репелленты против насекомых

Формула изобретения

1. Применение, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из трициклодеценилаллилового простого эфира, 2-(2-метилпропил)-4-гидрокси-4-метилтетрагидропирана, N-метил-N-фенил-2-метилбутанамида, 4-изобутират-3-метоксибензальдегида, 2,2,7,7-тетраметилтрицикло [6.2.1.0^1,6]ундекан-5-она, 7-формил-5-изопропил-2-метилбицикло [2.2.2]окт-2-ена, 3-метил-5-фенилпентаналя, альфа-изометилионона, 10-изопропил-2,7-диметилоксаспиро [4.5]-3,6-декадиена, трицикло [5.2.1.0^2,6]-дец-4-ен-8-ил-2,2-диметилпропионата, 2-фенилэтилпивалата и 2,4-диметил-4-фенилтетрагидрофурана, в качестве репеллента против насекомых.

2. Применение отдушек по п.1 в композиции, которая включает, по меньшей мере, одну, предпочтительно, 3 или 4 отдушек в количестве от 0,1 до 40 мас.%.

3. Применение отдушек по п.2, где, по меньшей мере, одна из отдушек в композиции имеет гидрофобность, при которой обычный логарифм коэффициента распределения в системе октанол-вода, log P, отдушки составляет от 0,1 до 6,0.

4. Применение отдушек по п.2 или 3, где, по меньшей мере, одна из отдушек в композиции имеет индекс Ковача в диапазоне от 1150 до 1650.

5. Применение отдушек по пп.2, 3 или 4, где, по меньшей мере, одна из отдушек в композиции обладает способностью образовывать водородные связи больше чем 60 по шкале Koppel Pal’m.

6. Способ отпугивания насекомых от объекта или воздушного пространства, включающий нанесение на объект или введение в данное воздушное пространство эффективного количества, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из трициклодеценилаллилового простого эфира, 2-(2-метилпропил)-4-гидрокси-4-метилтетрагидропирана, N-метил-N-фенил-2-метилбутанамида, 4-изобутират-3-метоксибензальдегида, 2,2,7,7-тетраметилтрицикло [6.2.1.0^1,6]ундекан-5-она, 7-формил-5-изопропил-2-метилбицикло[2.2.2]окт-2-ена, 3-метил-5-фенилпентаналя, альфа-изометилионона, 10-изопропил-2,7-диметилоксаспиро [4.5]-3,6-декадиена, трицикло [5.2.1.0^2,6]-дец-4-ен-8-ил-2,2-диметилпропионата, 2-фенилэтилпивалата и 2,4-диметил-4-фенилтетрагидрофурана.

7. Применение композиции по любому одному из пп.2-5, причем композиция представляет собой продукт для личного потребления, косметический продукт или продукт бытовой химии.

8. Применение композиции по п.7, где указанная композиция представляет собой композицию с тонким запахом, одеколон, крем для кожи тела, лосьон для кожи тела, дезодорант, тальк, масло для ванн, мыло, шампунь, кондиционер для волос, агент для укладки волос, освежитель воздуха, очищающее средство для твердой поверхности и продукт для стирки.

9. Применение композиции по любому одному из пп.7 и 8, где указанный продукт для личного пользования, косметический продукт или товар бытовой химии содержат 0,1-20 мас.% композиции по любому одному из пп.2-5 и 7.

10. Применение композиции по любому одному из пп.2-5 и 7-9 для отпугивания насекомых, особенно комаров и тараканов.

11. Композиция, пригодная в качестве репеллента против насекомых, включающая смесь известного репеллента против насекомых и, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из трициклодеценилаллилового простого эфира, 2-(2-метилпропил)-4-гидрокси-4-метилтетрагидропирана, N-метил-N-фенил-2-метилбутанамида, 4-изобутират-3-метоксибензальдегида, 2,2,7,7-тетраметилтрицикло [6.2.1.0^1,6]ундекан-5-она, 7-формил-5-изопропил-2-метилбицикло [2.2.2]окт-2-ена, 3-метил-5-фенилпентаналя, альфа-изометилионона, 10-изопропил-2,7-диметилоксаспиро [4.5]-3,6-декадиена, трицикло [5.2.1.0^2,6]-дец-4-ен-8-ил-2,2-диметилпропионата, 2-фенилэтилпивалата и 2,4-диметил-4-фенилтетрагидрофурана.

