способ получения пластикового полотна для покрытия металлической подложки, ламинированный материал, включающий такое пластиковое полотно, и полученный из него продукт или компонент

Формула изобретения

1. Способ получения пластикового полотна для покрытияметаллической подложки, в котором используемый пластик является полиэфиром, отличающийся тем, что пластиковое полотно получают экструдированием смеси кристаллизуемого полиэфира и некристаллизуемого полиэфира.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используемые полиэфиры представляют собой сополимеры сложных эфиров.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют сополимеры сложных эфиров на основе терефталевой кислоты.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используют сополимеры сложных эфиров, образованные на основе полиэтиленте-рефталата.

5. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что используемыйнекристаллизуемый полиэфир представляет собой сополимер сложных эфиров, содержащий СГДМ — 1,4-циклогександиметанол.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что СГДМ-модифици-рованный сополимер сложных эфиров получают взаимодействиемсмеси терефталевой кислоты, этиленгликоля (этандиола) и СГДМ.

7. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что используемый некристаллизуемый полиэфир представляет собой сополимер полиэтелентерфталата/полиэтиленнафталата (ПЭТ/ПЭН), который получают взаимодействием смеси терефталевой кислоты, нафталиндикарбоновой кислоты и этиленгликоля (этандиола).

8. Способ по пп.1-7, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую более 6 мас.%

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую менее 90 мас.%.

10. Способ по п.8 или 9, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую 25 мас.% или более.

11. Способ по пп.8-10, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую 33 мас.% или более.

12. Способ по пп.8-11, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую 50 мас.% или более.

13. Способ по пп.8-12, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую 66 мас.% или более.

14. Способ по пп.8-13, отличающийся тем, что используемая смесь содержит некристаллизуемую фракцию, составляющую 75 мас.% или более.

15. Ламинированный материал, содержащий металлическую подложку и пластиковый слой, отличающийся тем, что пластиковый слой включает адгезивный слой, при этом адгезивный слой по существу содержит пластиковое полотно, полученное способом по любому из пп.1-14.

16. Ламинированный материал, содержащий металлическую подложку и пластиковый слои, отличающийся тем, что пластиковый слой включает верхний слой, при этом верхний слой по существу состоит из пластикового полотна, полученного способом по любому из пп.1-14.

17. Ламинированный материал по п.15, содержащий верхний слой, по существу содержащий пластиковое полотно, полученное способом по любому из пп.1-14, отличающийся тем, что имеет промежуточный слой между адгезивным слоем и верхним слоем, при этом промежуточный слой по существу содержит пластиковое полотно, полученное экструдированием полиэфира.

18. Ламинированный материал по п.17, отличающийся тем, что промежуточный слой получен способом по одному из пп.1-7.

19. Ламинированный материал по п.18, отличающийся тем, что промежуточный слой получен из смеси, содержащей некристаллизуемую фракцию, составляющую 10 мас.% или более.

20. Ламинированный материал по п.19, отличающийся тем, что промежуточный слой получен из смеси, содержащей некристаллизуемую фракцию, составляющую 33 мас.% или более.

21. Завинчивающаяся крышка, выполненная из ламинированного материала по одному из пп.15-20.

22. Кронен-пробка из ламинированного материала по одному из пп.15-20.

23. Легко открываемый конец из ламинированного материала по одному из пп.15-20.

24. Компонент, полученный из ламинированного материала по одному из пп.16-20, в котором поверх верхнего слоя пластикового слоя ламинированого материала нанесено поливинилхлоридсодержащее вещество.

25. Компонент по п.24, в котором некристаллизуемая фракция в верхнем слое составляет 25 мас.% или более.

26. Компонент по п.24, в котором фракция составляет 35 мас.% или более.

27. Компонент по п.26, в котором указанная фракция составляет 50 мас.% или более.

28. Компонент по п.27, в котором указанная фракция составляет 66 мас.% или более.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения пластикового полотна для покрытия металлической подложки, в котором используемым пластиком является полиэфир. Изобретение относится к ламинированному материалу, включающему такое пластиковое полотно, и к продукту или компоненту, полученному с использованием такого ламинированного материала.

