способ получения алкансульфокислот

Формула изобретения

1. Способ получения алкансульфокислот, включающий следующие стадии: (а) окисление алкилмеркаптанов, и/или диалкилдисульфидов, и/или диалкилполисульфидов с числом атомов серы от трех до девяти азотной кислотой с образованием алкансульфокислот, воды, оксидов азота, а также других побочных продуктов, (б) регенерация полученных на стадии (а) оксидов азота кислородом до азотной кислоты и возвращение азотной кислоты на стадию (а), отличающийся тем, что стадии (а) и (б) проводят в отдельных друг от друга реакционных емкостях.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что его осуществляют непрерывно.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что стадию (а) проводят при температурах реакции от 50 до 150С и при рабочем давлении от 100 мбар до 8 бар.

4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что алкилмеркаптаны, или диалкилдисульфиды, или диалкилполисульфиды содержат углеводородные остатки с 1-20 атомами углерода.

5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что на стадии (а) окисляют диалкилдисульфиды.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что окисляют диметилдисульфид.

7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что часть реакционного тепла окисления меркаптана, соответственно диалкилдисульфида, соответственно диалкилполисульфида отводят с помощью конденсатора, установленного в потоке отходящего газа, с возвратом конденсата.

8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что стадию (б) проводят при температурах от 0 до 60С и при рабочем давлении от 0,5 до 20 бар.

9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что стадию (б) проводят в охлаждаемой поглотительной колонне.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения алкансульфокислот. Алкансульфокислоты находят широкое применение в технике. Длинноцепочечные алкансульфокислоты обладают, например, поверхностно-активными свойствами, в то время как короткоцепочечные алкансульфокислоты, такие как метансульфокислота, применяются, например, в качестве вспомогательных химикатов для гальванического осаждения неблагородных металлов, таких как олово или свинец, в процессах лужения печатных плат для электроники или для получения белой жести.

В литературе описан ряд способов получения алкансульфокислот. При этом исходными материалами служат, в частности, алкилмеркаптаны или диалкилдисульфиды, получаемые путем взаимодействия сероводорода со спиртами. Реакция окисления алкилмеркаптанов или диалкилдисульфидов с получением соответствующей алкансульфокислоты может быть реализована с помощью различных окислителей. Так, в качестве окислителей могут применяться пероксид водорода, хлор, диметилсульфоксид или смеси диметилсульфоксида и иодистоводородной кислоты, а также пригодно электрохимическое окисление.

В международной заявке WO 98/34914 описано окисление меркаптана и/или диалкилдисульфидов бромом (Br₂) с получением алкансульфокислот. Для большего удобства бром получают преимущественно из бромистоводородной кислоты (НВr). Окисление бромистоводородной кислоты до брома может быть осуществлено кислородом в присутствии каталитических количеств азотной кислоты или собственно азотной кислотой в качестве окислителя. Затем производят окисление оксидов азота, образующихся при окислении бромистоводородной кислоты азотной кислотой, окисляют обратно кислородом до азотной кислоты. Чтобы не допустить переокисления присутствующих в процессе соединений серы в серную кислоту, окисление бромистоводородной кислоты до брома и окисление меркаптанов и/или диалкилдисульфидов бромом могут проводиться в отдельных реакторах.

Еще одним путем получения алкансульфокислот является окисление алкил-меркаптанов или диалкилдисульфидов кислородом в присутствии оксидов азота, соответственно азотной кислоты. Окисление кислородом в присутствии азотной кислоты описано, например, в патентах США US 2697722 и US 2727920.

