прилипатель для пестицидов

Формула изобретения

1. Прилипатель для пестицидов, включающий олигомерные полиалкоксисилоксаны, неионогенное поверхностно-активное вещество и водорастворимый органический растворитель, отличающийся тем, что в качестве олигомерных полиалкоксисилоксанов содержит смесь олигоалкоксисилоксанов общей формулы

R[-O-Si(OR)₂-O^-]_nR,

где R=алкил С₂-С₃;

n=1-10,

а в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества он содержит смесь полиэтиленгликолевых эфиров жирных спиртов строения общей формулы

НО(-СН₂-СН₂-О-)_mR₁,

где m=2-10;

R₁=алкил С₆-С₁₂,

при объемном соотношении полиалкоксисилоксанов и поверхностно-активного вещества 1:0,2-13.

2. Прилипатель по п.1, отличающийся тем, что он содержит водорастворимый органический растворитель в объемном соотношении к полиалкоксисилоксанам преимущественно 1:1-10.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химической продукции для сельского хозяйства и предназначено для повышения биологической эффективности пестицидов (протравителей семян, фунгицидов, инсектицидов, гербицидов), а также регуляторов роста растений и микроудобрений.

Пестициды, регуляторы роста растений и микроудобрения представляют собой многокомпонентные составы (далее препараты), которые содержат биологически активные действующие вещества (далее д.в.), вспомогательные вещества и инертные наполнители или растворители. Препараты на месте использования смешивают с водой и полученным рабочим раствором (суспензией, эмульсией) обрабатывают семена, вегетирующие растения или почву.

В число вспомогательных веществ входят разные пленкообразователи, инкрустирующие средства, клеевые композиции, прилипатели, которые повышают адгезию д.в. к обработанным семенам, растениям или почве, уменьшают скорость их смыва атмосферными осадками и росой. В результате увеличивается время воздействия д.в. на биологические объекты и повышается эффективность препаратов.

Известна пленкообразующая композиция "МиБАС", представляющая собой продукт переработки отходов целлюлозно-бумажной промышленности, содержащих лигнин. При использовании 4-8 кг композиции разбавляют в 2,5-3 раза водой, добавляют протравитель и полученной суспензией обрабатывают 1 тонну семян [Шавронов О. Д. , Крылов Е.А., Потапенко В.Н., Ягодин В.Я., Чумаченко И.Н. Эффективность пленкооборазующих композиций МиБАС. // Химия в сельском хозяйстве, 2-3, 1995, с. 9-13]. Основным недостатком композиции является большой расход.

Известно водорастворимое инкрустирующее средство для протравливания семян, содержащее 3-15% поливинилового спирта в качестве пленкообразующего материала [Авторское свидетельство 262480, Чехословакия, МКИ А 01 N 25/00, опубл. 14.07.89].

Описан способ получения модифицированного инкрустирующего препарата для протравливания семян на основе продуктов щелочного гидролиза полиакрилонитрила [Патент 159474, Польша, МКИ⁶ А 01 N 25/10, опубл. 31.12.92].

Известна пестицидная композиция, содержащая смесь поливинилового спирта, желатина и глицерина [Авторское свидетельство 1692005, СССР, МКИ⁵ А 01 N 25/24, опубл. 15.12.93].

Известен способ предпосевной обработки семян овощных культур водным раствором сополимера N-винилпироллидона, в качестве которого используют препарат КАТАПОЛ с молекулярной массой от 12000 до 400000 [Патент 2133568, Россия, МКИ⁶ А 01 N 25/00, 37/06, 43/36, опубл. 27.07.99].

Недостатком поливинилового спирта, полиакрилонитрила, N-винилпироллидона, а также других высокомолекулярных веществ (карбоксиметилцеллюлоза, крахмал) является необходимость использования горячей воды и продолжительного интенсивного перемешивания для получения однородного рабочего раствора пестицида перед его применением.

Малый расход и не сложную технологию применения имеют кремнийорганические вещества.