12. Композиция по п.11, в которой известный репеллент против насекомых выбирают из группы, состоящей из N,N-диэтил-м-толуамида (DEET); N,N-диэтилбензамида, цитронеллы, толуанского бальзама, перуанского бальзама, эвкалиптового масла, хвойного (Huon) масла, камфары, масла кипариса, гальбанума, диэтилфталата, диметилфталата, дибутилфталата, 1,2,3а,4,5,5а,6,7,8,9,9а,9b-додекагидро-3а,6,6,9а-тетраметилнафто [2,1-b]фурана, 4-(трицикло [5.2.1.0^2,6]децилиден-8)-бутаналя, 1-этокси-1-(2’-фенилэтокси)этана, ацетилцедрена и пропилиденфталата.

13. Композиция, пригодная в качестве репеллента против насекомых, включающая смесь, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из трициклодеценилаллилового простого эфира, 2-(2-метилпропил)-4-гидрокси-4-метилтетрагидропирана, N-метил-N-фенил-2-метилбутанамида, 4-изобутират-3-метоксибензальдегида, 2,2,7,7-тетраметилтрицикло [6.2.1.0^1,6]ундекан-5-она, 7-формил-5-изопропил-2-метилбицикло [2.2.2]окт-2-ена, 3-метил-5-фенилпентаналя, альфа-изометилионона, 10-изопропил-2,7-диметилоксаспиро [4.5]-3,6-декадиена, трицикло [5.2.1.0^2,6]-дец-4-ен-8-ил-2,2-диметилпропионата, 2-фенилэтилпивалата и 2,4-диметил-4-фенилтетрагидрофурана, и дополнительного соединения, причем указанное дополнительное соединение присутствует в таком количестве, чтобы указанное дополнительное соединение вносило в указанную композицию эффект репеллента против насекомых, эквивалентный, по меньшей мере, 10% репеллентности, как определено испытанием на репеллентность против насекомых в примере 1.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к использованию некоторых пахучих ингредиентов (отдушек) в качестве веществ (репеллентов), отпугивающих насекомых, к композициям, содержащим такие отдушки, и к способу отпугивания насекомых.

Известно, что насекомые причиняют множество неудобств, а некоторые виды насекомых опасны для здоровья. Комары (москиты), например, являются переносчиками заболеваний, а их род Aedes, в частности, ассоциируется с желтой лихорадкой, денге, энцефалитом и малярией (энциклопедия Британии). Данные проблемы можно уменьшить путем уничтожения комаров в местах их обитания с помощью ДДТ и других химических веществ в виде спреев, однако опасение в отношении устойчивости хлорхимикатов в сочетании с повышенной устойчивостью комаров к химикатам (например, инсектицидам) приводило к пересмотру оценки размера неудобства и опасности. Физические барьеры против насекомых не всегда возможны, например, на открытом воздухе, где необходима некоторая форма репеллента для личного потребления.

Характерной чертой последнего времени является также то, что более глубокая осведомленность широкой публики об окружающей среде приводит к вопросу о безопасности многих химикатов, которые прежде были допущены для использования. Одним из них является хорошо известный, отпугивающий насекомых репеллент для личного потребления - N,N-диэтил-м-толуамид (его аббревиатура DEET, коммерчески доступен как Дельфон^ТМ). Его сначала рассматривали в качестве природного наследника родительской молекулы - N,N-диэтилбензамида, который, как было обнаружено, является сильным репеллентом против насекомых, но также раздражает кожу человека (МсСаbе et al., (1954), J. Org. Chem., 19, 493-498). Опасение в отношении возможной аллергенности, описанной в заявке на Европейский патент ЕР-А-0167266 (Angus Chemical Company), так же, как неприятие некоторых из физических свойств этого соединения, таких как маслянистость и запах, приводили к поиску менее опасных и более эстетически приемлемых способов отпугивания насекомых-паразитов, особенно комаров.

