гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе гиперразветвленного сополиамида и способ получения гиперразветвленного сополиамида

Классы МПК:C08G69/36 из аминокислот, полиаминов и поликарбоновых кислот
C08G69/48 полимеры, модифицированные путем последующей химической обработки
C08L77/10 полиамиды, получаемых из аминокислот с ароматически связанными аминогруппами и карбоксильными группами или из полиаминов и поликарбоновых кислот
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):РОДИАНИЛ (FR)
Приоритеты:
подача заявки:
2000-05-05
публикация патента:

Изобретение относится к гиперразветвленному сополиамиду, к способу получения гиперразветвленного сополиамида, который может быть использован в качестве модификатора вязкости в расплавленном состоянии термопластичных полимерных композиций, а также модификатора термомеханических свойств полимерных материалов и в качестве добавки к термопластичным матрицам для формирования нитей, волокон. Согласно первому варианту, гиперразветвленный сополиамид получают поликонденсацией между мономерами I: A-R-Bf, где А и В обозначают полимеризуемые реакционные функциональные группы, способные взаимодействовать между собой, R обозначает углеводородную группу и f обозначает общее число групп В в мономере: fгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 22232872, предпочтительно 2гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287fгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 222328710, и бифункциональным мономером II: А"-R"-B" или соответствующим лактамом, где А", В" и R" имеют те же значения, которые приведены выше для А, В и R. Мольное соотношение мономеров I/II соответствует 0,05<I/II. Одна из групп R и R" является алифатической, циклоалифатической или арилалифатической. В мономерах I и II группа А является аминной группой, В - карбоксильной, а также мономером II может быть гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287-капролактам. Также сополиамид может содержать в качестве структурных элементов моно- и полифункциональный мономер III: R"(B"")n, где 1гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287nгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287100, образующий "сердцевину", и/или IV: R2-А"" как "ограничитель цепи", где А"", В"", R1, R2 имеют вышеуказанные значения. Согласно второму варианту, модифицируют концевые группы гиперразветвленного сополиамида, а также присоединяют ионы металлов путем комплексообразования или ионообмена. Изобретение позволяет стабилизировать дисперсии водных, органических и минеральных продуктов, а также модифицировать поверхность, гидрофильно/гидрофобные, термомеханические и реологические свойства полимерных материалов. 9 с. и 22 з.п. ф-лы, 4 ил., 8 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52

Формула изобретения

1. Гиперразветвленный сополиамид, полученный в результате взаимодействия по меньшей мере, одного мономера формулы I

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287,

в которой А обозначает полимеризуемую реакционную функциональную группу первого типа, В обозначает полимеризуемую реакционную функциональную группу второго типа, способную взаимодействовать с A, R является углеводородной группой, которая может включать гетероатомы, и f обозначает общее число реакционных функциональных групп В в расчете на мономер fгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 22232872, предпочтительно 2гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287fгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 222328710, и, по меньшей мере, одного бифункционального мономера формулы II

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287 (или соответствующие лактамы),

в которой А’, В’ и R’ имеют те же значения, которые приведены выше соответственно для А, В и R в формуле I, отличающийся тем, что мольное соотношение мономеров I/II соответствует 0,05гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287I /II и, по меньшей мере, один из радикалов R и R’, по меньшей мере, одного из мономеров I или II является алифатическим, циклоалифатическим или арилалифатическим.

2. Гиперразветвленный сополиамид по п.1, отличающийся тем, что мольное соотношение мономеров I/II составляет 0,125гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287I/IIгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 22232872.

3. Гиперразветвленный сополиамид по п.1, отличающийся тем, что каждая из углеводородных групп R, R" соответственно мономеров I и II содержит i) по меньшей мере, один линейный или разветвленный алифатический радикал; ii) и/или, по меньшей мере, один циклоалифатический радикал; iii) и/или, по меньшей мере, один ароматический радикал, содержащий одно или несколько ароматических циклов; iv) и/или, по меньшей мере, один арилалифатический радикал; причем радикалы i), ii), iii) и iv); могут быть замешены и/или содержать гетероатомы, при этом А и А’ являются реакционной функциональной группой типа амина, соли амина или типа кислоты, сложного эфира, галогенангидрида или амида кислоты; В и В’ являются реакционной функциональной группой типа кислоты, сложного эфира, галогенангидрида или амида кислоты или типа амина, или соли амина.

4. Гиперразветвленный сополиамид по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что, по крайней мере, часть бифункциональных мономеров II находится в форме предполимера.

5. Гиперразветвленный сополиамид по п.4, отличающийся тем, что полимеризуемые функциональные группы А, В, А’, В’ выбирают из группы, включающей карбоксильные и аминные функции.

6. Гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что он содержит мономеры, образующие "сердцевину" формулы III

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287,

в которой R1 обозначает замещенный или незамещенный углеводородный радикал типа силикона, нормального или разветвленного алкила, ароматического, алкиларильного, арилалкильного или циклоалифатического типа, которые могут содержать ненасыщенные связи и/или гетероатомы; В’’ обозначает реакционную функциональную группу той же природы, что и В или В’; nгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 22232871, преимущественно 1гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287nгиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287100.