Для продления срока действия различных инсектицидов предложено использовать метилфенилполисилоксаны или диметилполисилоксаны [Заявка 53-107418, Япония, кл. 30 F 352 (А 01 N 9/24), опубл. 19.09.78], прилипающие препараты с органополисолоксанами [Патент 4198441, США, кл. 427/2 (А 61 К 31/655, А 01 N 17/08), опубл. 15.04.80], клеевые препараты на основе органополисолоксанов [Патент 4200664, США, кл. 427/4 (А 61 К 31/695), опубл. 29.04.80, патент 4212897, США, кл. 427/2 (А 61 К 31/695, А 01 N 17/08), опубл. 15.04.80]. Эти вспомогательные составы являются сложными, содержат в качестве катализатора полимеризации гидролизуемое соединение титана.

Известны гербицидные композиции для послевсходовой обработки, содержащие силиконгликоли. В одном патенте предложено использовать соединения вида (Me₃SiO)₂Si(Ме)(СН₂)₃О(СН₂СН₂O)₇ОАс и Me₃SiO[Si(R{ OCH₂CH₂} _nOZ)(Me)O] _x

[Патент 5145977, США, МПК⁵ С 07 F 7/08, опубл. 08.09.92], а в другом (Ме₃SiO)₂Si(Ме)R(СН₂)₃О(СН₂СН₂O)_mOZ и Me₃SiO[Si(Me){R(OCH₂CH₂} ₁OZ)}]_xSiMe₃

[Патент 5145978, США, МПК⁵ С 07 F 7/08, опубл. 08.09.92].

Для обработки растений экзогенными веществами предложены кремнийорганические соединения (Me₃SiO)₂Si(Ме)(СН₂)₃О(СН₂СН₂O)₇Ме [Патент 5985793, США, МПК⁶ А 01 N 25/30), опубл. 16.1.99].

Описаны агрохимические препараты, представляющие смеси полиорганосилоксановых веществ вида (Ме)₃SiO-[Si(Me)₂O-]_m[Si(Me)(A)O-]_n [Si(Me)(G)O-] _kSi(Me)₃, где А, G - алкилы, эфиры [Патент 6051730, США, МКИ⁷ C 07 F 7/10, опубл. 18.04.2000].

Недостатком указанных выше кремнийорганических соединений является недостаточно прочное закрепление пестицида на обработанной поверхности.

Известен состав для борьбы с сорняками в виноградниках на основе гербицида Сангор [Авторское свидетельство 1662465, СССР, МКИ А 01 N 25/24, опубл. 15.07.1991] . С целью сокращения расхода биологически активного вещества он содержит тетраэтоксисилан (СН₃СН₂O)₄ Si в виде 10%-ного спиртового раствора.

Для получения положительного эффекта на 1 гектар необходимо вносить 1,6-3,2 л/га спиртового раствора тетраэтоксисилана, что является существенным недостатком данного состава.

Известен состав для обработки семян, содержащий пленкообразователь, неионогенное поверхностно-активное вещество, краситель и протравитель, в котором в качестве пленкообразователя используют олигомерные полиалкоксисилоксаны вида HO-[(RO)₂Si O-Si(OH)(OR)-OSi(OR)(OR¹)]_nОН,

где: R= алкил С_2-4; R¹⁼алкил С₂-С₄-(СН₂СН₂O-)₉OН; n=4-25 [Патент RU 2104620, МКИ⁶ А 01 С 1/06, опубл. 20.02.98] (прототип).

Данные олигомерные полиалкоксисилоксаны на стадии приготовления рабочего раствора пестицида гидролизуются с образованием гелеобразных поликремниевых кислот и их эфиров. Полученный гель обеспечивает прочное закрепление пестицида на обработанной поверхности и способствует повышению его биологической эффективности.

Однако эти олигомерные полиалкоксисилоксаны при хранении более 6 месяцев могут самопроизвольно и необратимо превращаться в гель (студнеобразную массу), что является основным недостатком прототипа.

Изобретение решает задачу расширения ассортимента вспомогательных веществ, используемых в составах пестицидов, а именно разработка прилипателя, сохраняющего текучесть и способность прочно закреплять пестициды на обработанной поверхности в течение не менее 2-х лет.

