержание сухого экстракта составляет порядка 50-70 мас.%, предпочтительно 60 мас.%, и порообразователь, в частности, карбонат аммония, вводимый в ортофосфатный раствор через распылительную головку; содержание вводимого карбоната аммония составляет порядка 0,1-0,6 мас.ч. (в расчете на сухой вес) на 100 ч. ортофосфата (в расчете на сухой вес). Температура на входе обрабатывающих газов зависит от размера распылителя и расходов подаваемых продуктов; она может составлять порядка 500-600^oС.

Температура на выходе газов может составлять от 120 до 200^oС, предпочтительно от 140 до 160^oС.

Полученные таким образом частицы ортофосфата обычно имеют остаточную влажность ниже 5 мас. %, их объемная масса составляет порядка 0,25-0,45 г/см³, предпочтительно около 0,35 г/см³; их средний диаметр обычно составляет от 200 до 400 мкм, предпочтительно порядка 300 мкм.

Операция обжига может осуществляться известным образом, например, во вращающейся печи с открытым пламенем в однонаправленных потоках, причем продукт охлаждается непосредственно после обжига. Вводимый ортофосфат натрия может обжигаться в интервале приблизительно от 30 мин до 1 ч до температуры 450-600^oС, предпочтительно 490-530^oС.

Получаемый при этом продукт представляет собой порошок NaTPP, состоящий большей частью из фазы I (порядка 70-100%); его гранулометрия составляет порядка 250-450 мкм, предпочтительно порядка 350 мкм; его объемная масса составляет порядка 0,4-0,65 г/см³, предпочтительно порядка 0,55 г/см³.

Порошок NaTPP затем гидратируют распылением воды, например, в барабане, скоростном смесителе или в кипящем слое, снабженном распылителями типа двухструйных сопел, образующих капли размером порядка 20-300 мкм, предпочтительно порядка 100 мкм, до достижения содержания воды ("гидратная вода") в частицах NaTPP порядка 7-16%. Предпочтительно, содержание воды составляет порядка 8-12%.

Объемная масса продукта ниже или равна 0,8 г/см³, предпочтительно 0,45-0,65 г/см³.

Согласно первому варианту осуществления стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора основания или соли щелочного характера, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, водные растворы силикатов щелочных металлов, триполифосфата натрия и др. Можно, например, осуществить распыление водного раствора NaTPP, содержащего предпочтительно менее 20 ч/млн Са или Мg, так чтобы образовать "ядра" NaTPP6H₂O.

Второй вариант осуществления изобретения заключается в том, что стадию гидратации осуществляют посредством распыления водного раствора смачивающего агента, например, неионных поверхностно-активных веществ, таких как жирные полиэтоксилированные спирты, или комплексообразующего агента, например, соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты и др.), полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.).

Согласно варианту изобретения, названные таблетки содержат, кроме того, по меньшей мере один другой триполифосфат натрия, например, триполифосфат натрия, содержание фазы I в котором ниже 70%, или триполифосфат, образованный большей частью или целиком фазой II.

В частности, названный другой триполифосфат натрия является триполифосфатом натрия, содержание фазы II в котором по меньшей мере составляет 70% по отношению ко всем безводным фазам триполифосфата натрия, а содержание воды может при этом составлять от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%.

Названный другой триполифосфат натрия может присутствовать в таблетках согласно изобретению в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было порядка 5-100%, предпочтительно 10-90% в зависимости от желаемого применения.

Таблетки согласно изобретению могут быть моющими таблетками для стиральной машины или посудомоечной машины, так же как и таблетками против образования накипи. Они могут содержать одну или две, даже несколько зон.

В том случае, когда речь идет о таблетках, содержащих две зоны, названный триполифосфат натрия, содержащий от 70 до 100 мас.%, фазы I и от 7 до 16% воды, предпочтительно располагается в обеих зонах таблетки.

В том случае, когда речь идет о таблетках для стиральной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 5 до 80 мас.%, предпочтительно 10-60 мас.% (в расчете на сухой вес) по отношению к массе таблетки (в расчете на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.

Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для стиральной машины, можно назвать:

триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и имеющие содержание воды от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 5-60%, предпочтительно 10-50%;

минеральные или органические моющие добавки ("builderds") в количестве, которое может доходить до 50 мас.%, такие как:

- гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,

- тетрабораты или предшественники боратов,

- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов,

- карбонаты щелочных металлов,

- согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868 для порошковых моющих составов;

- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.,

- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),

- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно, полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),

- простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартрат моноянтарной кислоты и ее соли, тартрат диянтарной кислоты и ее соли),

- простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,

- лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и ее соли,

- соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилтриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилдиацетаты),

- алкил(С₅-С₂₀) сукциновые кислоты и их соли (2-додеценилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),

- сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,

- полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,

- полиимиды, образующиеся при поликонденсации аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,

- поликарбоксиметиленовые производные глутаминовой кислоты [как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности натрия] или другие аминокислоты;

анионные или неионные поверхностно-активные вещества в количестве порядка 5-40 мас.%, такие как:

анионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-20%), например:

алкиловые сложные эфиры сульфоновых кислот формулы R-СН(SО₃М)-COOR", в которой R представляет собой радикал (С₈-С₂₀) алкил, предпочтительно, (С₁₀-С₁₆) алкил, R"-радикал (C₁-С₆)алкил, предпочтительно, (C₁-С₃) алкил, а М - щелочной катион (натрия, калия, лития), замещенный или незамещенный аммоний (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др. ), или производное алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);

алкилсульфаты формулы RОSО₃М, в котором R представляет собой радикал алкил или гидроксиалкил с С₅-С₂₄, предпочтительно с C₁₀-C₁₈, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющий указанное выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-30 звеньев, предпочтительно 0,5-10 звеньев ОЕ и/или ОР;

алкиламидсульфаты формулы RCONHR"ОSО₃М, в которой R представляет собой радикал алкил с С₂-С₂₂ предпочтительно, с С₆-С₂₀, R" - радикал алкил с С₂-С₃, при этом М представляет собой атом водорода или катион, имеющие указанные выше определение, а также их этоксилированные (ОЕ) и/или пропоксилированные (ОР) производные, имеющие в среднем 0,5-60 звеньев ОЕ и/или ОР;

соли насыщенных или ненасыщенных жирных кислот с C₈-C₂₄, предпочтительно, с C₁₄-C₂₀, алкилбензолсульфонаты с С₉-С₂₀, первичные или вторичные алкилсульфонаты с C₈-C₂₂, алкилглицеринсульфонаты, сульфоновые поликарбоновые кислоты, описанные в GR-A-1082179, сульфонаты парафина, N-ацил-N-алкилтаураты, алкилфосфаты, изетионаты, алкилсукцинаматы, алкилсульфосукцинаты, сложные моно- или диэфиры сульфосукциновых кислот, N-ацилсаркозинаты, сульфаты алкилгликозидов, полиэтоксикарбоксилаты;

при этом катион является щелочным металлом (натрий, калий, литий), замещенным или незамещенным аммониевым остатком (метил-, диметил-, триметил-, тетраметиламмоний, диметилпиперидиний и др.) или производным алканоламина (моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и др.);

софоролипиды, такие как софоролипиды в виде кислоты или лактона, производные 17-гидроксиоктадеценовой кислоты; неионные поверхностно-активные вещества (в количестве порядка 0-30%), такие как:

полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкил которых имеет C₆-C₁₂, и содержат от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно назвать марки TRITON Х-45, Х-114, X-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Cy., IGEPAL NP2-NP17 компании RHONE-POULENC;

полиоксиалкиленовые алифатические спирты с С₈-С₂₂, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтиленовые, оксипропиленовые); в качестве примера можно назвать TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые фирмой Shell Chemical Су, KYRO EOB, продаваемый фирмой The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый фирмой BASF;

продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, этиленгликолем, имеющие молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;

продукты конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;

этоксилированные и/или пропоксилированные жирные кислоты с ₈-C₁₈, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;

амиды жирных кислот с C₈-C₂₀, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;

этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;

алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно, оксиэтиленовых);

оксиды аминов, такие как оксиды C₁₀-C₁₈-алкилдиметиламинов, оксиды С₈-С₂₂-алкоксиэтил-дигидрокси-этиламинов;

алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные - или -пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых звеньев;