В силу разных причин для металла часто желательно покрытие его дополнительным слоем в виде металлического или органического покрытия. Этот слой может служить для защиты металла или в декоративных целях, в зависимости от его последующего использования. Для упаковочной стали обычно используют такую комбинацию металлического и органического слоев покрытия, чтобы имеющий покрытие материал в его конечном применении хорошо защищал упакованные продукты, не корродировал и сохранял качество упакованных продуктов.

Используемый металлический покрывающий слой часто представляет собой олово или хром, покрытый сверху оксидом хрома, или комбинацию этих двух слоев. В изобретении, описанном ниже, были достигнуты хорошие результаты при получении упаковочной стали, имеющей тонкий слой хрома и оксида хрома (ECCS), но изобретение не ограничивается использованием только такого типа упаковочной стали.

В качестве органического слоя покрытия часто используют лаки. Примером являются эпоксидные и эпоксифенольные лаки, полиэфирные лаки и органозольные лаки или комбинация этих лаков. Иногда при использовании таких лаков возникают проблемы в конечном изделии, такие как коррозия, выделение из лака нежелательных веществ в упакованные продукты или нежелательная эмиссия растворителей.

В этом отношении лучшие результаты получают при использовании упаковочной стали, имеющей слой покрытия из пластикового полотна. Примеры пластиков, которые можно использовать для таких целей, включают полипропилен, полиэтилен, полиамид и полиэфир. Пластиковое полотно можно наносить, получая его отдельным способом, свертывая его в рулоны и затем раскручивая по направлению нанесения покрытия, при этом оно прилипает к металлу под действием тепла и давления. Также можно получать тонкий расплавленный слой пластика по линии покрытия путем экструзии, который наносят на металл в расплавленном или отвержденном состоянии.

В ЕР 0685509 А1 описана прозрачная полиэфирная пленка для ламинирования, в качестве покрытия, металлической банки. Эта полиэфирная пленка образована из полиэфирной композиции, содержащей смесь из двух полиэфиров. Один из полиэфиров, образующих композицию, является полиэтилентерефталатом, содержащим этилентерефталат в качестве основного мономерного звена, а другой из них является полибутилентерефталатом, содержащим бутилентерефталат в качестве основного мономерного звена.

Недостатком использования в качестве слоя покрытия пластикового полотна, такого как полотно, полученное из ПЭТ (полиэтилентерефталат), является то, что трудно получить удовлетворительную адгезию полотна к упаковочной стали, так как существует возможность деформации металла, на который нанесено покрытие, без отслоения или разрыва слоя покрытия при (мокрой) термической обработке материала, на который нанесено покрытие.

Другим недостатком является трудность нанесения дополнительного слоя на слой покрытия так, чтобы получить достаточно прочное сцепление со слоями покрытий из пластика, которые использовали ранее. Дополнительный слой представляет собой, например, содержащее ПВХ (поливинилхлорид) уплотнительное соединение, которое обычно используют для герметичного уплотнения завинчивающихся пробок стеклянных сосудов.

Еще одним недостатком является то, что большинство полиэфиров кристаллизуется под действием нагрева. В производственном процессе часто требуется термообработка, например, для отверждения печатной надписи или состава. В ходе этого процесса многие полиэфиры претерпевают кристаллизацию, что в случае прозрачных покровных слоев приводит к нежелательному обесцвечиванию, при этом цвет слоя становится мутным и белесым.

Задачей настоящего изобретения является создание способа получения пластикового полотна для покрытия металлического субстрата, обеспечивающего прочное сцепление полиэфира с металлом даже после деформации металла вместе со слоем покрытия и (мокрой) термообработки.

Другой задачей изобретения является создание соответствующего способа, в котором полиэфир имеет хорошую адгезию к ПВХ-содержащему веществу, которое наносят на него.

Еще одной задачей является создание соответствующего способа, приводящего к получению слоя пластика, сохраняющего высокую прозрачность при термообработке.