Давно известно, что некоторые соединения обладают отпугивающими насекомых свойствами, причем часть этой информации является "народной мудростью". Эти материалы включают широко известные вещества, такие, как цитронелла, толутанский и перуанский бальзамы, эвкалиптовые масла, сосновое масло (Huon) и другие подобные масла [М. Bouvier, International Frag. Co-ord. 29, October, 1976] . Такими материалами, отпугивающими насекомых, являются материалы, обладающие камфарными запахами, такие как сама камфара, кипарисовые масла, гальбанум и так далее [H&R Contact, 36, 1984].

Пахучие ингредиенты (отдушки), обладающие отпугивающими насекомых свойствами, используемые либо как взятые отдельно, либо в пахучей композиции и/или в некоторой форме носителя или основы, позволяют преодолеть многие из проблем, указанные выше. Многие из обычных типов домашних насекомых, такие как таракан американский (periplaneta americana), классифицируют как вредители, и предпринимаются значительные усилия для подавления или уничтожения их. Был описан целый ряд химикатов, которые эффективны для отпугивания тараканов. Эти химикаты используют в домашних условиях путем нанесения или распыления их на поверхности стен, полов, шкафов, отсеков, ковров, обоев и паласов и в потенциальных местах выведения насекомых, таких как места внутри стен и между полами. Их использовали также вместе с чистящими средствами для твердой поверхности (ЕР-А-0619363) и восковыми средствами для натирания полов (US-A-3018217).

Известно, что органические материалы и эфирные масла могут быть репеллентами, действующими против насекомых. В данной области такой репеллент оценивался различными путями против различных насекомых. Большая часть известного уровня техники касалась комаров и в особенности комаров видов aedes aegyptii. Результаты этих исследований привели к появлению списка предпочтительных материалов. Нами неожиданно было обнаружено, что дополнительные пахучие ингредиенты, предпочтительно использующиеся в пахучих композициях в количестве, превышающем определенные ограничения, могут повышать отпугивающую насекомых активность.

В заявке РСТ WO 96/08147 описывается использование ряда различных соединений в качестве репеллентов против насекомых, а также способ, с помощью которого можно легко проводить испытания по определению отпугивающей насекомых активности соединений.

Неожиданно было обнаружено, что ряд пахучих ингредиентов (отдушек) является эффективными репеллентами против насекомых.

В соответствии с этим, настоящее изобретение предлагает использование, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из

диэтилацеталя цитраля (цитратал*),

трициклодеценилаллилового простого эфира (известного так же как 8-(аллилокси)трицикло[5.2.1.0^2,6]дец-3-ена) [флеуроксен*],

2-(2-метилпропил)-4-гидрокси-4-метилтетрагидропирана [флороза*]

N-метил-N-фенил-2-метилбутанамида [гардамид*],

4-изобутират-3-метоксибензальдегида [изобутаван*],

1-гидрокси-2-метокси-4-пропенилбензола [изоэвгенол*],

2,2,7,7-тетраметилтрицикло[6.2.1.0^1,6]ундекан-5-она [изолонгифоланон*],

7-формил-5-изопропил-2-метилбицикло[2.2.2]окт-2-ена [Maceal*],

3-метил-5-фенил-1-пентаналя [мефраналь*],

альфа-изометилионона (известного так же как 4-(2,6,6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-3-метил-3-бутен-2-он),

мирценилацетата (известного так же как 2-метил-6-метилен-7-октен-2-илацетат) [необергамат*],

10-изопропил-2,7-диметилоксаспиро[4.5]-3,6-декадиена [неокаспирен*],

трицикло[5.2.1.0^2,6]дец-4-eн-8-ил-2,2-диметилпропаноата (пивациклен*),

2-фенилэтилпивалата (известен так же как фенилэтил-2,2-диметилпропаноат) [пивароза*]

и 2,4-диметил-4-фенилтетрагидрофурана [рубафуран*] , в качестве репеллента против насекомых (*фирменные названия).