7. Гиперразветвленный сополиамид по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что включает мономеры-"ограничители цепи" формулы IV

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287,

в которой R2 обозначает замещенный или незамещенный углеводородный радикал типа силикона, нормального или разветвленного алкила, ароматического, алкиларильного, арилалкильного или циклоалифатического типа, которые могут содержать одну или несколько ненасыщенных связей и/или один или несколько гетероатомов; А’’ обозначает реакционную функциональную группу той же природы, что и А или А’.

8. Гиперразветвленный сополиамид по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что мономер формулы I является мономером, в котором А является аминной функциональной группой, В карбоксильной функциональной группой, R ароматическим радикалом и f = 2.

9. Гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что мономер 1 выбирают из группы, в которую входят 5-аминоизофталевая кислота, 6-аминоундекандиовая кислота, 3-аминопимелиновая кислота, аспарагиновая кислота, 3,5-диаминобензойная кислота, 3,4-диаминобензойная кислота, лизин, и их смеси.

10. Гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что бифункциональным мономером формулы II являются гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287-капролактам и/или соответствующая аминокислота: аминокапроновая кислота, и/или п- или м-аминобензойная кислота, и/или 11-аминоундекановая кислота, и/или лауриллактам и/или соответствующая аминокислота: 12-аминододекановая кислота.

11. Гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что мольное отношение мономеров IV к бифункциональным мономерам I составляет

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

предпочтительно

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

и еще более предпочтительно

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

и мольное соотношение функциональных мономеров III типа "ядра" к полифункциональным мономерам I составляет

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

предпочтительно

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

и еще более предпочтительно

гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе   гиперразветвленного сополиамида и способ получения   гиперразветвленного сополиамида, патент № 2223287

12. Гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.6-11, отличающийся тем, что он имеет форму частиц, каждая из которых образована одной или несколькими древовидными структурами, и функционализован в фокальной точке одной или более древовидных структур с помощью мономеров III, которые несут одну или более желаемых функциональных групп, и/или на периферии древовидных структур с помощью мономеров IV, которые несут одну или более желаемых функциональных групп.

13. Способ получения гиперразветвленного сополиамида по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что он состоит в основном в проведении поликонденсации мономеров I между собой, и, с мономерами II, которые также взаимодействуют между собой, и, возможно, с мономерами III и/или IV; в соответствующих условиях температуры и давления, причем полимеризацию проводят в расплавленной фазе, в растворителе или твердой фазе, преимущественно, в расплавленной фазе или в растворителе, которым, предпочтительно, является мономер II.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что используется, по меньшей мере, один катализатор поликонденсации.

15. Соединение на основе гиперразветвленного сополиамида по пп.1-12, отличающееся тем, что оно является продуктом взаимодействия гиперразветвленного сополиамида по одному из пп.1-12, имеющего концевые функциональные группы, и химического соединения, связанного по меньшей мере, с частью этих концевых функциональных групп.

16. Соединение по п.15, отличающееся тем, что химические соединения имеют органическую основу и связаны с концевыми функциональными группами с помощью ковалентной связи.

17. Соединение по п.15, отличающееся тем, что соединения выбраны из ионов, ионов металлов, частиц на основе металлов или их оксидов и соединены с концевыми функциональными группами с помощью ионной или хелатной связи.

18. Способ получения соединений по любому из пп.15-17, отличающийся тем, что их получают путем обработки гиперразветвленного сополиамида после его синтеза.

19. Соединение на основе гиперразветвленного сополиамида по одному из пп.1-12, отличающееся тем, что оно содержит химические функциональные группы, отличные от амидных групп, которые несет, по меньшей мере, один из мономеров, выбранных из числа мономеров I, II, III и IV.

20. Способ получения соединения по п.19, отличающийся тем, что он состоит в основном в осуществлении поликонденсации мономеров I между собой и с мономерами II, которые также взаимодействуют между собой, и, возможно, с мономерами III и/или IV, причем, по меньшей мере, один из мономеров несет химическую функциональную группу, отличную от химических функциональных групп, образующих амидные связи.

21. Гиперразветвленные сополиамиды по любому из пп.1-12, 15-17, 19 в качестве агентов, модифицирующих реологию в расплавленном состоянии для линейных или разветвленных полимеров, преимущественно полиамидов.

22. Гиперразветвленные сополиамиды по любому из пп.1-12, 15-17, 19 в качестве агентов, модифицирующих термомеханические свойства полимерных материалов, включающих преимущественно полиамиды и/или полиэфиры.

23. Гиперразветвленный сополиамид по одному из пп.1-12, 15-17, 19, в качестве добавки, в частности, добавки модифицирующей гидрофильно-гидрофобные свойства полимерных материалов, включающих полиамиды и/или полиэфиры.