И еще одной задачей изобретения является использование такого способа для получения ламинированных материалов, продуктов и компонентов, соответствующих одной или более из вышеуказанных задач.

В соответствии с первым объектом настоящего изобретения одна или более из этих задач достигается посредством способа такого типа, какой описан во вводной части, в котором пластиковое полотно получают путем экструдирования смеси различных полиэфиров.

Было обнаружено, что если составляющие компоненты полиэфиров выбраны правильно и выбран подходящий способ получения, то это решает проблемы адгезии покрытия к стали после деформации и использования, обесцвечивания слоя покрытия при термообработке и адгезии к ПВХ-содержащим веществам.

Предпочтительно способ является таким, в котором используемые полиэфиры представляют собой сополимеры сложных эфиров. При помощи таких сополимеров сложных эфиров легко манипулировать свойствами полиэфирного слоя.

Предпочтительно используют сополимеры сложных эфиров на основе терефталевой кислоты. Это является стандартным типом сополимера сложных эфиров. Более предпочтительно, когда используют сополимеры сложных эфиров, образованные на основе ПЭТ. Такие сополимеры являются легко доступными.

В соответствии с преимущественным способом используемая смесь представляет собой смесь кристаллизуемого полиэфира и некристаллизуемого полиэфира. Путем изменения соотношения кристаллизуемого полиэфира и некристаллизуемого полиэфира можно подгонять свойства так, чтобы, например, получать хорошую адгезию к упаковочной стали или с содержащим ПВХ соединением или хорошую стойкость к термообработке.

Предпочтительно используют такой способ, в котором используемый некристаллизуемый полиэфир представляет собой сополимер сложных эфиров, содержащий СГДМ (1,4-циклогександиметанол). Такой полиэфир, содержащий СГДМ, является особенно подходящим для манипулирования свойствами полиэфирного слоя.

Предпочтительно СГДМ-модифицированный сополимер сложных эфиров получают путем взаимодействия смеси терефталевой кислоты, этиленгликоля (этандиола) и СГДМ.

Альтернативно используют способ, в котором используемый некристаллизуемый полиэфир представляет собой сополимер ПЭТ/полиэтиленнафталат (ПЭН), который получают из смеси терефталевой кислоты, нафталиндикарбоновой кислоты и этиленгликоля (этандиола). Другие некристаллизуемые полиэфиры также могут быть подходящими для получения описанных эффектов.

Предпочтительно используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию более 6 маc.%. Если это процентное содержание меньше, во многих случаях адгезия является недостаточной, когда пластиковая прослойка впоследствии подвергается термообработке и/или происходит ее существенная деформация.

Предпочтительно используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию менее 90 маc.%. Чрезмерно высокое процентное содержание некристаллизуемого полимера в некоторых случаях приводит к нежелательной деформации пластикового полотна на металлическом субстрате, что приводит к сморщиванию, так что ламинат нельзя использовать в качестве субстрата для, например, закручивающихся крышек, на которые нанесена надпись термоотверждаемыми чернилами.

Предпочтительно используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию, составляющую около 25 мас.%. или больше. При этом получают хорошую адгезию с содержащим ПВХ соединением.

Предпочтительно используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию, составляющую около 33 мас.%. или больше. При этом получают пластиковое полотно, которое остается чрезвычайно прозрачным в процессе термообработки; для стерилизационной обработки требуется значительно более высокое процентное содержание.

Хорошую адгезию к ПВХ-содержащему веществу получают, когда используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию, составляющую около 50 мас.% или больше, когда покрытый пластиком металл не более чем пастеризуют.

В тех применениях, когда требуется стерилизация, предпочтительно использовать смесь, имеющую некристаллизуемую фракцию примерно 66% или больше.

Хорошую адгезию к составам получают, когда используемая смесь имеет некристаллизуемую фракцию, составляющую около 75 мас.% или больше.

Что касается вышесказанного, необходимо особо отметить, что всегда желательно, чтобы количество некристаллизуемого полимера в смеси поддерживалось на как можно более низком уровне, поскольку некристаллизуемый полимер является значительно более дорогостоящим по сравнению с кристаллизуемым полимером.