В другом аспекте данное изобретение относится к способу отпугивания насекомых от объекта или воздушного пространства, включающему нанесение на объект или введение в воздушное пространство эффективного количества, по меньшей мере, одной отдушки, выбранной из группы, состоящей из вышеуказанных отдушек. Типичным объектом является тело человека или твердая поверхность, такая, как стена или пол.

Вышеуказанные отдушки, являющиеся наиболее эффективными репеллентами против насекомых, имеют такой коэффициент распределения в системе октанол-вода, что "log P" имеет величину в диапазоне от 1,0 до 6,0, более предпочтительно от 2,0 до 5,0, и особенно от 2,5 до 4,5. "Log P" представляет собой обычный логарифм коэффициента распределения в системе октанол-вода и хорошо известен в литературе как индикатор гидрофобности и водорастворимости (см. Hansch и Leo, Chemical Reviews, 526-616 (1971), 71 и Hansch, Quinlan и Lawrence J. Organic Chemistry, 347-350 (1968), 33). В случае если такие величины не доступны из литературы, их можно измерить непосредственно или приблизительно вычислить с использованием математических алгоритмов. Программное обеспечение, позволяющее проводить такие вычисления, доступно коммерчески, например "Log P" от Advanced Chemistry Design Inc.

Кроме того, эти отдушки, более эффективные в качестве репеллентов против насекомых, имеют величину индекса Ковача в диапазоне от 1150 до 1650, более предпочтительно от 1250 до 1600, и особенно от 1300 до 1560. Индексы Ковача вычисляют из времени удерживания в газохроматографическом измерении, отнесенного ко времени удерживания алканов (см. Kovats, Helv. Chim. Acta 41, 1915 (1958)). Индексы, основанные на использовании неполярной стационарной фазы, использовали в парфюмерной промышленности в течение нескольких лет в качестве дескриптора, относящегося к размеру молекулы и точке кипения ингредиентов. Обзор индексов Ковача в парфюмерной промышленности приводится Т. Shibamoto в Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P. Sandra и С. Bicchi (редакторы), Huething (1987), стр. 259-274. Обычная неполярная фаза, которая пригодна для этого, представляет собой 100% диметилполисилоксан, поставляемый, например, под различными фирменными названиями, такими, как HP-1 (Hewlett Packard), CP Sil 5 СВ (Chrompak), OV-1 (Ohio Valley) и Rtx-1 (Restek).

Кроме того, вышеуказанные отдушки обладают способностью образовывать водородные связи более чем 60 по шкале Koppel Pal"m (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1976, стр. 1628), что придает им высокую эффективность в качестве репеллента против насекомых.

Отдушки, являющиеся репеллентами против насекомых, описанные здесь, предпочтительно используют в композиции, более предпочтительно в парфюмерной композиции, предпочтительно при концентрации, по меньшей мере, 10%, более предпочтительно, по меньшей мере 30%, и особенно, по меньшей мере, 50% по массе. Композиция, заявляемая в данном изобретении, включает, по меньшей мере, одну и более предпочтительно 3 или 4 отдушки, описанные здесь. Индивидуальные отдушки, предпочтительно присутствующие при концентрации в диапазоне от 0,1 до 40%, более предпочтительно от 0,5 до 20% по массе. Парфюмерная композиция может содержать другие известные репелленты против насекомых, предпочтительно ранее известные отдушки, являющиеся репеллентами против насекомых, предпочтительно при концентрации, по меньшей мере, 10%, более предпочтительно, по меньшей мере 30% и особенно, по меньшей мере, 50% по массе.

Композиции, содержащие более чем одну из вышеуказанных отдушек, являющихся репеллентами против насекомых, предпочтительно, содержат, по меньшей мере, одну такую отдушку, имеющую величину "log P" в диапазоне от 1,0 до 6,0 или, по меньшей мере, одну такую отдушку, имеющую индекс Ковача в диапазоне от 1150 до 1650, как определено здесь ранее, или, по меньшей мере, одну такую отдушку, способную образовывать водородные связи более чем 60 по шкале Koppel Pal"m.

