катализатор получения закиси азота и способ
Классы МПК: | B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением B01J23/843 мышьяк, сурьма или висмут B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием B01J23/83 с редкоземельными или актинидами B01J21/04 оксид алюминия C01B21/22 закись азота (N2O) C01B21/26 получение путем каталитического окисления аммиака |
Автор(ы): | Мокринский В.В., Иванова А.С., Носков А.С. |
Патентообладатель(и): | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-06-27 публикация патента:
10.11.2003 |
Изобретение относится к катализаторам и способам получения закиси азота (N2O) путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом. Закись азота находит широкое применение в различных областях народного хозяйства: в полупроводниковой, парфюмерной, медицинской и пищевой промышленности. Описаны катализатор и способ получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом, включающим марганецсодержащий активный компонент, оксид железа, оксид щелочно-земельного металла и оксид алюминия. Катализатор содержит в качестве активного компонента композицию, представляющую собой смешанную аморфную Mn-R оксидную фазу нестехиометрического состава MnRxOy (0,052,24; 2,08у5,36), где R - висмут и/или лантаноид или смесь аморфной фазы MnRxOy и кристаллической марганецсодержащей фазы. Процесс получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии марганецсодержащего катализатора вышеуказанного состава проводят при 250-450oС. Технический результат - получение активного и селективного в отношении закиси азота катализатора с пониженным содержанием активного компонента. 2 с. и 5 з.п.ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Катализатор для получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом, включающий марганецсодержащий активный компонент и оксид алюминия, отличающийся тем, что он содержит в качестве активного компонента композицию, представляющую собой смешанную аморфную оксидную фазу нестехиометрического состава MnRxOy(0,052,24; 2,08у5,36), где R - Bi и/или лантаноид или смесь аморфной фазы MnRxOy и кристаллической марганецсодержащей фазы, а также оксид железа и оксид или смесь оксидов щелочно-земельных металлов при содержании компонентов, мас. %:MnRxOy или смесь MnRxOy и кристаллической марганец-содержащей фазы - 0,75-65,0
Оксид алюминия - 99,24-0,005
Оксид железа - 0,005-99,24
Оксид или смесь оксидов щелочно-земельных металлов - 0,005-99,24
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кристаллической марганецсодержащей фазы он содержит оксид марганца Мn2О3, и/или соединение состава Bi2Mn4O10, и/или смешанное соединение со структурой искаженного перовскита Mn1-xL1+xO3, где L - лантаноид, x - 00,596. 3. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что содержание кристаллической марганецсодержащей фазы составляет, мас. %: 0,005-25,0. 4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что он содержит оксид или смесь оксидов щелочно-земельных металлов, выбранный из ряда: Mg, Ca, Sr, Ba. 5. Катализатор по п. 1 или 2, отличающийся тем, что он содержит лантаноид выбранный из ряда: лантан, иттрий, церий, самарий. 6. Катализатор по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что он дополнительно содержит шпинель вида МАl2O4, где М - щелочноземельный металл. 7. Способ получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом в присутствии марганецсодержащего катализатора, отличающийся тем, что процесс проводят при 250-450oС, а в качестве катализатора используют катализатор по любому из пп. 1-6.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к катализаторам и способам получения закиси азота (N2O) путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом. Закись азота находит широкое применение в различных областях: в полупроводниковой, парфюмерной, медицинской и пищевой промышленности. В последние годы появилась еще одна область применения - каталитическое окисление закисью азота бензола в фенол. Потребности в закиси азота в различных сферах обусловили повышенный интерес к разработке различных методов ее получения. Известно несколько способов получения закиси азота, среди которых можно выделить ряд каталитических методов:1. Каталитическое восстановление монооксида азота (NO) либо оксидом углерода (СО), либо водородом, либо смесью монооксида углерода и водорода (синтез-газ) в присутствии гомогенных катализаторов [ЕР 54965, С 01 В 21/22,1982]. 2. Каталитическое восстановление монооксида азота либо монооксидом углерода, либо водородом, либо смесью оксида углерода и водорода (синтез-газ) в присутствии гетерогенных катализаторов, в качестве которых используют благородные металлы платиновой группы, нанесенные на носители, например, (1-5) мас.% Ru-Pt/Al2O3 (SiO2, ZrO2, TiO2) [ЕР 036761, С 01 В 21/22, 2000]. 3. Каталитическое окисление аммиака кислородом в присутствии гетерогенных катализаторов на основе оксидов металлов. Известен ряд оксидных катализаторов для получения закиси азота путем окисления аммиака, в частности, на основе диоксида марганца:
MnO2-Bi2O3 [Pat. DE, No 503200, 1930; Pat. CSR, No 158091, 1973];
МnО2-СuО [ЕР 799792, С 01 В 21/22, 1997];
MnO2-Bi2O3-Fe2O3 [Pat. DE, No 503200, 1930; ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997];
MnO2-CoO-NiO [ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997]. Известен ряд катализаторов, не содержащих оксида марганца, а именно:
Со3O4-Аl2О3 [Справочник: Каталитические свойства веществ. / Под ред. В. А. Ройтера, 1968 ]; Pr2O3-Nd2O3-CeO2 [ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997]. Наиболее близким к предлагаемому катализатору является катализатор для получения закиси азота, в состав которого входят оксиды марганца, висмута и алюминия, при содержании компонентов, мас.%: (5,0-35,0) МnО2 - (4,5-30,0) Вi2O3 - (90,5-35) Аl2О3 [Пат. РФ 2102135, B 01 J 23/18, 1998; WO 9825698, B 01 J 23/18, 1998]. Катализатор применяют для получения закиси азота путем окисления аммиака кислородсодержащим газом. В частности, на катализаторе, содержащем, мас.%:
13 МnO2 - 11 Bi2O3 - 76 Аl2О3, при обработке реакционной смеси состава 9 об. % NН3 - 9 об.% О2 - 82 об.% Не, при времени контакта 0,7 с и температуре реакции 350oС, получают следующие показатели процесса: степень превращения аммиака (ХNH3) 99,2%, селективность по N2O (SN2O) и по NO (SNO) - 87 и 2,8%, соответственно. К недостаткам этого катализатора относится относительно высокая нижняя граница содержания оксидов МnО2 и Bi2O3 в составе катализатора, не менее 9,5 мас.%, для получения необходимой селективности по N2O. Известный катализатор показывает достаточно высокий выход NO в процессе окисления аммиака, который является вредной примесью для последующего использования целевого продукта. Известный катализатор имеет достаточно высокий насыпной вес в пределах 0,9-1,4 г/см3, что затрудняет его использование в аппаратах кипящего слоя из-за невозможности реализации турбулентного режима работы. Изобретение решает задачу получения активного и селективного катализатора в отношении закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом, в том числе с пониженным содержанием активного компонента. Задача решается катализатором получения закиси азота, включающим марганецсодержащий активный компонент, оксид щелочно-земельного металла, оксид железа и оксид алюминия. Катализатор содержит в качестве активного компонента композицию, представляющую собой смешанную аморфную оксидную фазу нестехиометрического состава MnRxQy (0,05х2,24; 2,08у5,36), где R - висмут и/или лантаноид, или смесь аморфной фазы MnRxQy и кристаллической марганецсодержазей фазы. Содержание компонентов в катализаторе, мас.%:
MnRxOy или смесь MnRxQy и кристаллической марганецсодержащей фазы 0,75-65,0,
оксид алюминия - 99,24-0,005,
оксид железа - 0,005-99,24,
оксид или смесь оксидов щелочно-земельных металлов - 0,005-99,24. В качестве кристаллической марганецсодержащей фазы катализатор содержит оксид марганца Mn2O3 и/или соединение сосатава Вi2Мn4О10, и/или смешанное соединение со структурой искаженного перовскита Mn1-xL1+хО3, где L - лантаноид, х - 0-0,596. Содержание кристаллической марганецсодержащей фазы составляет, мас.%: 0,005-25,0. Катализатор содержит оксид или смесь оксидов щелочно-земельных металлов, выбранных из ряда: Mg, Ca, Sr, Ba. Катализатор содержит лантаноид, выбранный из ряда: лантан, иттрий, церий, самарий. Катализатор может дополнительно содержать также шпинель вида MAl2O3, где М - щелочно-земельный металл. Задача решается также способом получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии марганецсодержащего катализатора вышеуказанного состава, процесс проводят при температуре 250-350oС. Катализатор готовят пропиткой оксида алюминия азотнокислым раствором солей марганца, висмута, и/или лантаноида и щелочно-земельного металла с последующими стадиями сушки при 120-150oС и прокаливания при 400-750oС. Либо готовят пропиткой гранул, содержащих оксиды щелочно-земельных металлов и оксид алюминия, с последующими стадиями сушки при 120-150oС и прокаливания при 400-750oС. Либо осаждением с последующим смешением и формовкой компонентов катализатора в гранулы нужной формы с последующими стадиями сушки при 