В соответствии со вторым объектом изобретения предлагается ламинированный материал, содержащий металлический субстрат и пластиковый слой, при этом пластиковый слой включает адгезивный слой, при этом адгезивный слой по существу состоит из пластикового полотна, полученного способом, описанным выше. Такой ламинированный материал демонстрирует хорошую адгезию между металлическим субстратом и слоем пластика.

Предпочтительно ламинированный материал образуют таким образом, что пластиковый слой включает верхний слой, который по существу содержит пластиковое полотно, полученное способом, указанным выше. Это обеспечивает верхнему слою хорошую адгезию к ПВХ-содержащему веществу.

В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения пластиковый слой ламинированного материала имеет адгезивный слой и верхний слой, при этом между адгезивным слоем и верхним слоем имеется промежуточный слой, который по существу содержит пластиковое полотно, полученное экструдированием полиэфира. Поскольку верхний слой и адгезивный слой прежде всего выполняют адгезивную функцию и поэтому могут быть тонкими, промежуточный слой желателен для того, чтобы сделать пластиковый слой достаточно толстым и прочным. Чтобы можно было экструдировать пластиковый слой в ходе одной операции, промежуточный слой также должен быть экструдируемым.

Промежуточный слой можно получить с использованием способа, описанного выше.

В этом случае промежуточный слой предпочтительно получают из смеси, содержащей некристаллизуемую фракцию, составляющую около 10 мас.% или более. Предпочтительно такая фракция составляет около 33 мас.% или более. Также в данном случае необходимо поддерживать количество некристаллизуемого полимера на как можно более низком уровне по соображениям стоимости. Для стерилизационной обработки необходимо использовать более высокое процентное содержание.

Ламинат можно использовать для получения, например, завинчивающихся крышек, закупоривающих пробок и легко открывающихся концов, а также для упаковки и ее компонентов, таких как основание, крышка или корпус, банка из стали глубокой вытяжки и/или окованная железом, основание, колпачок, стенки или клапан аэрозольного баллона, или лоток, или блюдо и т.д.

В третьем объекте изобретение предлагает компонент, полученный из ламинированного материала, описанного выше, в котором ПВХ-содержащее вещество наносят на верхний слой пластикового слоя ламинированного материала.

В этом случае некристаллизуемая фракция в верхнем слое предпочтительно составляет около 25 мас.% или более. Это позволяет достигать хороших результатов адгезии между верхним слоем и ПВХ-содержащим веществом.

Предпочтительно содержание такой фракции составляет около 35 мас.% или более. Это улучшает результаты адгезии.

Однако для того, чтобы можно было подвергать такой компонент пастеризации или подобной термообработке, содержание некристаллизуемой фракции предпочтительно должно составлять 50 мас.% или более, чтобы наверняка получить хорошую адгезию.

Для применений, где используют стерилизацию, содержание указанной фракции предпочтительно составляет около 66 мас.% или более. В этом случае получают хорошую адгезию для всех исследованных ПВХ-содержащих веществ.

Однако было обнаружено, что массовое содержание некристаллизуемого полиэфира, необходимое для верхнего слоя, зависит от используемого соединения, так что минимально необходимое процентное содержание должно определяться в зависимости от соединения, которое используют.

Далее изобретение поясняется более подробно.

Эксперименты продемонстрировали, что смесь, например, двух типов полиэфира является особенно подходящей для получения металла с пластиковым покрытием, например упаковочной стали. Такая смесь представляет собой, например, смесь кристаллизуемого ПЭТ, далее называемого ПЭТ А, и некристаллизуемого ПЭТ, далее называемого ПЭТ В. Примером подходящего типа ПЭТ для ПЭТ А является Eastapak 9921w, выпускаемый фирмой Eastman Chemical Company. Примером подходящего типа ПЭТ для ПЭТ В является Eastar PETG 6763, также выпускаемый фирмой Eastman Chemical Company.