Отдушки, описанные здесь, предпочтительно используют для отпугивания насекомых, таких как комары, предпочтительно члены рода Aedes, и тараканов.

Композиции, используемые в соответствии с данным изобретением, составляют или включают продукты или косметические средства, использующиеся для личного пользования на коже и/или волосах. Примеры таких продуктов включают композиции с тонким ароматом, одеколоны, кремы для кожи, лосьоны для кожи, дезодоранты, тальки, масло для ванн, мыла, шампуни, кондиционеры для волос и средства для укладки волос.

Или же композиции, используемые в соответствии с данным изобретением, могут составлять или могут быть включены в продукты бытовой химии, такие как: освежители воздуха (включая "нагретые" освежители воздуха, в которых вещества, являющиеся репеллентами против насекомых, высвобождаются при нагревании, например, электрическим способом или сжиганием [например, благовонные палочки, свечи]), средства для чистки твердой поверхности или продукты для стирки (например, композиции, содержащие детергент для стирки, кондиционеры).

Косметические изделия, средства личного пользования и товары бытовой химии, определенные выше, включают от 0,1 до 20%, более предпочтительно, от 0,2% до 10 мас.% композиции, используемой в соответствии с данным изобретением.

Композиции, используемые в данном изобретении, могут включать дополнительные материалы для получения целевых продуктов, таких как духи с приятным запахом и с полезной активностью репеллента. Другие материалы, которые могут присутствовать в композициях (при концентрации от 0 до 99,95 мас./мас.%), включают душистые вещества, растворители, разбавители и фиксаторы, известные в данной области, такие как:

альдегид С11 (ундециленовый альдегид); альдегид изо-C11 (GIV); пиментовое масло; аллилциклогексилпропионат; амилсалицилат; амилкоричный альдегид; анетол; анисовый спирт; анисовый альдегид; апплинал (Q); лавровое масло; бензилацетат; бензилбензоат; бензилциннамат; бензилпропионат; бензилсалицилат; бургеонал (Q); брахманол; синтетический порошок камфары; виргинан кедрового дерева; цедренол; цедрилацетат; целестолид (IFF); цинеол; коричный спирт; коричный альдегид; коричное масло; циннамилацетат; цис-3-гексенол; цитраль; цитронелловое масло; цитронеллаль; цитронеллол; цитронеллилацетат; цитронеллилоксиацетальдегид; гвоздичное масло; кориандровое масло; кумарин; куминовый альдегид; цикламеновый альдегид; деканаль; 9-деценол; дибензиловый простой эфир; дибутилфталат; диэтилфталат; дигидромирценол; диметилантранилат; диметилфталат; димикретол (IFF); дифенилметан; дифенилоксид; диметилбензилкарбинилацетат; додеканол; додеканаль; масло элеми; этилметилфенилглицидат; этилциннамат; этилсафранат (Q); этилванилин; эвгенол; масла вечнозеленых растений (хвойные масла и т.д.); гамма-ноналактон; гамма-ундекалактон; гераниол; геранийбурбон; геранилацетат; геранилформиат; бензойная смола; гелиотропин; герколин D (HER); гексилбензоат; гексилкоричный альдегид; гидротропный диметилацеталь альдегида; гидроксицитронеллаль; диметилацеталь гидроксицитронеллаля; индол; изоборнилацетат; изопропилмиристат; изоциклоцитраль (GIV, IFF); жасмациклен; жасминовое масло; лавандин Abrialis; лавандовое масло; лилиаль (GIV); линалол; линалилацетат; ментол Laevo; метилантранилат; метилцедрилкетон; метилдигидрожасмонат; метилионон; метилмиристат; метилнафтилкетон; метилсалицилат; древесный мох; кетон-мускус; нерол; неролин Bromelia; нерилацетат; нонаналь; абсолют дубового мха; октанольный резиноид (душистый экстракт) олибанума; пара-крезилфенилацетат; пара-метоксиацетофенон; пачулевое масло; масло мяты перечной; петигреновое масло; 2-феноксиэтанол; феноксиэтилизобутират; фенилэтилацетат; фенилэтиловый спирт; фенилэтилбутират; фенилэтилфенилацетат; масло душистого перца; альфа-пинен; пара-трет-бутилциклогексилацетат; бензойный резиноид Siam; розовое масло; розмариновое масло; сандаловое масло; терпинеол; тетрагидролиналол; тетрагидромугуол (IFF), тимьяновый красный; ундеканаль; ванилин; масло вербены; Vetyvert Bouron; яра-яра и иланг-иланг.