Эти публикации касаются окисления алкилмеркаптанов или полисульфидов (таких как диалкилдисульфиды) абсорбированным в азотной кислоте кислородом. Алкилмеркаптан, соответственно полисульфид, окисляется ступенчато до заданной алкансульфокислоты. При окислении получаются смеси из моноксида азота, диоксида азота и веселящего газа. Моноксид и диоксид азота превращаются абсорбированным в азотной кислоте кислородом в чистый диоксид азота, соответственно в азотную кислоту, которые могут быть использованы снова для образования алкансульфокислот. Веселящий газ выводится из процесса. Недостаток этого способа состоит в образовании большого количества веселящего газа, который в качестве так называемого “тепличного газа” подобно галогенированным метанам и этанам создает экологические проблемы и поэтому должен быть с большой затратой труда и технических средств выведен из потока отходящего газа. Кроме того, отходящие газы содержат одновременно большие количества азотных и сернистых соединений, которые также необходимо удалять.

Температуры реакции указанных процессов находятся обычно в пределах от 25 до 70С. Однако при таких температурах не достигается полной конверсии в алкансульфокислоты. Так, например, при указанных условиях проведения реакции получения метансульфокислоты реакция останавливается отчасти на стадии образования промежуточного продукта S-метилового эфира метан-тиосульфокислоты. Этот промежуточный продукт представляет собой неустойчивое соединение, которое, начиная уже с температур 90С, отщепляет диоксид серы и при 170С разлагается спонтанно и с выделением большого количества тепла.

Таким образом, задача состоит в том, чтобы предложить экономически приемлемый способ, который позволяет получать алкансульфокислоты с высокой чистотой и с хорошими выходами и практически полностью подавляет образование веселящего газа.

Эта задача решается с помощью способа получения алкансульфокислот, включающего следующие стадии:

(а) окисление алкилмеркаптанов и/или диалкилдисульфидов и/или диал-килполисульфидов с числом атомов серы от трех до девяти азотной кислотой с образованием алкансульфокислот, воды, оксидов азота, а также других побочных продуктов,

(б) регенерация полученных на стадии (а) оксидов азота кислородом до азотной кислоты и возвращение азотной кислоты на стадию (а).

Предлагаемый способ отличается тем, что стадии (а) и (б) проводят в отдельных друг от друга реакционных емкостях.

В качестве суммарной реакции окисление алкилмеркаптана, соответственно диалкилсульфида, проводят кислородом, соответственно кислородом воздуха.

Оксиды азота, образующиеся на стадии (а), представляют собой низко окисленные азотные соединения (смеси NO/NO₂), которые на стадии (б) снова окисляются до чистой азотной кислоты или азотной кислоты, содержащей диоксид азота. Таким образом, применяемая в соответствии с предлагаемым способом азотная кислота может быть чистой азотной кислотой или азотной кислотой, содержащей диоксид азота.

Поэтому пространственное разделение процессов окисления меркаптанов и/или диалкилдисульфидов и/или диалкилполисульфидов с числом атомов серы от трех до девяти с получением алкансульфокислоты (стадия (а)) и регенерации оксидов азота (стадия (б)) является целесообразным, так как обе стадии реакции, стадия (а) и стадия (б), в этом случае могут проводиться отдельно одна от другой при оптимальных условиях. Благодаря этому, почти полностью подавляется образование веселящего газа и могут быть получены высокие выходы алкансульфокислот.

Предлагаемый способ осуществляется, как правило, непрерывно.

Стадия (а)

Окисление обычно проводится при повышенной температуре для обеспечения высокой конверсии и предотвращения накопления опасных следовых компонентов, таких как метилнитрат или S-метиловый эфир метантиосульфокислоты, которые могут образовываться при получении метансульфокислоты. В общем случае стадия (а) проводится при температурах реакции от 50 до 150С, предпочтительно от 100 до 140С. Как правило, стадия (а) проводится при рабочем давлении от 100 мбар до 8 бар, предпочтительно при нормальном давлении.

Применяемые в соответствии с настоящим способом меркаптаны и/или диалкилдисульфиды и/или диалкилполисульфиды содержат углеводородные остатки, которые могут быть алифатическими или циклоалифатическими. Особенно предпочтительно, если углеводородными остатками являются линейные или разветвленные алифатические углеводородные остатки, содержащие, как правило, от 1 до 20, особенно предпочтительно от 1 до 14 атомов углерода.

