вяжущее и способ его приготовления
Классы МПК: | C04B7/12 природные пуццоланы; природные пуццолановые цементы C04B7/52 помол C04B22/08 кислоты или их соли |
Автор(ы): | Хозин В.Г., Морозова Н.Н., Сальников А.В., Береснев В.В. |
Патентообладатель(и): | Хозин Вадим Григорьевич |
Приоритеты: |
подача заявки:
2002-10-07 публикация патента:
10.03.2004 |
Изобретение относится к области производства строительных материалов, в частности к составам вяжущих, и может быть использовано в сухих смесях для производства модифицированных бетонов. Технический результат - повышение прочностных характеристик вяжущего в ранние сроки твердения, в проектном возрасте, а также возможность использования беспропарочной технологии производства бетонных изделий, а также упрощение и удешевление способа производства вяжущего и бетона на его основе путем исключения операции термообработки указанной цеолитсодержащей породы после ее дробления до совместного измельчения с другими компонентами вяжущего. Вяжущее содержит, мас.%: пластификатор - АРОС 0,8-1,3, сульфат натрия 0,75-1,25, цеолитсодержащую карбонатно-кремнеземистую минеральную породу 4,0-7,0, портландцемент остальное. Для дополнительного повышения прочности вяжущего и бетонов с его использованием вяжущее дополнительно может содержать сульфат калия в составе 0,25-0,75 мас.%, армирующий компонент - асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.%. В способе приготовлении вяжущего, включающем совместное измельчение цеолитсодержащей карбонатно-кремнеземистой минеральной породы с ускорителем твердения - сульфатом натрия, и пластификатором, первоначально осуществляют совместное измельчение указанной породы с пластификатором до удельной поверхности не менее 3500 см2/г, в качестве пластификатора используют АРОС, при вышеуказанном соотношении компонентов. Причем при совместном измельчении дополнительно можно вводить сульфат калия в количестве 0,25-0,75 мас.%, а также асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.%. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Вяжущее, содержащее портландцемент, цеолитсодержащую карбонатно-кремнеземистую минеральную породу с сульфатом натрия и пластификатором, отличающееся тем, что в качестве пластификатора использован АРОС при следующем содержании компонентов, мас.%:АРОС 0,8 - 1,3Сульфат натрия 0,75 - 1,25Цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0 - 7,0Портландцемент Остальное2. Вяжущее по п.1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит сульфат калия при следующем содержании компонентов, мас.%:АРОС 0,8 - 1,3Сульфат натрия 0,75 - 1,25Цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0 - 7,0Сульфат калия 0,25 - 0,75Портландцемент Остальное3. Вяжущее по п.1 или 2, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит армирующий компонент - асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.%.4. Способ приготовления вяжущего, включающий совместное измельчение цеолитсодержащей карбонатно-кремнеземистой минеральной породы с ускорителем твердения - сульфатом натрия и пластификатором, отличающийся тем, что первоначально осуществляют совместное измельчение указанной породы с пластификатором до удельной поверхности не менее 3500 см2/г, а в качестве пластификатора используют АРОС при следующем соотношении компонентов, мас.%:АРОС 0,8 - 1,3Сульфат натрия 0,75 - 1,25Цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0 - 7,0Портландцемент Остальное5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в вяжущее дополнительно добавляют сульфат калия при совместном измельчении при следующем соотношении компонентов, мас.%:АРОС 0,8 - 1,3Сульфат натрия 0,75 - 1,25Цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0 - 7,0Сульфат калия 0,25 - 0,75Портландцемент Остальное6. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что в вяжущее при совместном измельчении дополнительно добавляют армирующий компонент - асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.