Соединения являются коммерчески доступными для соединений, отмеченных "(Q)" - от Quest International, "(IFF)" - от International Flavours and Fragrances, Inc., "(GIV)" - от Givaudan, "(HER)" - от Hercules B.V.

Могут присутствовать другие активные и неактивные материалы, такие как: кислотные мукополисахариды и их соли, Aesculus hipocastanum, алоэ барбадосское (Aloe Vera Linne), -гидроксикарбоновые кислоты, -кетокарбоновые кислоты, производные амидов, аминокислоты, амфифильные производные циклодекстрина, -ситостерин, водорастворимые соли карбоксивиниловых полимеров, карбоксиметилцеллюлоза, каррагинан, хитин, хитозан, холестерин, эфир холестерина и жирной кислоты, коллаген, моностеариловые эфиры дикарбоновых кислот, диэфиры жирных кислот и глицерина, дигалактозилдиглицерид, эргостерин, этанол, экстракт Swertia Japonica Makino, жирные кислоты, цитратные эфиры жирных кислот, спирты жирного ряда, экстракт женьшеня, эфиры глюкозы и высших жирных кислот, камедь рожкового дерева, гуммиарабик, Hamamelidaceae (Hamamelis Virginiana Witch hazel), гиалуроновая кислота, гидрохилоэстерин, гидроксибензойные кислоты, изомальтоза, изопропиловый спирт, лактоза, ланостерин, липидные экстракты из биомассы микроорганизмов, дрожжей, плесеней и бактерий, липосомы, камедь бобов рожкового дерева, низкомолекулярные кислотные мукополисахариды и их соли, увлажняющие компоненты с низкой молекулярной массой, мальтоза, минеральные масла, минеральные порошки, моно-цис-алкеновая кислота, мукополисахариды, микостерин, N-ациллизины, N-изостеарил-лизин, N-лауроиллизин, N-миристиллизин, N-пальмитоиллизин, N-стеароиллизин, бентонит натриевого типа, природная или синтетическая аминокислота с белковыми или пептидными связями, NMF-ингредиенты, нелетучие силиконы, масляные агенты, масляное вещество, олигосахариды, органические кислоты, пантотеновая кислота и ее производные, вазелин, фосфатидилэтаноламин, фосфатидилхолин, фосфолипиды, полисахариды, поливиниловый спирт, полипептиды, белки, рафиноза, сапонины, гиалуронат натрия, источники линолевой кислоты, стерины, сложные эфиры стеринов, стигмастерин, сахароза, эфиры сахаров и высших жирных кислот, сульфатид, солнцезащитные средства, поверхностно-активные вещества, тальк, тимостерин, токоферол, моно-, ди- и триглицериды, витамины и их аналоги, витамин Е или его сложноэфирные соединения, летучие силиконовые жидкости, водорастворимые, удерживающие влагу агенты, водорастворимые полимеры и воски.

Отдушки, используемые в настоящем изобретении, можно использовать в качестве единственного вещества, отпугивающего насекомых в композиции, или можно использовать в сочетании с другими соединениями, которые являются эффективными репеллентами против насекомых, включая ранее известные отдушки, являющиеся репеллентами против насекомых.