алкилполигликозиды, которые могут быть получены конденсацией (например, кислотным катализом) глюкозы с первичными жирными спиртами (США-А-3598865; США-А-4565647; ЕР-А-132043, ЕР-А-132046. . . ), имеющие алкильную группу с ₄-С₂₀, предпочтительно с C₈-C₁₈, а также среднее число глюкозных звеньев порядка 0,5-3, предпочтительно, 1,1-1,8 на моль алкилполигликозида (APG); можно, в частности, назвать алкилполигликозиды, которые имеют:

* алкильную группу с C₈-C₁₄ и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,

* алкильную группу с С₁₂-С₁₄ и в среднем 1,4 звена глюкозы на моль,

* алкильную группу с C₈-C₁₄ и в среднем 1,5 звена глюкозы на моль,

* алкильную группу с C₈-С₁₀ и в среднем 1,6 звена глюкозы на моль,

продаваемые соответственно под названием GLUCOPON 600 EC, GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 EC, GLUCOPON 225 CSUP, компанией HENKEL;

вещества, препятствующие загрязнению в количестве порядка 0,01-10 мас.%, предпочтительно, 0,1-5 мас. % и более предпочтительно порядка 0,2-3 мас.%, такие как:

- производные целлюлозы, такие как гидроксиэфиры целлюлозы, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксибутилметилцеллюлоза;

- поливиниловые сложные эфиры, привитые к полиалкиленовому стволу, такие как поливинилацетаты, привитые к полиоксиэтиленовому стволу (ЕР-А-219048);

- поливиниловые спирты;

- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ к числу звеньев) полиоксиэтилентерефталата, равном 1/10-10/1, при этом полиоксиэтилентерефталатные звенья имеют полиоксиэтиленовые части с молекулярным весом 300-10000, а молекулярная масса сложного сополиэфира составляет 1000-100000;

- сополимеры-полиэфиры на основе звеньев этилентерефталата и/или пропилентерефталата и полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена при молярном отношении (числа звеньев) этилентерефталата и/или пропилентерефталата/ (к числу звеньев) полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена 1/10-10/1, при этом звенья полиоксиэтилена и/или полиоксипропилена имеют молекулярный вес порядка 250-10000, а молекулярная масса сополиэфира составляет порядка 1000-100000 (США-А-3959230, США-А-3962152, США-А-3893929, США-А-4116896, США-А-4702857, США-А-4770666, ЕР-А-253567, ЕР-А-201124);

- сополимеры этилен- или пропилентерефталата и полиоксиэтилентерефталата, содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4711730; США-А-4702857; США-А-4713194);

- олигомеры терефталевых сополиэфиров с сульфо- или сульфоароилполиалкиленоксиалкильными концевыми группами и при необходимости содержащие сульфоизофталоиловые звенья в своей цепи (США-А-4721580; США-А-5415807; США-А-4877896; США-А-5182043; США-А-5599782; США-А-4764289; ЕР-А-311342; WO 92/04433; WO 97/42293);

- сульфоновые терефталевые сополиэфиры с молекулярной массой ниже 20000, получаемые, например, из сложного диэфира терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диола, в частности, этиленгликоля (WO 95/32997);

- полиэфиры-полиуретаны, получаемые реакцией сложного полиэфира со среднечисловой молекулярной массой 300-4000, полученного из сложного диэфира терефталевой кислоты, при необходимости из сложного диэфира сульфоизофталевой кислоты и диода, с преполимером, имеющим концевые изоцианатные группы, получаемым из полиоксиэтиленгликоля с молекулярной массой 600-4000 и диизоцианата (США-А-4201824);

- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые сульфонированием олигомера, являющегося производным этоксилированного аллилового спирта, диметилтерефталата и 1,2-пропилендиола, имеющего 1-4 сульфоновые группы (CШA-A-4968451);

- вещества, предотвращающие повторное осаждение в количестве около 0,01-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:

- этоксилированные моноамины или полиамины, полимеры этоксилированных аминов (США-А-4597898, ЕР-А-11984);

- карбоксиметилцеллюлоза;

- сульфоновые олигомеры полиэфиров, получаемые конденсацией изофталиевой кислоты, диметилсульфосукцината и диэтиленгликоля (ФР-А-2236926);

- поливинилпирролидоны;

отбеливающие вещества в количестве около 0,120 мас.%, предпочтительно, 1-10 мас.% на порошковую моющую композицию, такие как:

- пербораты, например, моногидратный или тетрагидратный перборат натрия,

- перекисные соединения, такие как пероксигидрат карбоната натрия, пероксигидрат пирофосфата, пероксигидрат мочевины, пероксид натрия, персульфат натрия,