%.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области производства строительных материалов, в частности к составам вяжущих, и может быть использовано в сухих смесях для производства модифицированных бетонов.Известны вяжущие, содержащие силикат натрия или калия 1-3 мас.%, известь 5-10 мас.%, портландцемент остальное (см. SU 1305140. Вяжущее. С 04 В 22/08, опубл. 23.04.87, бюл. 15 [1]). Недостатком такого вяжущего является невысокая прочность бетонных изделий на сжатие с его использованием в ранние сроки твердения без термообработки вследствие замедленной реакции гидратации.Известно вяжущее, включающее портландцемент и минеральную активную добавку, в качестве которой использована тонкомолотая цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистая минеральная порода с сульфатом натрия и .суперпластификатором С-3 при следующем содержании компонентов, мас.%:Суперпластификатор С-3 0,8—1,2Сульфат натрия 1,0-1,5 Цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистая минеральная порода 5-10Портландцемент Остальное(см. RU 2148040. Вяжущее. С 04 В 7/13, опубл. 27.04.2000 [2]).В этом вяжущем алюмосиликатная порода активизирует силикатную и алюминатную фазы портландцемента, способствует ускорению гидролиза и гидратации клинкерных минералов портландцемента и быстрому набору прочности в ранние сроки твердения. Недостатком указанного вяжущего является недостаточная прочность бетона в ранние сроки твердения, в проектном возрасте и после пропаривания, что связано с тем, что вяжущее имеет достаточно высокую нормальную густоту. Другими недостатками является использование дорогостоящего суперпластификатора С-3 и высокий расход электроэнергии вследствие необходимости проведения операции термообработки цеолитсодержащего компонента при получении вяжущего.Указанное вяжущее является наиболее близким аналогом.Известны способы получения вяжущего, заключающиеся в смешении исходных компонентов: силиката калия или натрия, извести, портландцемента с последующей их термообработкой (см. SU1305140. Вяжущее. С 04 В 22/08, опубл. 23.04.87, бюл. № 15 [1]). Недостатком такого способа является невысокая прочность на сжатие бетонных изделий с его использованием в ранние сроки твердения без термообработки вследствие замедленной; реакции гидратации и необходимость термообработки, усложняющей и удорожающей производство такого вяжущего.Наиболее близким аналогом способа получения вяжущего является способ, описанный в патенте РФ № 2148040 (см. RU 2148040, С 04 В 7/13, опубл. 27.04.2000 [2]). В соответствии с описанием к указанному патенту для приготовления вяжущего алюмосиликатную породу дробят, затем подвергают ее термообработке при температуре 150-200 °С для ее активизации с последующим совместным измельчением в шаровой мельнице с ускорителем твердения - сульфатом натрия и суперпластификатором С-3 до удельной поверхности 3000-3500 см2/г.Недостатком такого способа является также недостаточная прочность бетона в ранние сроки твердения, в проектном возрасте и после пропаривания, что связано с тем, что вяжущее имеет достаточно высокую нормальную густоту. Другими недостатками является использование дорогостоящего суперпластификатора С-3 и высокий расход электроэнергии, сложность производства вследствие необходимости проведения операции термообработки цеолитсодержащего компонента при получении вяжущего.Задачей изобретения является повышение прочностных характеристик вяжущего в ранние сроки твердения, в проектном возрасте, а также возможность использования беспропарочной технологии производства бетонных изделий, а также упрощение и удешевление способа производства вяжущего и бетона на его основе путем исключения операции термообработки указанной цеолитсодержащей породы после ее дробления до совместного измельчения с другими компонентами вяжущего.