Таким образом, следующий аспект данного изобретения относится к смеси отдушек, описанных здесь, с известными репеллентами против насекомых. Известные репелленты, пригодные для использования в смеси, по меньшей мере, с одной отдушкой, согласно настоящему изобретению включают N,N-диэтил-м-толуамид (DEET); N, N-диэтилбензамид; цитронелла; толуанский бальзам; перуанский бальзам, эвкалиптовое масло; хвойное (Huon) масло; камфара; масло кипариса; гальбанум; диэтилфталат; диметилфталат; дибутилфталат; 1,2,3а, 4,5,5а, 6,7,8,9а, 9b-додекагидро-3а, 6,6,9а-тетраметил-нафто[2,1-b] фуран; 4-(трицикло-[5.2.1.0^2,6]децилиден-8)бутаналь; 1-этокси-1-(2"-фенилэтокси)этан; ацетилцедрен и пропилиденфталат.

Следующая композиция по данному изобретению включает смесь, по меньшей мере, одной из вышеуказанных отдушек и дополнительного соединения, причем указанное дополнительное соединение присутствует в количестве, которое достаточно для того, чтобы указанное дополнительное соединение вносило в указанную композицию эффект репеллента, эквивалентный, по меньшей мере, 10% репеллентности, как определено испытанием на репеллентность против насекомых в примере 1. Дополнительное соединение предпочтительно присутствует в указанной композиции в количестве, которое достаточно для того, чтобы указанное дополнительное соединение вносило в указанную композицию эффект репеллента против насекомых, эквивалентный, по меньшей мере, 20% репеллентности, как определено испытанием на репеллентность против насекомых. Более предпочтительно, когда эффект репеллентности против насекомых, внесенный дополнительным соединением, эквивалентен, по меньшей мере, 30% репеллентности.

Изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими примерами и ссылкой на чертеж, который является схематическим изображением устройства, пригодного для испытания соединений в качестве репеллентов против насекомых.

Пример 1

Испытание на репеллентность против насекомых - комаров

Эффективность пахучих ингредиентов (отдушек) в качестве репеллента испытывали с использованием устройства, аналогичного устройству, описанному в заявке РСТ WO 96/08147 и показанному на чертеже. Способ описывается для испытания диэтилацеталя цитраля, но его можно приспособить для испытания любого другого соединения вместо диэтилацеталя цитраля.

Четыре камеры для испытания были получены с использованием 300 мм плосколежащей трубы калибра 200. Данную синтетическую пластиковую трубку соединяли с продолговатыми рамами из нержавеющей стали (150 х 150 мм и 900 мм) с использованием двухсторонней клейкой ленты. Хлопчатобумажную сетку размером 200 мм² использовали для покрытия концов камер и закрепляли клейкой лентой.

Комаров (не подверженные никакому воздействию насекомые вида Aedes aegypti, возраста от 4 до 7 дней) помещали в каждую из камер 8 и камеры 8 выдерживали в отдельном помещении до тех пор, пока не были готовы начать испытание.

Включали вытяжной вентилятор, вентилирующий помещение, в котором проводили испытание.

Четыре мишени 5 (показаны только две) готовили следующим образом: двойные слои из полупористой мембраны натягивали на открытые концы четырех стеклянных сосудов с открытыми концами (диаметр открытого конца 43 мм) и закрепляли при помощи эластичных лент. Испытание проводили при 21^oС. Мембраны поддерживали во влажном состоянии и нагревали до температуры выше окружающей среды на протяжении всего испытания пропусканием воды (при 34^oС) через стеклянный сосуд таким образом, чтобы она контактировала с внутренней поверхностью мембран.

Диэтилацеталь цитраля (30 мкл) наносили на мембрану и распространяли по возможности равномерно по поверхности мембраны. Эту процедуру повторяли с двумя другими мембранами и четвертую мембрану оставляли необработанной в качестве контроля.

Камеры 8, содержащие комаров, помещали так, чтобы каждая камера имела один закрытый сеткой конец, прижатый к одной из мишеней 5. Для отделения каждой из мишеней 5 и конца камеры от соседнего использовали стеклянную перегородку в форме креста 6.

