герметизирующая композиция
Классы МПК: | C09K3/10 для герметизации или уплотнения соединений или крышек C08L83/14 в которых по меньшей мере два, но не все атомы кремния соединены с атомами иными, чем атомы кислорода |
Автор(ы): | Каблов Е.Н., Минаков В.Т., Донской А.А., Баритко Н.В., Лобков В.Д., Николаев Г.А., Хорошавина Ю.В. |
Патентообладатель(и): | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-11-18 публикация патента:
10.02.2004 |
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к герметикам, применяемым в авиационной промышленности для герметизации агрегатов самолетных конструкций, эксплуатирующихся в широком интервале температур (от -60 до 280oС). Технической задачей изобретения является создание теплотопливостойкого герметика, который обладает удовлетворительными физико-механическими свойствами, морозостойкостью, способностью вулканизоваться при комнатной температуре, также обладает высокой топливостойкостью, тепло- и термостойкостью. Для достижения этой задачи предложена герметизирующая композиция, содержащая фторсилоксановый каучук, минеральный наполнитель, вулканизирующий агент. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Герметизирующая композиция, содержащая в качестве связующего фторсилоксановый каучук, минеральный наполнитель и вулканизующий агент, представляющий собой смесь структурирующего агента и ускорителя вулканизации - диэтилдикаприлата олова, отличающаяся тем, что в качестве фторсилоксанового каучука использован низкомолекулярный сополимер, состоящий из диметилсилоксановых и метилгексафторпропеновых звеньев, с содержанием последних не менее 33 мол.%, а в качестве структурирующего агента - метилметоксисилоксановый олигомер или тетраэтоксисилан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:Фторсилоксановый каучук 100Минеральный наполнитель 60-300Вулканизующий агент 10-202. Герметизирующая композиция по п.1, отличающаяся тем, что структурирующий агент и ускоритель вулканизации взяты в соотношении 1:(0,1-1).3. Герметизирующая композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве минерального наполнителя используют диоксид титана, оксид цинка, диоксид кремния.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к герметикам, применяемым в авиационной промышленности для герметизации агрегатов самолетных конструкций (штепсельных разъемов, топливных отсеков, датчиков, гермовводов и т.д.), эксплуатирующихся в широком интервале температур от -60 до 280oС. За рубежом известны фторированные силиконовые компаунды, наполненные оксидами кремния, железа, цинка или сажей, примерно 35 мас.ч. наполнителя на 100 мас. ч. фторсилоксана, которые стойки к маслам, топливу, применяются в аэронавтике и автомобилестроении при температурах от -40 до 200oС (заявка РСТ WO 01/32750, C 08 J 77/50). Недостатком данных композиций является недостаточный температурный диапазон работоспособности теплотопливостойких материалов. Известны фторсилоксановые резиновые смеси на основе высокомолекулярных каучуков, которые обладают низкой усадкой при сжатии и малым набуханием в среде полярных растворителей (патент Японии 2729871, C 08 L 83/08, С 08 К 3/36). Недостатком данной композиции является ее высокая вязкость и то, что низкие температуры эксплуатации не позволяют использовать эту смесь в качестве герметизирующей композиции. Также известна герметизирующая композиция, содержащая фторсилоксановый каучук с мол. в. 20000, полиоксибутиленуретандиэпоксид, отвердитель, этилсиликат и октоат олова (авт. св. СССР 979481, С 08 L 83/14, С 08 L 75/04). Данная композиция обладает достаточно высокой эластичностью, морозостойкостью, маслостойкостью, но не работоспособностью в интервале температур от -60 до 280oС, что ограничивает ее применение. Наиболее близким по составу и назначению к заявляемому изобретению является теплотопливостойкий герметик холодной вулканизации на основе фторсилоксанового полимера, имеющий следующий состав (мас.ч.):Фторсилоксановый каучук -
полидиметилметилтрифторпропилсилоксан-СКТНФТ-50 - 100
Наполнитель - диоксид титана - 50-150
Вулканизующий агент, состоящий из структурирующего агента и ускорителя вулканизации - 0,5-8,0
Вулканизующий агент состоит из смеси структурирующего агента - гидрополисилоксановой жидкости ГКЖ-94 и ускорителя вулканизации - диэтилдикаприлата олова или дибутилдилаурината олова (авт. св. СССР 473732, C 08 g 47/06. Бюл. 22, 1974 г.). Этот герметик, применяемый для герметизации топливных отсеков самолетов, отличается пастообразной консистенцией без применения растворителей и способностью вулканизоваться при комнатной температуре. Недостатком этого герметика является недостаточно высокая топливостойкость, тепло- и термостойкость. В современных летательных аппаратах к подобному виду герметиков предъявлены более высокие требования по температурному диапазону работоспособности. Технической задачей данного изобретения является создание теплотопливостойкого герметика, который наряду с удовлетворительными физико-механическими свойствами, морозостойкостью, способностью вулканизоваться при комнатной температуре также обладает более высокой топливостойкостью, тепло- и термостойкостью, работоспособностью от -60 до 280oС. Для достижения поставленной задачи предложена герметизирующая композиция, содержащая в качестве связующего фторсилоксановый каучук, минеральный наполнитель и вулканизующий агент, состоящий из смеси структурирующего агента и ускорителя вулканизации - диэтилдикаприлата олова, отличающийся тем, что в качестве фторсилоксанового каучука использован низкомолекулярный сополимер, состоящий из диметилсилоксановых и метилгексафторпропеновых звеньев с содержанием последних не менее 33 мол.%, а в качестве структурирующего агента - метилметоксисилоксановый олигомер или тетраэтоксисилан при следующем соотношении компонентов (мас.ч.):