Различные покрытия из ПЭТ наносили с адгезивным, промежуточным и верхним слоями, в которых разные количества ПЭТ В были смешаны с ПЭТ А.

Были испытаны три типа полиэфира и их смеси. Далее указаны характеристики таких различных типов. Два типа полимера представляют собой ПЭТ А и ПЭТ В, как указано выше. Из этих двух типов получали смеси. Эти два типа являются сополимерами "обычного" ПЭТ, в котором в процессе синтеза некоторое количество этандиола было заменено 1,4-циклогександиметанолом (который далее в тексте будет сокращенно называться СГДМ). ПЭТ А имеет очень низкое содержание СГДМ, тогда как ПЭТ С, описанный ниже, имеет более высокое содержание СГДМ, а ПЭТ В имеет еще более высокое содержание СГДМ. ПЭТ С является полностью сополимеризованным и имеет максимально достижимую кристалличность ниже, чем у ПЭТ А. Для ПЭТ С используют Eastar PETG 15086. Сополимер такого типа обладает свойствами, значительно отличающимися от свойств смеси ПЭТ А и ПЭТ В. Такие сорта ПЭТ и их смеси наносят в качестве слоя покрытия на субстрат.

Код продукта для используемых продуктов с пластиковым покрытием и соответствующие композиции пластиков представлены в таблице 1 (все проценты указаны в расчете на массу).

Процентное содержание ПЭТ А в адгезивном, промежуточном и верхнем слоях составляет 100 минус указанный процент ПЭТ В. В вариантах ТР628А и ТР628В было нанесено покрытие из одного слоя.

Варианты Р076-Р080 и Р086-Р090 использовали для адгезионных испытаний.

В испытаниях соединений в качестве контроля использовали консервную банку, покрытую лаком.

Спецификации:

- стальная основа: 0,24 мм Т57СА

- покрытие оловом: 2,8/2,8 г/м²

- пассивирование: 311 (прим. 5 мг/м² Сr)

- лакировочная система (адгезивный лак около 5 г/м² и верхнее лаковое покрытие около 12 г/м², как для обычных завинчивающихся крышек).

Для испытания адгезии веществ непосредственно после нанесения слой вещества наносили на исследуемый вариант покрытия, который исследовали, и этот слой отверждали в печи с горячим воздухом в подходящих условиях. Образец нарезали на узкие полоски, после чего использовали лезвие, чтобы отрезать небольшой кусочек нанесенного соединения. Затем осуществляли испытание на отслаивание под углом 180° в приборе для испытания сопротивления разрыву, используя открытую подложку с вырезанным кусочком вещества в качестве точки зацепления. Адгезия соединения оценивалась как отличная, если слой соединения разрушался при этом испытании, и как удовлетворительная, если усилие отслоения было более 1 Н/мм.

Для определения адгезии веществ после стерилизации, после нанесения и отверждения вещества, образец целиком помещали в сосуд под высоким давлением, содержащий деминерализованную воду. Сосуд нагревали до температуры 121°С, после чего образец стерилизовали в течение 1 часа при той же температуре. После охлаждения образец снова нарезали на узкие полоски и поддерживали во влажном состоянии, погружая его в деминерализованную воду на очень непродолжительное время, после чего проводили испытание на отслаивание, следуя процедуре, описанной выше.

В первом случае это испытание пытались осуществить как адгезионное испытание вещества. Было обнаружено, что адгезия вещества к ПЭТ сильнее, чем адгезия ПЭТ к ECCS. Поэтому этот метод оказался подходящим для определения адгезии к ECCS.

Для определения адгезии после стерилизации использовали обнаруженное свойство, заключающееся в том, что можно получить отличную адгезию между отвержденным ПВХ-содержащим соединением и верхним слоем, включающим 100% ПЭТ В. Процедура была следующей.