- надкарбоновые кислоты и их соли (называемые "перкарбонаты"), такие как гексагидрат монопероксифталата магния, метахлорпербензоат магния, 4-нониламино-4-оксопероксибутановая кислота, 6-нониламино-6-оксопероксикапроновая кислота, дипероксидодекандионовая кислота, нониламид пероксиянтарной кислоты, децилдипероксиянтарная кислота,

предпочтительно в сочетании с активатором отбеливания, образующим на месте в моющей среде карбоновую пероксикислоту; среди этих активаторов можно упомянуть тетраацетил-этилендиамин, тетраацетилметилендиамин, тетраацетилгликолурил, п-ацетоксибензолсульфонат натрия, пентаацетилглюкозу, октаацетиллактозу и др.;

флуоресцентные вещества в количестве около 0,05-1,2 мас.%, такие как производные стильбена, пиразолин, кумарин, фумаровая кислота, коричная кислота, азолы, метинцианины, тиофены и др.,

противопенистые агенты, подавляющие образование пены, в количестве до 5 мас.%, такие как:

- жирные монокарбоновые кислоты с С₁₀-С₂₄ или их соли со щелочными металлами аммония или алканоламинов, триглицериды жирных кислот,

- насыщенные или ненасыщенные алифатические, алициклические, ароматические или гетероциклические углеводороды, такие как парафины, воски,

- N-алкиламинотриазины,

- моностеарилфосфаты, моностеарилоксифосфаты,

- полиорганосилоксановые масла или смолы, при необходимости в сочетании с частицами диоксида кремния;

смягчающие вещества в количестве около 0,5-10 мас.%, такие как глины;

ферменты в количестве до 5 мг по массе, предпочтительно 0,05-3 мг активного фермента на грамм моющей композиции, такие ферменты, как протеазы, амилазы, целлюлазы, пероксидазы (США-А-3553139, США-А-4101457, США-А-4507219, США-А-4261868);

и другие добавки, такие как:

- спирты (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, пропандиол, этиленгликоль, глицерин),

- буферные вещества или наполнители, такие как сульфат натрия, карбонаты или бикарбонаты щелочноземельных металлов,

- пигменты,

- дезинтеграторы,

- уплотнители, как например, полиэтиленгликоли.

В том случае, когда речь идет о таблетках для посудомоечной машины, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас.% фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 90 мас.% (на сухой вес) от массы таблетки (на сухой вес) или зоны таблетки, в которой он располагается.

Среди прочих добавок, которые могут присутствовать в таблетках для посудомоечной машины, можно упомянуть:

- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно, 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках составляло порядка 20-80%,

- прочие растворимые в моющей среде подщелачивающие или комплексообразующие добавки, такие как:

гексаметафосфаты щелочных металлов, аммония или алканоламинов,

тетрабораты или предшественники боратов,

силикаты щелочных металлов (0-30 мас.%),

карбонаты щелочных металлов (0-30 мас.%),

согранулы гидратированных силикатов щелочных металлов и карбонатов щелочных металлов (натрия или калия) с высоким содержанием атомов кремния в форме Q2 или Q3, описанные в ЕР-А-488868, для порошковых моющих составов,

кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов (натрия, калия) или аммония, такие как цеолиты А, Р, Х и др.),

водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.),

водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот, такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота; полиакрилаты с молекулярной массой порядка 2000-10000 (США-А-3308067), сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида с молекулярной массой порядка 5000-75000 (ЕР-А-66915),

простые эфиры поликарбоновых кислот (оксидиянтарная кислота и ее соли, тартратмоноянтарная кислота и ее соли, тартратдиянтарная кислота и ее соли),

простые эфиры оксиполикарбоновых кислот,

лимонная кислота и ее соли, меллитовая кислота, янтарная кислота и их соли,

соли полиуксусных кислот (этилендиаминтетраацетаты, нитрилотриацетаты, N-(2-гидроксиэтил)-нитрилодиацетаты),

алкил (С₅-С₂₀) янтарные кислоты и их соли (додецинилсукцинаты, лаурилсукцинаты и др.),

сложные эфиры полиацеталей и карбоновых кислот,

полиаспарагиновая кислота, полиглутаминовая кислота и их соли,

полиимиды, образованные поликонденсацией аспарагиновой кислоты и/или глутаминовой кислоты,