Задача решается составом вяжущего, содержащего портландцемент, цеолитсодержащую карбонатно-кремнеземистую минеральную породу в качестве наполнителя, с сульфатом натрия и пластификатором, которое в качестве пластификатора содержит АРОС при следующем содержании компонентов, мас.%:АРОС 0,8-1,3Сульфат натрия 0,75-1,25Цеолитсодержащаякарбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0-7,0Портландцемент ОстальноеДля дополнительного повышения прочности вяжущего и бетонов с его использованием вяжущее дополнительно содержит сульфат калия при следующем содержании компонентов, мас.%:АРОС 0,8-1,3Сульфат натрия 0,75-1,25Цеолитсодержащакарбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0—7,0Сульфат калия 0,25-0,75Портландцемент ОстальноеДля дополнительного повышения прочности вяжущего и бетонов с его использованием оно дополнительно содержит армирующий компонент - асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.% Задача решается способом получения вяжущего, включающем совместное измельчение цеолитсодержащей карбонатно-кремнеземистой минеральной породы с ускорителем твердения - сульфатом натрия, и пластификатором, в котором первоначально осуществляют совместное измельчение указанной породы с пластификатором до удельной поверхности не менее 3500 см2/г, а в качестве пластификатора используют АРОС при следующем соотношении компонентов, мас.%:АРОС 0,8-1,3Сульфат натрия 0,75-1,25Цеолитсодержащаякарбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0-7,0Портландцемент ОстальноеВ вяжущее дополнительно можно добавлять сульфат калия при совместном измельчении при следующем соотношении компонентов, мас.%:АРОС 0,8-1,3Сульфат натрия 0,75-1,25Цеолитсодержащаякарбонатно-кремнеземистаяминеральная порода 4,0-7,0Сульфат калия 0,25-0,75Портландцемент ОстальноеВ способе приготовления вяжущего при совместном измельчении дополнительно можно добавлять армирующий компонент - асбестовое волокно в количестве 0,5-1,5 мас.%.В качестве компонентов вяжущего использованы:портландцемент Новоульяновского цементного завода, ГОСТ 10178-85;цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистая минеральная порода (алюмосиликатная порода) Татарско-Шатрашанского месторождения Республики Татарстан, ТУ 5743-002-020069662-96 или цеолитсодержащая карбонатно-кремнеземистая порода Городищенского месторождения Республики Татарстан следующего состава:Минеральный состав. мас.%:Цеолит 18-37Кальцит 8-22Глина 15-27ОКТ фаза 36-58Кварц 6-10Химический состав. мас.%:SiO2 51,14-73,18в том числе SiO; растворимый 27,02-52,79Аl2О3 4,94-8,34Fе203 1,6-2,98CaO 10,31-17,12MgO 0,92-1,3K2O 1,3-1,59Сульфат натрия ГОСТ 4166-76 или ТУ 6-14-625-80.Сульфат калия ТУ 113-07-61-05-89.Асбестовое волокно ГОСТ 12871-93.АРОС - натриевая соль сульфированного ароматического продукта конденсации отходов производства фенола с формальдегидом в виде порошка темно-коричневого цвета; содержит SО3-группы в составе бензольного кольца. Нерастворим в органических растворителях, неограниченно растворим в воде. Технические показатели:Массовая доля основного вещества в пересчете на сухой продукт, %, не менее 70РН водного раствора в пределах 7-9Массовая доля воды, %, не более 5Массовая доля свободного формальдегида отсутствует. Объемная доля свободного углеводорода отсутствует (следы).Сырьем для производства пластификатора АРОС являются отходы производства фенола кумольным методом по ТУ 38 10286-75, формалин технический по ГОСТ 1625-75, серная кислота техническая по ГОСТ 2184-77, натр едкий технический ГОСТ 2263-69, пропинол ТУ 6-14300-80. Основньми стадиями технологического процесса получения АРОСа являются:1. Сульфирование фенольной смолы.2. Охлаждение реакционной массы.3. Разбавление реакционной массы водой.4. Поликонденсация сульфомассы.5. Охлаждение продуктов конденсации.6. Нейтрализация продуктов конденсации раствором едкого натра.7. Приготовление эмульсии пропинола.8. Смешение эмульсии пропинола с нейтрализованным продуктом конденсации.9. Сушка.Схема получения АРОСа отображена на чертеже.