Для соединения различных элементов, как показано на чертеже, использовали 600-миллиметровую трубку калибра 200. Воздух нагнетали приточным вентилятором (не показан) через фильтры 2, 3 над мишенями 5 и через камеры для испытания, содержащие комаров. Разделение мембран гарантировало, что воздух, проходящий над конкретной мембраной, может проходить только через одну камеру для испытания 8.

Фильтры 2, 3 использовали для удаления летучих элементов из воздуха, проходящего над комарами; фильтр 2 содержал активированный уголь, и фильтр 3 содержал молекулярное сито (цеолит типа 5А Union Carbid). Указанный материал в каждом из фильтров 2, 3 удерживался внутри ячеек алюминиевой пластины толщиной 25 мм сотовой конструкции, лежащей между двумя прослойками сетки из нержавеющей стали, удерживаемыми в алюминиевой раме. Фильтры 2, 3 прикрепляли при помощи их рам к внутренней части алюминиевого туннеля так, чтобы воздух, проходящий через этот туннель, проходил через фильтры 2, 3.

Каждая из четырех камер 9 (показаны только две), расположенных ниже по потоку воздуха от камер для испытания 8, была сфокусирована на определенную мишень 5 и изображения, образованные камерами, демонстрировали на одном мониторе 15 при помощи четверного разделителя 13. Для проекции данных и времени на экран использовали электронный таймер, а видеомагнитофон 14 использовали для регистрации данных.

Комаров в камерах испытания 8 активировали введением дыхательного стимула человека выше по движению воздуха от мишени 5, и регистрировали число насекомых, пытающихся укусить каждую мишень 5 на протяжении следующего десятиминутного периода времени. Спустя десять минут регистрацию прекращали и камеры для испытания 8 удаляли из их положения, которое было непосредственно по движению воздуха от мишеней 5.

Мишени 5 оставляли нетронутыми (хотя все же нагретыми и увлажненными) в течение одного часа с включенными вентиляторами, затем снова вводили камеры для испытания, и испытание повторяли для определения репеллентности диэтилацеталя цитраля через один час после применения.

Число комаров, пытающихся укусить каждую из мишеней 5, отмечали каждые 10 с на всем протяжении каждого десятиминутного периода регистрации. 60 Регистраций использовали для получения графического изображения среднего числа насекомых, кусающих каждую мишень в течение десятиминутных периодов испытания. Показание, полученное для необработанной мишени 5, использовали для получения величины базовой "алчности" комаров, использованных в данном испытании. Эту величину учитывали, когда анализировали результаты.

Пример 2

Испытание на репеллентность против насекомых - тараканов

Готовили набор из десяти контейнеров, каждый размером приблизительно 300 х 150 х 100 мм. Каждый контейнер содержал два убежища, изготовленных из маленьких пластиковых вегетационных сосудов размером приблизительно 40 х 40 х 40 мм с отверстием 20 х 15 мм. Внутреннюю часть одного убежища обрабатывали gpc-основой (ниже указывается готовая препаративная форма), содержащей испытуемый материал. Второе убежище обрабатывали gpc-основой, не содержащей отдушку. Небольшое количество корма и воды помещали в каждый контейнер. По одному таракану (periplaneta americana) помещали в каждый из десяти контейнеров и применяли обычный суточный цикл свет/темнота в течение 24 ч. Тараканы были смешанного возраста и пола. В конце цикла, когда был включен свет, отмечали расположение тараканов.

Тараканы в количестве 0 или 1 в убежищах для испытания классифицировали как хороший репеллент, 2 таракана в убежищах для испытания классифицировали как средний репеллент и 3 или больше тараканов в убежищах для тараканов классифицировали как отсутствие репеллента. Если 2 или меньше тараканов были в убежище для испытания и более чем 2 были вне любого убежища, испытание повторяли.

Готовая препаративная форма Gpc, мас.%:

Добанол 91-5 - 5,0

Полиакриловая кислота - 0,2

Бутилдигол - 3,0

Кумолсульфонат натрия - 1,0

Пахучий ингредиент (отдушка) - 1,0

Вода - 89,8м