поликарбоксиметиловые производные глутаминовой кислоты [такие как N,N-бис(карбоксиметил)глутаминовая кислота и ее соли, в частности, натрия] или других аминокислот,

- бикарбонаты и полуторные карбонаты щелочных металлов,

- отбеливающие вещества, такие как пербораты и перкарбонаты щелочных металлов (0-20%), соединенные с активатором отбеливания (тетраацетилэтилендиамином (до 10%) и при необходимости с катализатором отбеливания (металлоорганические комплексы марганца, кобальта и др.) (0-1%),

- неионные поверхностно-активные вещества (0,2-5%), такие как:

полиоксиалкиленовые алкилфенолы (полиэтоксиэтиленовые, полиоксипропиленовые, полиоксибутиленовые), алкильный заместитель которых имеет C₆-C₁₂ и содержит от 5 до 25 оксиалкиленовых звеньев; в качестве примера можно привести TRITON X-45, Х-114, Х-100 или Х-102, продаваемые компанией Rohm & Haas Су, IGEPAL NP2-NP17 компании Rhone-Poulenc;

полиоксиалкиленовые алифатические спирты с C₈-C₂₂, содержащие от 1 до 25 оксиалкиленовых звеньев (оксиэтилен, оксипропилен); в качестве примера можно привести TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, продаваемые компанией Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, продаваемые компанией Shell Chemical Cy, KYRO EOB, продаваемый компанией The Procter & Gamble Cy; SYNPERONIC A3-A9 компании ICI; RHODASURF IT, DB и В компании RHONE-POULENC, PLURAFAC LF 403, продаваемый компанией BASF;

продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, имеющие весовую молекулярную массу порядка 2000-10000, такие как PLURONIC, продаваемые компанией BASF;

продукты, получаемые в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, такие как TETRONIC, продаваемые компанией BASF;

этоксилированные или пропоксилированные жирные кислоты с C₈-C₁₈, содержащие от 5 до 25 этоксилированных и/или пропоксилированных звеньев;

амиды жирных кислот с С₈-С₂₀, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;

этоксилированные амины, содержащие от 5 до 30 этоксилированных звеньев;

алкоксилированные амидоамины, содержащие от 1 до 50, предпочтительно от 1 до 25, более предпочтительно от 2 до 20 оксиалкиленовых звеньев (предпочтительно оксиэтиленовых);

оксиды аминов, такие как оксиды алкил(С₁₀-C₁₈)диметиламинов, оксиды алкокси(С₈-С₂₂) этилдигидроксиэтиламинов;

алкоксилированные терпеновые углеводороды, такие как этоксилированные и/или пропоксилированные - или -пинены, содержащие от 1 до 30 оксиэтиленовых или оксипропиленовых звеньев;

- анионные поверхностно-активные вещества (0-5%),

- ферменты (0-4%),

- красители, отдушки,

- вещества, способствующие уплотнению, такие как полиэтиленгликоли, или дезинтеграциии таблеток.

В том случае, когда речь идет о таблетках для предотвращения образования накипи, количество названного триполифосфата натрия, содержащего от 70 до 100 мас. % фазы I и от 7 до 16% воды, может составлять от 10 до 100 мас.%, предпочтительно от 20 до 90 мас.% (на сухой вес) по отношению к массе таблетки (на сухой вес) или к зоне таблетки, в которой он располагается.

Среди прочих добавок, которые могут быть представлены в таблетке для предотвращения образования накипи, можно упомянуть:

- триполифосфаты натрия, в которых содержание фазы I ниже 70%, или триполифосфаты, образованные большей частью или полностью фазой II, в частности, триполифосфаты, состоящие по меньшей мере на 70% из фазы II по отношению ко всем безводным фазам, и содержание воды в которых составляет от 0 до 15%, предпочтительно порядка 5-10%; они могут присутствовать в таблетках в таком количестве, чтобы общее количество NaTPP в таблетках было бы порядка 30-99%, предпочтительно 50-90%.

