способ получения алифатических спиртов, содержащих три и более атомов углерода

Классы МПК:C07C29/32 увеличением числа атомов углерода реакциями без образования оксигрупп
C07C31/02 одноатомные ациклические спирты 
C07C31/10 содержащие три атома углерода 
C07C31/12 содержащие четыре атома углерода 
C07C31/125 содержащие от пяти до двадцати двух атомов углерода
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Закрытое акционерное общество "Каустик",
Башкирский государственный университет
Приоритеты:
подача заявки:
2002-01-08
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения алифатических спиртов, содержащих три и более атомов углерода, которые широко используются в качестве растворителей, флотореагентов, сырья для получения пластификаторов, поверхностно-активных веществ. Способ включает теломеризацию этилена алифатическими спиртами C1-C4 в присутствии инициатора радикалов при повышенной температуре и давлении. При этом в качестве инициатора радикалов используют аддукт ацетона с перекисью водорода и процесс ведут при температуре 40-100oС и давлении этилена 10-50 атм в течение 1-6 ч. Способ позволяет повысить выход и селективность процесса. 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2

Формула изобретения

Способ получения алифатических спиртов, содержащих 3 и более атомов углерода, путем теломеризации этилена алифатическими спиртами C1-C4 в присутствии инициатора радикалов при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что в качестве инициатора радикалов используют аддукт ацетона с перекисью водорода и процесс ведут при температуре 40-100способ получения алифатических спиртов, содержащих три и   более атомов углерода, патент № 2220944С, давлении этилена 10-50 атм в течение 1-6 ч.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения алифатических спиртов, которые широко используются в качестве растворителей, флотореагентов, сырья для получения пластификаторов, поверхностно-активных веществ и пр.

Известен способ получения высших алифатических спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции C10-C16 на меднохромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300oС, давлении 300 атм и объемной скорости подачи сырья 0,13 л/ч (см. авт. св. СССР 649697, кл. С 07 С 31/02, 1979 г.).

Основным недостатком способа является низкая объемная скорость подачи сырья, высокие температуры и давление, а также невысокая продолжительность работы катализатора.

Известен способ получения высших алифатических спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции C10-C16 на стационарном меднохромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300oС и давлении 280-300 атм в смеси с рециркулирующим потоком гидрогенизата или его фракции С79 в количестве 10-50 вес.% при объемной скорости подачи сырья 0,15-0,40 ч-1 (см. авт. св. СССР 791723, кл. С 07 С 29/136, 31/125, 1980 г.).

Известен способ получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола при 50-150oС и мольном соотношении олефин : гидроперекись этилбензола, равном 3,6:1, в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 80-180oС и давлении 10-50 атм в присутствии никелевых катализаторов (см. авт. св. СССР 268401, кл. С 07 С 31/02, 1970 г.).

Основным недостатком известного способа является невысокий выход целевых продуктов (менее 50 мас.%).

Известен способ получения С1218 жирных спиртов гидрированием метиловых эфиров соответствующих жирных кислот в присутствии катализатора в виде смеси двух компонентов, содержащей в качестве первого компонента смесь меди и хрома с содержанием 35 мас.% меди, рассчитанным на окись, и приготовленного в восстановительной среде формальдегида, а в качестве второго компонента - медь, нанесенную посредством распыления на силикат натрия, в количестве 35-40 мас.%, при массовом соотношении компонентов катализатора 1:1,5-1:0,75, при давлении водорода 50-100 бар, температуре 180-250oС в непрерывном режиме при часовой объемной скорости подачи жидких эфиров 0,24-1 ч-1 (см. авт. св. СССР 1405698, кл. С 07 С 29/136, 31/02, 1988 г.).

Недостатками известного способа являются жесткие условия процесса, сложности приготовления катализатора, использование метиловых эфиров соответствующих жирных кислот, которые являются дефицитным сырьем.

Известен способ получения способ получения алифатических спиртов, содержащих три и   более атомов углерода, патент № 2220944-разветвленных первичных спиртов путем гидрирования в жидкой фазе соответствующего альдегида, полученного гидроформилированием олефина (при необходимости с последующей димеризацией) водородсодержащим газом, состоящим из водорода и окиси углерода в молярном соотношении 1,8-2,0:1, при 140-160oС и давлении 5-7 МПа с использованием медьсодержащего катализатора с получением газовой смеси, содержащей водород и окись углерода в молярном соотношении 1,0-1,12:1, которую направляют на стадию гидроформилирования (см. авт. св. 1060102, кл. С 07 С 31/12, 29/14, 1983 г. ).

Недостатком известного способа является дефицитность сырья, использование катализатора и высокая пожаровзрывоопасность процесса.

Известен способ получения алифатических спиртов теломеризацией спиртов этиленом в присутствии перекиси водорода при 200-280oС, давлении этилена 250-280 атм (см. пат. США 2713071, кл. 260-617, 1955 г.). Основным недостатком способа является его высокая энергоемкость, невысокая конверсия первичного спирта (менее 40%), низкая селективность процесса.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алифатических спиртов фракции С610 путем теломеризации этилена этанолом в присутствии 11-23% воды и ди-трет-бутилперекиси при температуре 140-150oС и давлении 10-80 атм, при молярном соотношении этилена и этанола 1:0,03-0,30 (см. авт. св. СССР 1155578, кл. С 07 С 31/125, 29/32).

