катализатор и способ получения закиси азота

Формула изобретения

1. Катализатор для получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом, включающий марганецсодержащий активный компонент и оксид алюминия, отличающийся тем, что он содержит в качестве активного компонента композицию, представляющую собой смешанную аморфную оксидную фазу нестехиометрического состава МnR_xО_y (0,05х2,24; 2,08у5,36), где R – оксид Bi и/или лантаноид, или смесь аморфной фазы MnR_хO_у и кристаллической марганецсодержащей фазы и оксид, или смесь оксидов щелочноземельных металлов при содержании компонентов, мас.%: MnR_хO_у или смесь MnR_хO_у и кристаллической марганецсодержащей фазы – 0,75-65,0; оксид алюминия – 99,245-0,005; оксид или смесь оксидов щелочноземельных металлов – 0,005-99,245.

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве кристаллической марганецсодержащей фазы он содержит оксид марганца Мn₂О₃, и/или соединение состава Вi₂Мn₄О₁₀, и/или смешанное соединение со структурой искаженного перовскита Mn_1-xL_1+xO₃, где L – лантаноид; х – 0-0,596.

3. Катализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что содержание кристаллической марганецсодержащей фазы составляет 0,005-25,0 мас.%.

4. Катализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит оксид или смесь оксидов щелочноземельных металлов, выбранных из ряда Mg, Са, Sr, Ва.

5. Катализатор по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что он дополнительно содержит шпинель вида МАl₂O₄, где М – щелочноземельный металл.

6. Катализатор по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что он содержит лантаноид, выбранный из ряда лантан, иттрий, церий, самарий.

7. Способ получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии марганецсодержащего катализатора, отличающийся тем, что процесс проводят при 250-450С, а в качестве катализатора используют катализатор по любому из пп.1-6.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к катализаторам и способам получения закиси азота (N₂O) путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом. Закись азота находит широкое применение в различных областях: в полупроводниковой, парфюмерной, медицинской и пищевой промышленности. В последние годы появилась еще одна область применения - каталитическое окисление закисью азота бензола в фенол.

Потребности закиси азота в различных сферах обусловили повышенный интерес к разработке различных методов ее получения.

Известно несколько способов получения закиси азота, среди которых можно выделить ряд каталитических методов:

1) каталитическое восстановление монооксида азота (NO) либо оксидом углерода (СО), либо водородом, либо смесью монооксида углерода и водорода (синтез-газ) в присутствии гомогенных катализаторов [ЕР 054965, С 01 В 21/22, 1982];

2) каталитическое восстановление монооксида азота либо монооксидом углерода, либо водородом, либо смесью оксида углерода и водорода (синтез-газ) в присутствии гетерогенных катализаторов, в качестве которых используют благородные металлы платиновой группы, нанесенные на носители, например, (1-5) мас.%: Ru-Рt/Al₂O₃ (SiO₂, ZrO₂, TiO₂) [ЕР 036761, C 01 B 21/22, 2000];

3) каталитическое окисление аммиака кислородом в присутствии гетерогенных катализаторов на основе оксидов металлов.

Известен ряд оксидных катализаторов для получения закиси азота путем окисления аммиака, в частности, на основе диоксида марганца:

MnO₂-Bi₂O₃ [Pat. DE 503200, 1930; Pat. CSR 158091, 1973];

МnО₂-СuО [ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997];

MnO₂-Bi₂O₃-Fe₂O₃ [Pat. DE 503200, 1930; ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997];

MnO₂-CoO-NiO [ЕР 799792, C01B 21/22, 1997].

Известен ряд катализаторов, не содержащих оксида марганца, а именно:

СО₃O₄-Аl₂O₃ [Справочник: Каталитические свойства веществ. /Под ред. В.А. Ройтера, 1968 ]; Рr₂O₃-Nd₂O₃-СеO₂ [ЕР 799792, C 01 B 21/22, 1997].