Когда речь идет об углеводородных остатках, то наиболее предпочтительно имеются в виду метальные остатки и, следовательно, в случае алкилмеркаптанов и/или диалкилдисульфидов, в первую очередь, метилмеркаптан и/или диметилдисульфид.

В предлагаемом способе предпочтительно применяются диалкилдисульфиды. Диалкилдисульфиды, как правило, получаются из сероводорода и метанола, хотя в литературе известны и другие пути их получения. Особенно предпочтительный способ получения диалкилдисульфидов состоит в окислении алкилмеркаптана растворенной в органическом диалкилдисульфиде серой с применением амина в качестве катализатора. В этом способе алкилмеркаптаны могут применяться в виде “сырого меркаптанового потока”, то есть, в виде не очищенного с помощью экстракции или дистилляции меркаптанового потока с установки, на которой они получаются путем реакции спиртов с сероводородом на подходящем катализаторе.

Преимущество способа получения диалкилдисульфидов заключается в том, что этот способ проводится без давления. Это значит, что диалкилдисульфид промежуточно хранится не в автоклаве. К тому же диалкилдисульфид представляет собой материал, устойчивый к хранению и, следовательно, удобный в обращении с ним. Указанный способ описан в одновременно поданной патентной заявке №19854427.8 (официальный регистрационный номер) под заглавием “Способ получения диалкилдисульфидов”.

Предпочтительно применяемый диалкилдисульфид раходуется в ходе реакции с получением алкансульфокислоты, поэтому его количество должно восполняться путем дополнительной подачи. Дополнительная подача диалкилдисульфидов может производиться либо в паровую фазу реакционной смеси на стадии (а), либо погружным способом под поверхность жидкости реакционной смеси. При подаче в паровую фазу могут образовываться тонкие взрывоопасные смеси диалкилдисульфидов и оксидов азота. Поэтому диалкилдисульфиды предпочтительно вводятся в реакционную смесь под поверхность жидкости. Погружная подача может быть реализована в реакторе через погружную трубу или в циркуляционном канале через смесительное сопло.

Молярное отношение алкилмеркаптанов и/или диалкилдисульфидов и/или диалкилполисульфидов с числом атомов серы от трех до девяти к азотной кислоте составляет у меркаптанов в общем случае от 1:1 до 1:10, предпочтительно от 1:2 до 1:6, особенно предпочтительно от 1:2 до 1:4. Молярное отношение диалкилдисульфидов к азотной кислоте составляет в общем случае от 1:2 до 1:20, предпочтительно от 1:3 до 1:10, особенно предпочтительно от 1:3 до 1:6. Диаклилполисульфиды применяются предпочтительно в смеси с меркаптанами или диалкилдисульфидами.

Окисление может проводиться в реакторе или каскаде реакторов с высокой степенью обратного смешения, например, в реакторе с мешалкой или в горизонтальном маятниковом реакторе, или в реакторе с низкой степенью обратного смешения, например в проточной трубе. На стадии (а) окисление предпочтительно проводится в реакторе или каскаде реакторов с высокой степенью обратного смешения. Если используются реакторы или каскады реакторов с высокой степенью обратного смешения, эти реакторы, соответственно каскады реакторов могут работать при температурах ниже температуры кипения реакционной смеси как собственно реакторы окисления или же при температурах, соответствующих температуре кипения реакционной смеси, благодаря чему во время синтеза за счет одного только отделения присутствующей в избытке разбавленной азотной кислоты уже может быть обеспечено повышение концентрации реакционной смеси.

В предпочтительном варианте изобретения окислительная часть установки состоит из каскада двух реакторов с высокой степенью обратного смешения, например, двух реакторов с мешалкой. Температура в первом реакторе, в который производится дозирование алкилмеркаптана, соответственно диалкилдисульфида, соответственно диалкилполисульфида, а также азотной кислоты, предпочтительно лежит в пределах от 50 до 140С, особенно предпочтительно от 80 до 120С. Второй реактор, в который поступает жидкость из перелива первого реактора, работает предпочтительно при температурах в пределах от 100 до 150С, особенно предпочтительно в пределах от 130 и 150С, при упаривании содержимого реактора. Времена пребывания реакционной смеси в обоих реакторах могут составлять от 10 мин до 10 ч, предпочтительно от 1 ч до 3 ч.