Быстротвердеющее вяжущее производится следующим образом. На первой стадии производят совместный помол минерального компонента - цеолитсодержащей карбонатно-кремнеземистой алюмосиликатной минеральной породы с пластификатором АРОС, взятых в указанных выше соотношениях, до удельной поверхности не менее 3500 см2/г. При этом температура компонентов за счет их сильного измельчения повышается без дополнительного нагрева, минеральный наполнитель активизируется, за счет чего его дополнительной термообработки не требуется; пластификатор при совместном помоле с минеральным наполнителем без других компонентов “садится” непосредственно на минеральный наполнитель, тем самым осуществляется предадсорбционное нанесение пластификатора на поверхность наполнителя, и создаются условия для меньшей водопотребности вяжущего; далее в измельчитель подаются сульфаты щелочных металлов, предпочтительно смесь сульфата натрия и сульфата калия, а также для дополнительного повышения прочности вяжущего асбестовое волокно в качестве армирующего компонента; сульфат калия увеличивает ионную силу жидкой фазы вяжущего, впоследствии действуя как ускоритель схватывания, приводя к большей последующей растворимости силикатов кальция цемента. Этим дополнительно ускоряется гидратация силикатной составляющей цемента и одновременно увеличивается скорость выделения гидросиликатов кальция как основных носителей прочности структуры твердения. При этом содержание SiO2 в жидкой фазе на порядок становится выше, чем в системах, не содержащих сульфата калия. Ускоритель схватывания - сульфат калия дополняет действие ускорителя твердения — сульфата натрия; действие системы “сульфат натрия - сульфат калия” приводит к резкому повышению прочности вяжущего и бетона на его основе по отношению к действию только одного из компонентов этой системы. Применение асбестового волокна как армирующего материала обусловлено его высокой степенью сродства с новообразованиями цементного компонента, высокими прочностными характеристиками и большим модулем деформативности его волокон. Все загруженные компоненты совместно измельчаются в активаторе-измельчителе турбулентного типа (в смесителе вибрационного действия в вихревом аэропотоке). Указанный измельчитель необходим для помола асбестового волокна. После смешения полученный состав упаковывается в тару и отправляется на склад готовой продукции.Образцы вяжущего с разным количественным составом компонентов в соответствии с изобретением в сравнении с прототипом приведены в таблице (примеры 1-8). Там же для разных примеров приведены значения прочности образцов вяжущих по изобретению в сравнении с прототипом. Испытания вяжущего на прочность проводили в соответствии с ГОСТ 310.1-76-310.4-76. Дополнительно в последней строчке таблицы приведены прочностные характеристики вяжущего, если дополнительно провести операцию термовлажностной обработки. Как видно из таблицы, показатели прочности вяжущих с использованием нового пластификатора, а также с дополнительным содержанием асбестового волокна, совместного использования сульфатов натрия и калия значительно улучшены.Источники информации1. SU 1305140. Вяжущее. С 04 В 22/08, опубл. 23.04.87, бюл. № 15.2. RU 2148040. Вяжущее. С 04 В 7/13, опубл. 27.04.2000 - прототип.Класс C04B7/12 природные пуццоланы; природные пуццолановые цементы
интенсификатор помола цементного клинкера - патент 2528332 (10.09.2014) | |
интенсификатор помола - патент 2519136 (10.06.2014) | |
способ получения цемента - патент 2497767 (10.11.2013) | |
биоцидный портландцемент - патент 2491240 (27.08.2013) | |
биоцидный портландцемент - патент 2491239 (27.08.2013) | |
способ получения затвердевающего в воде порошка - патент 2479510 (20.04.2013) | |
бетон с низким содержанием клинкера - патент 2471733 (10.01.2013) | |
вяжущее - патент 2466108 (10.11.2012) | |
композиционное вяжущее - патент 2440938 (27.01.2012) | |
цемент низкой водопотребности и способ его получения - патент 2379240 (20.01.2010) |
Класс C04B22/08 кислоты или их соли