Наиболее близким к предлагаемому катализатору является катализатор для получения закиси азота, в состав которого входят оксиды марганца, висмута и алюминия, при содержании компонентов, мас.%: (5,0-35,0) МnО₂ - (4,5-30,0) Bi₂O₃- (90,5-35) Аl₂О₃ [Пат. РФ 2102135, B 01 J 23/18, 1998; WO 9825698, B 01 J 23/18, 1998]. Катализатор применяют для получения закиси азота путем окисления аммиака кислородсодержащим газом. В частности, на катализаторе, содержащем, мас.%: 13 МnO₂ - 11 Вi₂O₃ - 76 Аl₂O₃, при обработке реакционной смеси состава 9 об.% NН₃ - 9 об.% О₂ - 82 об.% Не, при времени контакта 0,7 с и температуре реакции 350^oС, получают следующие показатели процесса: степень превращения аммиака (Х_NH3) 99,2%, селективность по N₂O (S_N2O) и по NO (S_NO) - 87 и 2,8% соответственно.

К недостаткам этого катализатора относится высокое содержание оксидов МnO₂ и Вi₂O₃ в составе катализатора.

Изобретение решает задачу получения активного и селективного катализаторов в отношении закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом, в том числе с пониженным содержанием активного компонента.

Задача решается катализатором получения закиси азота, включающим марганецсодержащий активный компонент, оксид или смесь оксидов щелочноземельных металлов и оксид алюминия. Катализатор содержит в качестве активного компонента композицию, представляющую собой смешанную аморфную оксидную фазу нестехиометрического состава MnR_xO_y (0,05х2,24; 2,08y5,36), где R - висмут и/или лантаноид, или смесь аморфной фазы MnR_xO_y и кристаллической марганецсодержащей фазы.

Содержании компонентов в катализаторе, мас.%:

MnR_xO_y или смесь MnR_xO_y и кристаллической марганецсодержащей фазы - 0,7565,0,

оксид алюминия - 99,2450,005,

оксид или смесь оксидов щелочноземельных металлов - 0,00599,245.

В качестве кристаллической марганецсодержащей фазы он содержит оксид марганца Мn₂О₃ и/или соединение состава Bi₂Mn₄O₁₀, и/или смешанное соединение со структурой искаженного перовскита Mn_1-xL_1+xО₃, где L - лантаноид, х - 00,596.

Содержание кристаллической марганецсодержащей фазы составляет, мас.%: 0,005-25,0.

Катализатор содержит оксид или смесь оксидов щелочноземельных металлов, выбранных из ряда: Mg, Ca, Sr, Ba.

Катализатор содержит лантаноид, выбранный из ряда: лантан, иттрий, церий, самарий, лантаноид.

Катализатор может дополнительно содержать также шпинель вида МАl₂O₄, где М - щелочноземельный металл.

Задача решается также способом получения закиси азота путем окисления аммиака кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии марганецсодержащего катализатора вышеуказанного состава, процесс проводят при температуре 250-450^oС.

Катализатор готовят пропиткой оксида алюминия азотнокислым раствором солей марганца, висмута, и/или лантана, и/или лантаноида и щелочноземельного металла с последующими стадиями сушки при 120-150^oС и прокаливания при 400-750^oС. Либо готовят пропиткой гранул, содержащих оксиды щелочноземельных металлов и оксид алюминия с последующими стадиями сушки при 120-150^oС и прокаливания при 400-750^oС. Либо осаждением с последующим смешением и формовкой компонентов катализатора в гранулы нужной формы с последующими стадиями сушки при 120-150^oС и прокаливания при 400-750^oС. Готовые катализаторы после прокалки по данным РФА не содержат в своей структуре фаз оксидов МnO₂, Bi₂O₃ и La₂O₃, наблюдается присутствие характерного "галло" смешанной аморфной фазы MnBi_xO_y или MnLa_xO_z, или MnBi_xLa_yO_z. В случае прокалки катализаторов при температурах выше 550-600^oС, в структуре катализатора может наблюдаться образование кристаллических фаз оксида Мn₂О₃, и/или смешанного соединения Bi₂Mn₄O₁₀, и/или смешанного соединения со структурой искаженного перовскита Мn_1-xL_1+хО₃, где L - лантаноид, х - 00,596. Полученные катализаторы характеризуются достаточно высокой селективностью по N₂O в реакции окисления аммиака кислородсодержащими смесями, даже для образцов с относительно низким содержанием активного компонента: смешанной аморфной Mn-Bi оксидной фазы; дают пониженный выход NO после реакции; могут иметь низкий насыпной вес. Так, при содержании активного компонента в катализаторе МnR_хО_у-МО-Аl₂О₃ существенно меньшем, чем в катализаторе прототипа МnО₂-Bi₂O₃/Аl₂О₃, селективность в закись азота в реакции окисления аммиака на указанном выше катализаторе составила 87-88% при температуре реакции 350-360^oС.