Фторсилоксановый каучук - 100
Минеральный наполнитель - 60-300
Вулканизующий агент - 10-30
Структурирующий агент - метилметоксисилоксановый олигомер или тетраэтоксисилан и ускоритель вулканизации берут, например, в соотношении 1:0,1-1. В качестве минерального наполнителя используют диоксид титана, оксид цинка, диоксид кремния. Получают данный фторсилоксановый каучук сополимеризацией диметилсилоксанового и метилгексафторпропенового мономеров. За счет наличия метилгексафторпропеновых звеньев в предлагаемой композиции возможно увеличение топливостойкости герметика и расширение температурного интервала работоспособности, а также остается возможность отверждения предлагаемой композиции при комнатной температуре. Для достижения технического результата соотношение структурирующего агента и ускорителя вулканизации может быть любым, однако уменьшение количества ускорителя приводит к увеличению продолжительности технологического процесса, а увеличение количества ускорителя влечет за собой некоторое ухудшение технологических свойств герметика, поэтому предпочтительным является соотношение указанных компонентов, равное 1:0,1 -1. Наличие метилметоксисилоксанового олигомера или тетраэтоксисилана в качестве структурирующего агента в смеси с ускорителем вулканизации при определенном их соотношении позволило улучшить топливостойкость и расширить температурный интервал работоспособности. Примеры осуществления изобретения. Пример 1. Для получения предлагаемой герметизирующей композиции использовали композицию на основе фторсилоксанового каучука (производитель НИИСК имени академика С.В.Лебедева) с содержанием 33 мол.% метилгексафторпропеновых звеньев в количестве 100 мас.ч., в него при постоянном перемешивании добавляли при комнатной температуре минеральный наполнитель - оксид цинка (ГОСТ 202-84) в количестве 60 мас.ч., также структурирующий агент - метилметоксисилоксановый олигомер марки К-101 О в количестве 9,0 мас.ч. (ТУ 6-02-850-74 ВИАМ) и ускоритель вулканизации - диэтилдикаприлат олова (ДЭДКО, ТУ - 6-02-953-74) в количестве 0,9 мас.ч. Пример 2. Использовали тот же фторсилоксановый каучук (производитель НИИСК имени академика С. В. Лебедева) с содержанием 70 мол.% метилгексафторпропеновых звеньев в количестве 100 мас.ч., в него при постоянном перемешивании добавляли при комнатной температуре минеральный наполнитель - диоксид титана (ТУ 6-10-1252-86) в количестве 150 мас.ч., также структурирующий агент - метилметоксисилоксановый олигомер марки К-101 О в количестве 10 мас.ч. (ТУ 6-02-850-74 ВИАМ) и ускоритель вулканизации - диэтилдикаприлат олова (ДЭДКО, ТУ 6-02-953-74) в количестве 4,0 мас.ч. Пример 3. Использовали тот же фторсилоксановый каучук (производитель НИИСК имени академика С. В. Лебедева) с содержанием 55 мол.% метилгексафторпропеновых звеньев в количестве 100 мас.ч., в него при постоянном перемешивании добавляли при комнатной температуре минеральный наполнитель - диоксид кремния (ТУ 6-18-184-87) в количестве 300 мас.ч., также ускоритель вулканизации - тетраэтоксисилан в количестве 10 мас.ч. (ТУ 6-02-641-76), ускоритель вулканизации - диэтилдикаприлат олова (ДЭДКО, ТУ 6-02-953-74) в количестве 10 мас. ч. Пример 4. (является прототипом нашего изобретения). Использовали полидиметилтрифторпропилсилоксановый каучук (СКТНФТ-50, ВТУ НИИСК имени академика С.В.Лебедева в количестве 100 мас.ч.), в него при постоянном перемешивании при комнатной температуре добавляли двуокись титана "ТС" (ТУ 6-10-1252-86) в количестве 100 мас.ч., также этилсиликат (ТУ 6-02-641-76) в количестве 2,0 мас.ч., дибутилдилауринат олова (МРТУ 6-02-257-62) в количестве 2,0 мас.ч. Свойства данных герметиков приведены в таблице, где 1-3 - примеры предлагаемого герметика, 4 - пример-прототип. Из приведенных в таблице данных видно, что предлагаемый герметик обладает физико-механическими свойствами не ниже, чем у прототипа, и в то же время большей топливостойкостью (в 1,8-3,4 раз большей) и более расширенным температурным интервалом работоспособности при 280oС. Таким образом, применение предлагаемого герметика позволяет повысить надежность и ресурс топливных отсеков и других агрегатов самолетов нового поколения. Кроме того, в качестве основы теплотопливостойкого герметика использовали отечественное сырье, что значительно снижает стоимость предлагаемого герметика.
Класс C09K3/10 для герметизации или уплотнения соединений или крышек
Класс C08L83/14 в которых по меньшей мере два, но не все атомы кремния соединены с атомами иными, чем атомы кислорода