- гексаметафосфат натрия (0-10%),

- аморфные или кристаллические силикаты щелочных металлов (0-30%),

- карбонаты щелочных металлов (0-30%),

- кристаллические или аморфные алюмосиликаты щелочных металлов или аммония (0-30%),

- водорастворимые полифосфонаты (этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонаты, соли метилендифосфонатов и др.) (0-5%),

- водорастворимые соли полимеров или сополимеров карбоновых кислот (0-20%), такие как водорастворимые соли поликарбоновых кислот с молекулярной массой порядка 2000-100000, получаемые полимеризацией или сополимеризацией этиленненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, метиленмалоновая кислота, и особенно полиакрилаты, сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида,

- поверхностно-активные вещества (0-10%).

Таблетки, являющиеся предметом настоящего изобретения, могут быть получены традиционным способом прессования в форме требуемого количества единичного состава, содержащего различные составляющие названных таблеток. Объемная масса таблеток может быть порядка 0,9-2 г/см³, в зависимости от желаемого применения.

Следующие примеры приведены для иллюстрации.

Примеры 1-10

В промышленный распылитель NIRO, снабженный турбиной, вводят:

* 3 м³/ч раствора ортофосфата натрия с сухим экстрактом 61 мас.% при температуре 90^oС;

* 0,3 мас. ч. (на сухой вес) карбоната аммония на 100 мас.ч. (на сухой вес) ортофосфата натрия.

Температура на входе газов составляет 500^oС; температура на выходе составляет 150^oС. Получаемый продукт объемной массой 0,35 г/см³ затем обжигают до 520^oС во вращающейся печи при однонаправленных потоках с открытым пламенем.

Полученный NaTPP имеет следующие характеристики:

* доля фазы I составляет 87% по отношению ко всем безводным фазам;

* объемная масса 0,55 г/см³.

Часть продукта гидратируют в промышленном барабане посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":

* 3,3% воды, при этом 54% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,

* 4,4% воды, при этом 62% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,

* 8% воды, при этом 74% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,

которые соответствуют примерам 1, 2 и 3.

Другая часть продукта не гидратируется (пример 4).

Третья часть гидратируется в скоростном смесителе Lodige периодического действия посредством распыления воды так, чтобы получить NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":

* 4% воды, при этом 63% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,

* 8% воды, при этом 75% этой воды находится в виде кристаллизационной воды,

* 10% воды, при этом 78% этой воды находится в виде кристаллизационной воды, которые соответствуют примерам 5, 6 и 7.

Четвертая часть продукта гидратируется посредством непрерывного распыления воды в кипящем слое COMESSA с расходом порошка от 50 до 100 кг/ч для получения NaTPP с различными коэффициентами "гидратации":

* 4% воды,

* 8% воды,

* 10% воды,

которые соответствуют примерам 8, 9 и 10.

Испытание 1

31,5 г негидратированного или гидратированного NaTPP согласно примерам 4-7 уплотняют с помощью пресса ZWICK 1478 00/01, при этом прикладываемое усилие составляет 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.

Каждую таблетку помещают на сито (ячейка 2 мм), погруженное в 9 л умягченной воды при 22^oC с перемешиванием (200 об/мин).

Скорость растворения (VD) каждой таблетки определяют путем контроля удельной проводимости воды. Таким образом определяют время, необходимое для растворения 90% таблетки.

Результаты представлены в таблице 1.

Испытание 2

30 ч. NaTPP согласно примерам 1-3, 5-6 и 8-10 смешивают с 70 ч. моющей основы, содержащей:

* 11% алкилбензолсульфоната,

* 5% неионного поверхностно-активного вещества,

* 30% NaTPP фазы (I) из примеров 1-3, 5-6, 8-10,

* 10% NaTPP марки LV, продаваемой компанией EUROPHOS,

* 7% тонко измельченного и гранулированного силиката R2,

* 6% карбоната натрия,

* 15% перкарбоната натрия,

* 4% TAED,

* 2% агента, подавляющего пену (в виде гранул),

* 2% SOKALAN CP5 компании BASF,

* 4% ферментов и отдушки,

31,5 г каждой смеси уплотняют, при этом прикладываемое усилие составляет 1,6 кН или 2,4 кН, для образования цилиндрических таблеток диаметром 41 мм.

Для каждой таблетки измеряют скорость растворения и напряжение продольного разрыва t в Паскалях.

Напряжение продольного разрыва t задается уравнением t = 2F/De, в котором:

* F представляет собой прикладываемое усилие в Ньютонах,

* D - диаметр таблетки в метрах,

* е - толщина таблетки в метрах.

Результаты приведены в таблице 2.