Указанная задача тем, что прилипатель для пестицидов, включающий олигомерные полиалкоксисилоксаны, неионогенное поверхностно-активное вещество и водорастворимый органический растворитель, в качестве олигомернх полиалкоксисилоксанов содержит смесь олигоалкоксисилоксанов (далее КОС) общей формулы:

R[-O-Si(OR)₂-O-]_n R, где R=-С₂Н₅, -С₃Н₇, n=1-10 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (далее ПАВ) содержит смесь полиэтиленгликолевых эфиров жирных спиртов общей формулы:

HO(-CH₂-CH₂-O-)_mR₁, где; R₁=алкил C₆-C₁₂, m=2-10

при следующем объемном соотношении компонентов полиалкоксилоксаны: ПАВ: 1:0,2-13.

При обработке семян прилипатель для пестицидов вводят в состав жидких препаратов (протравителей, регуляторов роста растений, микроудобрений) или добавляют в рабочий раствор (суспензию, эмульсию) пестицида непосредственно перед применением.

При обработке вегетирующих растений прилипатель для пестицидов вводят в состав жидких форм препаратов (гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, регуляторов роста растений), или добавляют в рабочий раствор (суспензию, эмульсию) препарата непосредственно перед применением.

Прилипатель для пестицидов готовили путем механического смешения КОС, ПАВ и растворителя при комнатной температуре. Полученные образцы проверили на стабильность при хранении ускоренным методом, для чего их выдерживали в термостате при температуре 50^oС в течение пяти месяцев.

Варианты предложенного состава прилипателя для пестицидов и результаты их испытаний на стабильность при хранении до образования геля (студнеобразной массы) в сравнении с прототипом представлены в таблице 1.

Прилипатели, в которых объемное соотношение ПАВ:КОС имеет меньшие значения, преимущественно предназначены для обработки семян, а другие преимущественно для обработки вегетирующих растений.

Достигаемый положительный эффект при использовании прилипателя для пестицидов при обработке семян протравителями иллюстрируется опытами 1-13.

В опытах 1-7 проверена прочность закрепления протравителя на семенах яровой пшеницы.

Опыт 1. В стеклянную колбу влили 5 мл воды, добавили 0,4 мл прилипателя для пестицидов, имеющего рецептуру 2 из таблицы 1. Смесь перемешали в течение 3 минут, загрузили 2 г протравителя Витавакс 200, СП (375+375 г/кг), перемешали 15 минут. Затем при перемешивании долили воду до общего объема 10 мл и получили стабильную рабочую суспензию.

В модель барабанного протравителя засыпали 1 кг семян яровой пшеницы, загрузили в нее 10 мл рабочей суспензии протравителя. Перемешали семена в модели протравителя в течение 20 минут и получили равномерно окрашенные протравленные семена.

Прочность закрепления протравителя проверили на вибрационной установке для ситового анализа. Слой семян высотой 15 мм перемешивали в течение 30 минут, осыпавшуюся пыль водой количественно перенесли в колбу и анализировали на содержание действующего вещества. Доля осыпавшего протравителя от его количества, нанесенного на семена, составила 3%.

Опыты 2-4. Опыты проводили в условиях опыта 1, но с варьированием рецептуры и расхода прилипателя для пестицидов.

Опыт 5 (сопоставительный). Протравливание и испытание протравленных семян проводили в условиях опыта 1, но без использования прилипателя для пестицидов.

Опыт 6-7. Опыты проводили в условиях опыта 1, но в качестве протравителя использовали Дерозал, КС (500 г/л) с нормой расхода 0,6 л/т.

Полученные в опытах 1-7 результаты. (влияние рецептуры и расхода прилипателя на прочность закрепления пестицида на семенах кукурузы) представлены в таблице 2.

Данные таблицы 2 и результаты аналогичных опытов с другими протравителями, а также с регуляторами роста растений показывают, что для прочного закрепления биологически активных веществ на поверхности семян необходимая доза КОС на 1 тонну семян в зависимости от нормы расхода пестицида и размера семян составляет 7,5-100 мл/т.

В опытах 8-13 проверена биологическая эффективность протравителей при использовании прилипателя.

Опыт 8 (эталон). В стеклянную колбу влили 5 мл воды, загрузили 4 мл протравителя ТМТД, ВСК (400 г/л), перемешали 15 минут. Затем при перемешивании долили воду до общего объема 10 мл и получили стабильную рабочую суспензию.

В модель протравителя засыпали 1 кг семян яровой пшеницы, загрузили в нее 10 мл рабочей суспензии протравителя. Перемешали семена в модели протравителя в течение 20 минут и получили протравленные семена.