Существенными отличительными признаками предлагаемого катализатора являются состав катализатора и структура активного компонента.

Каталитические свойства предлагаемых катализаторов в реакции окисления аммиака кислородсодержащими смесями исследуют в проточной установке и оценивают по селективности в целевой продукт N₂O и на присутствие побочных примесей NO. Реакционную смесь состава: 8 об.% NН₃, 9 об.% O₂, He - остальное, пропускают через слой катализатора фракционного состава 0,25-0,50 мм при объемной скорости 3600 ч^-1. Температура реакции составляет 350^oС. Состав исходной реакционной смеси и продуктов реакции анализируют хроматографически; концентрацию NO определяют с помощью анализатора ECOM-Omega (Австрия).

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Mn(NO₃)₂6H₂O и 13,32 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂О и 1,6 г оксида Lа₂О₃ в 8% растворе HNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 25,0 MnBi_0,20La_0,07O_2,4 - 74,967 - Аl₂О₃ 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂, Вi₂O₃ и Lа₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_N2O) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,4 и 0,4%.

Пример 2. 58,4 г гранул носителя Аl₂О₃ пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Mn(NO₃)₂6H₂O, 13,32 г соли Вi(NО₃)₃5Н₂O, 1,6 г оксида La₂O₃ и 10,24 г соли Mg(NO₃)₂6H₂O в 8% растворе НNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi_0,2La_0,07O_2,4 - 2,0 MgO - 73,0 Аl₂O₃. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃ и Lа₂О₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_N2O) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,8 и 0,2%.

Пример 3. 60 г гранул носителя MgO, содержащего 0,004 г Аl₂О₃, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O и 16,65 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O в 5% растворе НNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi_0,25O_2,38 - 74,995 MgO - 0,005 Аl₂О₃. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_N2O) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,0 и 0,3%.

Пример 4. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 1,0 г соли Mn(NO₃)₂6H₂O и 0,32 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O в 5% растворе HNO₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 0,75MnBi_0,19O₂₂₉ - 0,004MgO - 0,04 СаО - 99.25 Аl₂О₃. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_N2O) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 80,5 и 1,1%.

Пример 5. Суспензию, содержащую 33,0 г Аl₂О₃, 115,46 г Мn(МО₃)₂6Н₂O, 52,04 г Вi(NO₃)₃5Н₂O, 5 г La₂O₃ в азотнокислом растворе, нейтрализуют известковой водой до рН 7. Оставляют стоять в течение 30 мин и фильтруют. Влажный осадок формуют в гранулы и сушат на воздухе. Затем сушат в сушильном шкафу при 120-140^oС и покаливают при 400-500^oС в течение 4 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 65,0 MnBi_0,27La_0,08O_2,52 - 2,0 СаО - 33,0 Аl₂О₃. РФА образца катализатора показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO) и оксиду азота (S_NO2) составляет соответственно 82,2 и 2,0%.

Пример 6. 60 г гранул носителя MgAl₂O₄ пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 29,69 г соли Мn(NО₃)₂6Н₂O и 12,49 г соли Вi(NО₃)₃5Н₂O в 5% растворе HNO₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 20,0 MnBi_0,25O_2,38 - 80,0 MgAl₂O₄. РФА образца показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,6 и 0,8%.