24. Гиперразветвленный сополиамид по одному из пп.1-12, 15-17, 19 в качестве добавки, модифицирующей способность к крашению термопластичных материалов, преимущественно полиамидных или полиэфирных.

25. Гиперразветвленный сополиамид по п.22 или 24 в качестве модифицирующей добавки для полиамида-6.

26. Гиперразветвленный сополиамид по пп.12, 15-17, 19 в качестве стабилизатора дисперсии, преимущественно водных, минеральных и/или органических продуктов.

27. Термопластичная полимерная композиция, отличающаяся тем, что она содержит полимерную матрицу и, по меньшей мере, одну добавку, содержащую, по меньшей мере, один гиперразветвленный сополиамид по любому из пп.1-12, 15-17, 19.

28. Термопластичная полимерная композиция по п.27, отличающаяся тем, что добавка, содержащая гиперразветвленный сополиамид, находится в концентрации (в % на сухую массу, отнесенных к общей массе композиции) от 0,001 до 70, предпочтительно от 0,001 до 50 и еще более предпочтительно от 0,001 до 30.

29. Композиция по одному из п.27 или 28, отличающаяся тем, что матрица выполнена на основе полиамида 6.

30. Дисперсия или раствор, преимущественно водные, отличающиеся тем, что они содержат жидкую, преимущественно водную, дисперсионную (или растворяющую) среду, по меньшей мере, один диспергированный органический и/или минеральный продукт, и, по меньшей мере, один стабилизатор, содержащий, по меньшей мере, один гиперразветвленный функционализованный полиамид по пп.12, 15-17, 19.

31. Изделия, получаемые при формовании путем литья, литья под давлением, литья с раздувом, экструзии с раздувом, экструзии или прядения композиции по любому из пп.27-30, из которых особенно предпочтительны нити волокна, пленки и литые детали.

Описание изобретения к патенту

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)р

Класс C08G69/36 из аминокислот, полиаминов и поликарбоновых кислот

полуароматический сополиамид и способ его получения -  патент 2511733 (10.04.2014)
полуароматический полиамид с регулируемой длиной цепи -  патент 2510947 (10.04.2014)
способ и устройство для непрерывного получения сополиамидов с температурами плавления выше 265°c -  патент 2450031 (10.05.2012)
способ и устройство для непрерывного получения полиамида 6,6 и его сополиамидов -  патент 2294338 (27.02.2007)
реакционная смесь для получения сополиамидов -  патент 2189994 (27.09.2002)
производные 5-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола в качестве мономеров для синтеза высокопрочных термостойких анионообменных полимерных материалов -  патент 2074182 (27.02.1997)

Класс C08G69/48 полимеры, модифицированные путем последующей химической обработки

фотореактивный полиамидный полимер и способ его получения -  патент 2507216 (20.02.2014)
сшитый арамидный полимер -  патент 2497840 (10.11.2013)
сшиваемые арамидные сополимеры -  патент 2446194 (27.03.2012)
способ получения привитого сополимера поликапроамида -  патент 2441037 (27.01.2012)
полиамид высокой текучести -  патент 2408614 (10.01.2011)
пептидный сополимер, способ его получения и фармацевтическая композиция на его основе -  патент 2402576 (27.10.2010)
агент для повышения влагопрочности и способ его получения -  патент 2223972 (20.02.2004)
усовершенствованный сополимер-1 в сополимерных композициях -  патент 2161489 (10.01.2001)
способ получения привитого сополимера поликапроамида -  патент 2118963 (20.09.1998)
водный раствор, включающий водорастворимую азотсодержащую смолу на основе эпигалогидрина с пониженным содержанием органического галогена, и способ ее получения -  патент 2110532 (10.05.1998)

Класс C08L77/10 полиамиды, получаемых из аминокислот с ароматически связанными аминогруппами и карбоксильными группами или из полиаминов и поликарбоновых кислот

прозрачные пленки -  патент 2528728 (20.09.2014)
арамидные частицы, содержащие пероксидный инициатор радикало-цепной полимеризации -  патент 2476467 (27.02.2013)
состав для изготовления регулирующего устройства автомобиля -  патент 2476466 (27.02.2013)
пена из полимеров -  патент 2461589 (20.09.2012)
сшиваемые арамидные сополимеры -  патент 2446194 (27.03.2012)
способ получения пара-замещенных ароматических полиамидных частиц -  патент 2423400 (10.07.2011)
улучшенные дисперсии полиамидов с высоким содержанием карбоксильных групп в сложных полиэфирах с использованием агента, снижающего межфазное натяжение -  патент 2420543 (10.06.2011)
способ получения формованного изделия и формованное изделие, которое представляет собой полое тело или полый профиль -  патент 2412217 (20.02.2011)
полимерная композиция -  патент 2383569 (10.03.2010)
полимерная композиция конструкционного назначения -  патент 2374279 (27.11.2009)
Наверх