Опыт 9 (1/2 эталона). Обработку проводили в условиях опыта 8, но протравитель ТМТД, ВСК (400 г/л) загрузили в количестве 2 мл.

Опыт 10. В стеклянную колбу влили 3 мл воды, добавили 0,166 мл прилипателя для пестицидов, рецептура 1. Смесь перемешали в течение 3 минут, загрузили 2 мл протравителя ТМТД, ВСК (400 г/л), перемешали 15 минут. Затем при перемешивании долили воду до общего объема 10 мл и получили стабильную рабочую суспензию. Далее обработку проводили в условиях опытов 8 и 9.

Опыты 11-13. Обработку семян проводили в условиях опытов 8-10 соответственно с использованием протравителя Фенорам супер, СП (470+230 г/кг).

Полученные в опытах 8-13 протравленные семена в лабораторных условиях проверили на поражение всходов корневыми гнилями и плесневением. Результаты лабораторных испытаний, биологической эффективности протравливания семян яровой пшеницы при использовании прилипателя представлены в таблице 3. Контроль-обработка семян водой с расходом 10 л/т.

Опыты 14-23. Опыты проводились по аналогии со сравнительными опытами 8-10. Они подтвердили эффективность применения прилипателя на основе предлагаемой смеси олигоалкоксисилоксанов при обработке семян 7 сельскохозяйственных культур 6-ю разными препаратами данные по результатам испытаний представлены в таблице 4. Найдено, что при использовании прилипателя норму расхода протравителя или регулятора роста растений можно уменьшить в 1,5-2 раза.

Достигаемый положительный эффект при использовании прилипателя для пестицидов при обработке вегетирующих растений иллюстрируется опытами 24-39.

В опытах 24-29 прилипатель использован с гербицидами.

Опыт 24. В емкость для приготовления маточного раствора влили 5 л воды, добавили 0,15 л гербицида Кросс, ВГР (92+47 г/л). Маточный раствор при перемешивании влили в бак опрыскивателя с 250 л воды и обработали 1 гектар посевов ячменя в фазу кущения. Через 20 дней провели учет засоренности посевов сорными растениями.

Опыт 25. Опыт проводили идентично опыту 25 с нормой расхода гербицида Кросс ВГР (92+47 г/л) 0,10 л/га.

Опыт 26. В емкость для приготовления маточного раствора влили 5 л воды, добавили 0,10 л гербицида Кросс ВГР (92+47 г/л) и 300 мл прилипателя для пестицидов с рецептурой 8. Маточный раствор при перемешивании влили в бак опрыскивателя с 250 л воды и обработали 1 гектар посевов ячменя в фазу кущения. Через 20 дней провели учет засоренности посевов сорными растениями.

Опыты 27-29. Опыты проведены идентично опытам 25-27 с гербицидом Ковбой, ВГР (368+17,5 г/л) с нормами расхода 0,18 и 0,12 л/га. Полученные результаты испытаний биологической эффективности гербицидов в посевах ячменя при их использовании совместно с прилипателем. Контроль-обработка посевов водой с расходом 250 л/га представлены в таблице 5.

Результаты опытов 24-29 показали, что использование прилипателя позволяет уменьшить норму расхода гербицида на 30%. В опытах 30-38 разработанный прилипатель для пестицидов проверен в качестве вспомогательного вещества при обработке вегетирующих растений фунгицидом. Оксихом, СП (670+130 г/кг), регулятором роста растений Иммуноцитофит, ТАБ (31,2 г/кг), а также с инсектицидом Хлорофос, РП, 970 г/кг. Влияние прилипателя на эффективность действия фунгицида Оксихом, СП (670+130 г/кг) и регулятора роста растений Иммуноцитофит, ТАБ (31,2 г/кг) против ложной мучнистой росы хмеля, представлены в таблице 6 и влияния прилипателя на эффективность инсектицида Хлорофос, РП (970 г/кг) против люцернового долгоносика хмеля в таблице 7. Контроль-обработка водой 400 л/га.

Результаты опытов 30-38 показывают, что применение прилипателя для пестицидов на вегетирующих растениях совместно с фунгицидами, регуляторами роста растений и инсектицидами способствует повышению их биологической эффективности.