120-150oС и прокаливания при 400-750oС. Готовые катализаторы после прокалки по данным РФА не содержат в своей структуре фаз оксидов МnО2, Вi2O3 и Lа2О3, наблюдается присутствие характерного "галло" смешанной аморфной фазы MnBixOy, или MnLaxOz, или MnBixLayOz. В случае прокалки катализаторов при температурах выше 550-600oС в структуре катализатора может наблюдаться образование кристаллических фаз оксида Мn2О3, и/или смешанного соединения Bi2Mn4O10, и/или смешанного соединения со структурой искаженного перовскита Mn1-xL1+хО3, где L - лантаноид, х - 0-0,596. Полученные катализаторы характеризуются достаточно высокой селективностью по N2О в реакции окисления аммиака кислородсодержащими смесями, даже для образцов с относительно низким содержанием активного компонента: смешанной аморфной Mn-Bi оксидной фазы; дают пониженный выход NO после реакции; могут иметь низкий насыпной вес. Так, при содержании активного компонента в катализаторе МnRхОу-МО-Fе2О3-Аl2О3, существенно меньшем, чем в катализаторе прототипа МnО2-Вi2О3/Аl2О3, селективность в закись азота в реакции окисления аммиака на указанном выше катализаторе составила 87-88% при температуре реакции 350-360oС. Существенными отличительными признаками предлагаемого катализатора являются: состав катализатора и структура активного компонента. Каталитические свойства предлагаемых катализаторов в реакции окисления аммиака кислородсодержащими смесями исследуют в проточной установке и оценивают по селективности в целевой продукт N2O и на присутствие побочных примесей NO. Реакционную смесь состава: 8 об.% NH3, 9 об.% О2, Не - остальное, пропускают через слой катализатора фракционного состава 0,25-0,50 мм при объемной скорости 3600 ч-1. Температура реакции составляет 350oС. Состав исходной реакционной смеси и продуктов реакции анализируют хроматографически; концентрацию NO определяют с помощью анализатора ECOM-Omega (Австрия). Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0016 г MgO, 0,0024 г СаО и 0,004 г Fе2O3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NО3)26Н2О и 16,65 г соли Bi(NO3)35H2О в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi0,25O2,38 - 74,99 Аl2О3 - 0,002 MgO - 0,003 СаО - 0,005 Fе2O3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnО2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,4 и 2,4%. Пример 2. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,004 г Fе2O3 и 0,004 г MgO, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 28.96 г соли Mn(NO3)26H2О, 3,04 г соли Bi(NO3)35H2О и 2,93 г оксида La2О3 в 8% растворе HNO3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 18,0 MnBi0,06La0,18O2,36 - 0,005 MgO - 0,005 Fe2O3 - 81,99 Аl2О3. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Bi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,2 и 0,2%. Пример 3. 60 г гранул носителя MgO, содержащего 0,004 г Аl2О3 и 0,004 г Fe2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Mn(NO3)26H2О, 13,32 г соли Вi(NO3)35Н2О в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi0,25O2,38 - 74,99 MgO - 0,005 Fе2О3 - 0,005 Аl2О3. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,0 и 0,3%. Пример 4. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,003 г Fе2O3, 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 1,0 г соли Mn(NO3)36H2О, 0,22 г соли Вi(NО3)35Н2О и 0,05 г оксида La2О3 в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 0,75 MnBi0,13La0,05O2,27 - 0,005 Fе2O3 - 0,004 MgO - 0,04 СаО - 99,201 Аl2О3. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 80,8 и 0,8%. Пример 5. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0024 г MgO и 0,0016 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NO3)26Н2О, 13,32 г соли Вi(NО3)35Н2O и 8,08 г соли Fе(NО3)39Н2O в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 25,0 MnBi0,25O2,38 - 72,995 Аl2О3 - 0,003 MgO - 0,002 CaO - 2,0 Fе2О3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnО2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,9 и 0,25%. Пример 6. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0024 г MgO, 0,0016 г CaO и 0,004 г Fе2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NО3)26Н2О, 13,32 г соли Вi(NО3)35Н2О и 1,6 г оксида La2O3 в 8% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi0,2La0,07O2,4 - 74,995 Аl2О3 - 0,003 MgO - 0,002 CaO - 2,0 Fе2O3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,9 и 0,2%. Пример 7. Суспензию, содержащую 30,0 г Аl2О3, содержащего 0,004 г Fе2O3 и 0,004 г MgO, 98,97 г Мn(NO3)26Н2О, 53,52 г Вi(NО3)35Н2O в азотнокислом растворе, нейтрализуют основанием до рН 7. Оставляют стоять в течение 30 мин и фильтруют. Влажный осадок формуют в гранулы и сушат на воздухе. Затем сушат в сушильном шкафу при 120-140oС и покаливают при 400-500oС в течение 4 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 65,0 МnВi0,32O2,48 - 0,005 MgO - 0,005 Fе2О3 - 34,99 Аl2О3. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnО2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 82,2 и 2,0%. Пример 8. 60 г гранул носителя Fе2О3, содержащего 0,0024 г MgO, 0,0016 г CaO и 0,004 г Аl2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NO3)26Н2О, 13,32 г соли Bi(NО3)35Н2О и 1,6 г оксида La2O3 в 8% растворе HNO3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi0,2La0,07O2,4 - 74,99 Fе2O3 - 0,003 MgO - 0,002 CaO - 0,005 Аl2О3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnО2 и Bi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2O) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 84,9 и 0,2%. Пример 9. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0016 г MgO, 0,0024 г CaO и 0,004 г Fе2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 42,23 г соли Мn(NО3)26Н2О и 15,32 г соли Вi(NО3)35Н2О в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 23,0 MnBi0,25O2,38 - 2,0 Mn2O3 - 74,962 Аl2О3 - 0,002 MgO - 0,003 CaO - 0,005 Fе2O3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2О) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,2 и 1,2%. Пример 10. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0016 г MgO, 0,0024 г CaO и 0,004 г Fе2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 40,2 г соли Мn(NО3)26Н2О, и 16,65 г соли Вi(NО3)35Н2О в 5% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 20,0 MnBi0,25O2,38 - 1,58 Mn2O3 - 3,42 Bi2Mn4O10 - 74,962 Аl2О3 - 0,002 MgO - 0,003 CaO - 0,005 Fе2O3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2О) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,0 и 1,1%. Пример 11. 60 г гранул носителя MgАl2О4, содержащего 0,004 г Fe2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NО3)26Н2О, и 13,32 г соли Вi(NО3)35Н2О и 1,5 г оксида La2O3 в 8% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi0,20La0,07O2,4 - 74,995 MgAl2O4 - 0,005 Fe2O3. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2, La2O3 и Вi2O3. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2О) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 87,6 и 0,8%. Пример 12. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0024 г MgO, 0,0024 г CaO и 0,004 г Fе2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 30,45 г соли Мn(NО3)26Н2О, и 7,7 г оксида La2O3 в 8% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 10,0 MnLa0,14O2,21 - 12 MnLaO3 - 74,962 Аl2О3 - 0,003 MgO - 0,003 CaO - 0,005 Fе2O3. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2, Вi2O3 и La2O3, присутствие фазы MnLaO3 со структурой искаженного перовскита с параметрами а= 5,520; с=13,380. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2О) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 85,8 и 1,0%. Пример 13. 60 г гранул носителя Аl2О3, содержащего 0,0016 г MgO, 0,0024 г CaO и 0,004 г Fе2О3, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 36,25 г соли Мn(NО3)26Н2О и 10,73 г соли Bi(NO3)35H2O и 3,49 г оксида La2O3 в 8% растворе НNО3. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120oС в течение 4 ч. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650oС в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 14,0 MnBi0,20La0,07O2,41 - 1,0 Mn2O3 - 5,0 Bi2Mn4O10 - 5,0 MnLaO3 - 74,99 Аl2О3 - 0,002 MgO - 0,003 CaO - 0,005 Fе2O3. РФА образца показывал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO2 и Bi2O3, присутствие кристаллических фаз Mn2O3, Вi2Mn4O10 и фазы MnLaO3 со структурой искаженного перовскита с параметрами (а=5,520; с=13,380). Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (SN2О) и оксиду азота (SNO) составляет, соответственно, 85,6 и 0,9%. В таблице приведены каталитические свойства образцов катализаторов и прототипа. Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет снизить выход NO в процессе окисления аммиака, а также позволяет готовить катализаторы с пониженным содержанием активного компонента и с более низким насыпным весом на уровне 0,65-0,7 г/см3.
Класс B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением
Класс B01J23/843 мышьяк, сурьма или висмут
Класс B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием
Класс B01J23/83 с редкоземельными или актинидами
Класс B01J21/04 оксид алюминия
Класс C01B21/22 закись азота (N2O)
Класс C01B21/26 получение путем каталитического окисления аммиака