Несколько более широкие полоски Р064 укладывали на полоски материала, уже с нанесенным и отвержденным веществом. Этот ламинат помещали между двух пластин из нержавеющей стали, которые закрепляли в четырех углах при помощи болта и гайки (завинчивали вручную). Такой агрегат помещали в сосуд под давлением, содержащий деминерализованную воду, и нагревали. После достижения температуры 121°С (избыточное давление 1 бар), осуществляли стерилизацию еще в течение часа. После охлаждения образцы, помещенные поверх друг друга, извлекали из контейнера и помещали в стеклянный химический стакан, содержащий воду, для поддержания образцов во влажном состоянии (высушивание обычно улучшает адгезию). Для осуществления испытания на отслаивание снова делали надрез между испытываемыми соединением и материалом покрытия. Затем концы пластины испытываемого образца и пластины подложки, выполненной из Р064, зажимали на испытательном стенде. Затем осуществляли испытание на отслаивание под углом 180° методом, описанным выше.

Адгезия, определенная таким методом, представляет собой измерение адгезии в мокром состоянии и, таким образом, является показателем адгезии, например, внутри стерилизованной упаковки.

Существует значительная разница в адгезии, достигаемой между веществом и слоем покрытия, полученной при испытании различных вариантов смесей ПЭТ А, ПЭТ В и ПЭТ С (сополимер).

ПЭТ А (ТР628А) и ПЭТ С (ТР628В) едва ли демонстрируют какую-либо адгезию к ПВХ-содержащему веществу. В обоих случаях адгезия слишком недостаточна в сухом состоянии. Эти варианты не являются подходящими для использования в качестве покрытий внутри завинчивающихся крышек (измеренные силы составляют около 0,1-0,2 Н/мм; прочность на отслаивание должна составлять 1 Н/мм).

В принципе, очень хорошую адгезию можно получить между ПВХ-содержащим веществом и верхним слоем, состоящим из смеси ПЭТ А и ПЭТ В. Были испытаны многие ПВХ-содержащие вещества. Некоторые из таких веществ (ссылаясь на поставщика) являются особенно подходящими для пастеризации, других типов применений, где необходима стерилизация. Были испытаны вещества от различных поставщиков. Как видно из таблицы 2, в которой представлены результаты испытаний, касающиеся адгезии веществ непосредственно после нанесения, необходимое процентное количество ПЭТ В зависит от конкретного испытываемого вещества.

Адгезия вещества оптимальна, если при испытании на отслаивание происходит разрушение. Если хорошую адгезию получали сразу после нанесения (разломы в веществе в процессе испытания на отслаивание), то во всех случаях было обнаружено, что после стерилизации и пастеризации адгезия веществ к слою покрытия ПЭТ была выше, чем адгезия слоя покрытия к ECCS. Хорошая адгезия вещества даже после пастеризации или стерилизации является крайне важной для успешного использования таких материалов, поскольку обработку такого типа используют почти всегда.

Во всех случаях было обнаружено, что испытываемые вещества показали высоко неэффективную адгезию к ТР628А и ТР628В. Из этих вариантов вариант ТР628В (ПЭТ С) показал несколько менее плохую адгезию, но все же адгезия к ПВХ-содержащему веществу была недостаточной.

Для применений, где не требуется обработка/пастеризация было достаточно 50% ПЭТ В в верхнем слое для получения хорошей адгезии ко всем испытываемым веществам. Для применений, где требуется стерилизация, требуется более высокое процентное содержание: 66% ПЭТ В в верхнем слое. При таких концентрациях ПЭТ В все испытанные соединения были пригодны. Однако для обоих случаев представляется возможным, что более низкие процентные содержания могут давать хорошие результаты в зависимости от используемого вещества. Поэтому при использовании конкретных веществ для конкретных применений возможно использование меньшего процентного количества ПЭТ В в верхнем слое.

Путем герметичного запаивания образца с контрольным образцом при помощи нанесенного на него вещества можно определить усилие, необходимое для отрыва этого вещества. Если адгезия вещества к ПЭТ достаточно сильная, то измеряют не адгезию вещества к пластику, а скорее адгезию слоя пластика к стали. Такая адгезия ниже в мокрых условиях по сравнению с сухими условиями. Некоторые результаты представлены в таблице 3.