Пример 7. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 29,69 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O и 6,0 г оксида Lа₂О₃ в 8% растворе НМО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-500^oС в течение 4 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 20,0 MnLa_0,36O_2,54 - 74,967 Аl₂О₃ - 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и La₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет, соответственно, 85,6 и 1,0%.

Пример 8. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 42,23 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O и 15,32 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O в 5% растворе НNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 23,0 MnBi_0,25O_2,38 - 2.0 Мn₂O₃ - 74,967 Аl₂О₃ - 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Bi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_N2O) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,2 и 1,2%.

Пример 9. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 40,2 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O и 16,65 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O в 5% растворе HNO₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 20,0 MnBi_0,25O_2,38 - 1,58 Мn₂O₃ - 3,42 Bi₂Mn₄O₁₀ - 74,967 Аl₂О₃ - 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,0 и 1,1%.

Пример 10. 60 г гранул носителя А1₂0₃, содержащего 28,4 г алюмомагниевой шпинели MgAl₂O₄, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O, 13,32 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O и 1,6 г оксида LaO₃ в 8% растворе НNO₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 25,0 MnBi_0,20La_0,0702,4 - 35,5 MgAlO₄ - 39,5 Аl₂О₃. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов MnO₂ и Bi₂О₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,5 и 1,0%.

Пример 11. 60 г гранул носителя MgAl₂O₄ пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 39,59 г соли Мn(NО₃)₂6Н₂O и 13,32 г соли Вi(NО₃)₃5Н₂O и 1,6 г оксида Lа₂О₃ в 8% растворе HNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 25,0 MnBi_0,20La_0,07O_2,4 - 75,0 MgAl₂O₄. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂, LaО₃ и Вi₂O₃. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 87,6 и 0,8%.

Пример 12. 60 г гранул носителя АlО₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 30,45 г соли Мn(NО₃)₂6Н₂О и 7,7 г оксида La₂O₃ в 8% растворе НNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас.%: 10,0 MnLa_0,14O_2,21 - 12 МnLаО₃ - 77,967 Аl₂О₃ - 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показал отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Lа₂O₃, присутствие фазы МnLаО₃ со структурой искаженного перовскита с параметрами а=5,520; с=13,380. Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 85,8 и 1,0%.

Пример 13. 60 г гранул носителя Аl₂О₃, содержащего 0,0024 г MgO и 0,024 г СаО, пропитывают азотнокислым раствором, полученным растворением 36,25 г соли Мn(NO₃)₂6Н₂O и 10,73 г соли Вi(NO₃)₃5Н₂O и 3,49 г оксида Lа₂O₃ в 8% растворе НNО₃. Влажные гранулы сушат под ИК сушилкой до сухого сыпучего состояния, затем сушат в сушильном шкафу при температуре 120^oС в течение 4 часов. Затем образец прокаливают в печи при температуре 400-650^oС в течение 6 часов. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 14,0 MnBi_0,20La_0,70O_2,41 - 1,0 Мn₂O₃ - 5,0 Bi₂Mn₄O₁₀ - 5,0 МnLаО₃ - 74,967 Аl₂О₃ - 0,003 MgO - 0,03 СаО. РФА образца показывает отсутствие в составе катализатора кристаллических фаз оксидов МnO₂ и Вi₂O₃, присутствие кристаллических фаз Мn₂O₃, Вi₂Мn₄O₁₀ и фазы МnLаО₃ со структурой искаженного перовскита (а= 5,520; с=13,380). Катализатор испытывают в реакции окисления аммиака кислородсодержащей смесью в тестовых условиях, описанных выше. Селективность по закиси азота (S_NO2) и оксиду азота (S_NO) составляет соответственно 85,6 и 0,9%.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет снизить выход NO в процессе окисления аммиака, а также позволяет готовить катализаторы с пониженным содержанием активного компонента и с более низким насыпным весом на уровне 0,65-0,7 г/см³.