Недостатком известного способа является относительно низкий выход целевого продукта (40-43%) и невысокая селективность. Выход фракции спиртов С610 составляет 36-38%.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода и селективности процесса. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения алифатических спиртов путем теломеризации этилена алифатическими спиртами C14 в присутствии инициатора радикалов при повышенной температуре и давлении в качестве инициатора используют аддукт ацетона с перекисью водорода и процесс ведут при температуре 40-100oС и давлении этилена 10-50 атм. Использование в заявляемом изобретении в качестве инициатора теломеризации этилена спиртами C14 аддукта ацетона с перекисью водорода в литературе не описано.

Использование в качестве радикального инициатора теломеризации этилена алифатическими спиртами C14 аддукта ацетона с перекисью водорода позволяет проводить процесс при относительно низких температурах (40-100oС) с высоким выходом (до 95-99 мас.%) и достаточно селективно (до 80 мас.%).

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по изобретению). В стальной реактор объемом 300 мл загружали 5 мл метанола, 1 мл ацетона и 0,5 мл перекиси водорода, содержащей 27% основного вещества, закрывали крышкой и дозировали этилен до давления 40 атм. Затем реактор устанавливали во вращающийся привод, нагревали до 60oС и выдерживали при этой температуре в течение 4 часов. Затем реактор охлаждали водой, стравливали непрореагировавший этилен, содержимое переносили в ампулу и анализировали методом газожидкостной хроматографии. Результаты анализа суммировали в таблице.

Примеры 2-10 (по изобретению). В стальной реактор объемом 300 мл загружали расчетное количество алифатического спирта 14, ацетона и перекиси водорода, закрывали крышкой и дозировали этилен. Затем реактор устанавливали во вращающийся привод, нагревали до заданной температуры и выдерживали в течение 1-6 часов. Затем реактор охлаждали водой, стравливали непрореагировавший этилен, содержимое переносили в ампулы и анализировали, как в примере 1.

Как видно из данных, представленных в таблице, предлагаемый способ характеризуется высокой конверсией и селективностью.

Класс C07C29/32 увеличением числа атомов углерода реакциями без образования оксигрупп

Класс C07C31/02 одноатомные ациклические спирты 

способ прямой конверсии низших парафинов c1-c4 в оксигенаты -  патент 2485088 (20.06.2013)
способ синтеза химического промышленного сырья и топливных композиций -  патент 2485087 (20.06.2013)
способ переработки сивушных масел спиртоводочных комбинатов -  патент 2483054 (27.05.2013)
способ отделения побочных продуктов в водной фазе синтеза фишера-тропша -  патент 2480445 (27.04.2013)
способ содимеризации олефинов -  патент 2434834 (27.11.2011)
способ обезвоживания спиртосодержащей смеси -  патент 2426716 (20.08.2011)
способ каталитической конверсии низшего алкана и применяемый в нем катализатор -  патент 2372318 (10.11.2009)
получение разветвленных алифатических спиртов с применением технологического потока из установки изомеризации с рециклированием в установку дегидрирования -  патент 2360899 (10.07.2009)
способ получения разветвленных олефинов, способ получения поверхностно-активного вещества, способ получения алкогольсульфатов, композиция разветвленных олефинов, изопарафиновая композиция и поверхностно-активное вещество -  патент 2358959 (20.06.2009)
получение разветвленных алифатических спиртов с использованием объединенных технологических потоков установки гидрирования и установки дегидрирования-изомеризации -  патент 2352551 (20.04.2009)

Класс C07C31/10 содержащие три атома углерода 

способ разделения липополисахаридов грамотрицательных бактерий -  патент 2478712 (10.04.2013)
способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием -  патент 2472766 (20.01.2013)
способ прямого окисления газообразных алканов -  патент 2448082 (20.04.2012)
способ нековалентной иммобилизации липополисахарида shigella flexneri 2a на твердом гидрофобном носителе -  патент 2447153 (10.04.2012)
способ получения изопропанола, способ получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола, и способ гидрирования исходного ацетона, загрязненного бензолом -  патент 2296740 (10.04.2007)
процесс гидрирования ацетона -  патент 2288210 (27.11.2006)
способ получения жидких оксигенатов путем конверсии природного газа и установка для его осуществления -  патент 2282612 (27.08.2006)
способ гидрирования ацетона до изопропанола -  патент 2245320 (27.01.2005)
способ получения изопропилового спирта -  патент 2211212 (27.08.2003)
способ получения изопропанола -  патент 2205818 (10.06.2003)

Класс C07C31/12 содержащие четыре атома углерода 

Класс C07C31/125 содержащие от пяти до двадцати двух атомов углерода

способ получения первичных или вторичный спиртов -  патент 2519950 (20.06.2014)
способ синтеза химического промышленного сырья и топливных композиций -  патент 2485087 (20.06.2013)
способ содимеризации олефинов -  патент 2434834 (27.11.2011)
способ выделения вторичных жирных спиртов c11-c15, полученных при окислении парафинов -  патент 2433989 (20.11.2011)
способ синтеза высокомолекулярных спиртов -  патент 2422428 (27.06.2011)
новые душистые соединения, метод их синтеза и применения -  патент 2412149 (20.02.2011)
способ получения 2-этилгексанола -  патент 2404955 (27.11.2010)
способ получения высших жирных спиртов -  патент 2378244 (10.01.2010)
получение разветвленных алифатических спиртов с применением технологического потока из установки изомеризации с рециклированием в установку дегидрирования -  патент 2360899 (10.07.2009)
получение разветвленных алифатических спиртов с использованием объединенных технологических потоков установки гидрирования и установки дегидрирования-изомеризации -  патент 2352551 (20.04.2009)
Наверх