На вид покрытие со 100% ПЭТ В адгезивным слоем является относительно плотным, хотя два типа вещества по разному влияют на адгезию. В вариантах с адгезивным слоем, содержащим 33% ПЭТ В, имеет место несколько большее растекание. Ясно, что адгезия к стали при использовании вещества 2 значительно ниже (недостаточная). Такой эффект был также обнаружен при использовании вещества 1, хотя в этом случае эффект был менее сильным. Оказалось, что с веществом 1 адгезия остается достаточной во всех случаях.

Зависимость между количеством ПЭТ В в адгезивном слое и адгезией к ECCS (в мокрых условиях), измеренными с веществом 2, можно выразить следующей формулой:

Прочность на отслаивание = 1,410^-4*Р²,

где Р представляет процентное содержание ПЭТ В в адгезивном слое, а прочность на отслаивание выражена в Н/мм.

В случае вещества 1 измеренные величины будут намного больше. Разница между этими двумя типами в том, что вещество 2 является стерилизуемым веществом, тогда как вещество 1 больше подходит для горячего заполнения и пастеризации. В данном случае зависимость можно выразить следующим уравнением:

Прочность на отслаивание = lnP-1,96.

Определенный вывод, который можно сделать из этих измерений, состоит в том, что разные вещества приводят к разной адгезии. Для некоторых применений возможно низкое содержание ПЭТ В.

Верхний слой покрытия ПЭТ (предназначенного, в частности, для завинчивающихся крышек) должен показывать хорошую адгезию к ПВХ-содержащему веществу. Адгезия ПЭТ к ПВХ является труднодостижимой.

Обычно принято считать, что ПЭТ не проявляет адгезии к ПВХ. Известные решения для улучшения адгезии к веществам являются относительно сложными и в некоторых случаях используют ПВХ-содержащие слои. При использовании описанного выше способа смешивания кристаллизуемого ПЭТ и некристаллизуемого ПЭТ обеспечивают очень хорошую адгезию очень простым путем.

Для промежуточного слоя важно, в случае прозрачных слоев покрытия, чтобы внешний вид слоя визуально не изменялся в результате (сухой) термообработки. Было обнаружено, что с обычно используемыми кристаллизуемыми полиэфирами, такими как ПЭТ А, в результате термообработки имеет место нежелательное обесцвечивание. Было обнаружено, что если используют полиэфирный слой, состоящий из смеси в основном кристаллизуемого полиэфира (ПЭТ А) и некоторого количества некристаллизуемого полиэфира (ПЭТ В), невозможно определить какое-либо изменение внешнего вида при использовании в качестве прозрачного слоя покрытия для металлов, которое затем будет подвержено термообработке (например, для отверждения соединения или нанесения печатной надписи).

Было обнаружено, что в случае стерилизации и пастеризации адгезия ПЭТ А или ПЭТ С является недостаточной для получения подходящего материала для использования в качестве основы для металлической упаковки.

Адгезия ПЭТ к стали значительно улучшается с использованием смеси ПЭТ В и ПЭТ А. Чрезмерно высокое процентное содержание ПЭТ В приводит к нежелательной деформации покрытия (сморщивание), в результате чего ламинированный материал нельзя использовать в качестве материала для, например, завинчивающихся крышек, на которые наносят печать термоотверждаемой краской.

Сравнение между ПЭТ С и смесью ПЭТ В и ПЭТ А показывает важность выбора смеси. Например, адгезия соединения к ПЭТ С является абсолютно недостаточной.

Это значит, что другие полиэфиры, которые имеют некристаллизуемую природу, также дадут подобный эффект, например сополимеризованный ПЭТ, в котором примерно 15 мас.% фракции терефталевой кислоты заменено нафталиндикарбоновой кислотой, предпочтительно нафталин-2,6-дикарбоновой кислотой. Чистый полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты и этиленгликоля (ПЭН) имеет дополнительное преимущество, обладая очень хорошими барьерными свойствами.

Должно быть понятно, что приведенные выше примеры никоим образом не ограничивают данное изобретение, объем которого определен формулой изобретения.