Часть теплоты реакции окисления меркаптана, соответственно диалкилсульфида, отводится предпочтительно через расположенный в потоке отходящего газа конденсатор с возвратом конденсата в реакционную смесь.

Если стадия (а) осуществляется в каскаде двух реакторов с высокой степенью обратного смешения, то применяемый алкилмеркаптан, соответственно диалкилдисульфид, соответственно диалкилполисульфид окисляется в первом реакторе практически полностью, причем, в основном, образуются соответствующая алкансульфокислота, а также в незначительном количестве продукты неполного окисления, наряду с избытком азотной кислоты и небольшими количествами серной кислоты. Выход алкансульфокислоты в смеси уже на этой стадии реакции обычно составляет свыше 80%, предпочтительно свыше 90%, в пересчете на использованное количество меркаптана и/или диалкилдисульфида и/или диалкилполисульфида. Во втором реакторе происходит завершение реакции окисления, причем выход алкансульфокислоты обычно повышается до более чем 90%, предпочтительно до более чем 93%.

Избыточная азотная кислота, содержащаяся в выгружаемом со стадии реакции (а) продукте, может быть отделена известными приемами дистилляции и возвращена на окисление меркаптанов и/или диалкилдисульфидов и/или диалкилполисульфидов (стадия (а)) или на регенерацию оксидов азота кислородом в азотную кислоту (стадия (б)). Другие побочные продукты, содержащиеся в выгружаемом со стадии реакции (а) продукте, также могут быть отделены друг от друга с помощью дистилляции, причем продукты неполного окисления предпочтительно возвращаются на окисление (стадия (а)).

Таким образом, азотная кислота практически полностью остается в системе, отдельные потери возникают лишь в результате образования очень незначительного количества веселящего газа и неполного поглощения на стадии (б). Что касается потерь в результате неполного поглощения, то они очень незначительны, принимая во внимание нынешнее состояние современных установок азотной кислоты.

Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения, ко второму реактору подключают водоотделительную колонну, работающую как отгонная колонна. Последняя отделяет в качестве головного продукта воду и азотную кислоту. В качестве кубового продукта получают, как правило, бесцветную 98%-ную алкансульфокислоту, содержащую приблизительно 1 мас.% воды и приблизительно 1 мас.% серной кислоты. Азотная кислота содержится только в следовых количествах (менее 0,2 мас.%). Колонна работает при давлении, как правило, от 20 до 1000 мбар, предпочтительно от 50 до 300 мбар, и при температурах в кубе, как правило, от 130 до 240С, предпочтительно от 150 до 200С.

Стадия (б)

Регенерация оксидов азота (смеси NO/NO₂) осуществляется в общем случае при низких температурах и повышенных давлениях для достижения максимально возможного поглощения регенерированных оксидов азота NO_x и получения, таким образом, по возможности высококонцентрированной азотной кислоты.

Под NO_x в контексте настоящего изобретения понимаются в основном NO, NO₂, N₂O₃, N₂O₄, N₂O₅.

Концентрация азотной кислоты, применяемой в соответствии с настоящим способом, находится в общем случае в пределах от 20 до 100 мас.%, предпочтительно от 40 до 70 мас.%, особенно предпочтительно от 50 до 70 мас.%. Стадия (б) проводится изотермически, предпочтительно при температурах от 0 до 60С, особенно предпочтительно от 0 до 30С. Абсолютные давления составляют предпочтительно от 0,5 до 20 мбар, особенно предпочтительно от 3 до 12 мбар.

Регенерация оксидов азота на стадии (б) одновременно является промывкой отходящих газов для удаления из них образующихся в качестве побочного продукта на стадии (а) сернистых соединений, так что технологический отходящий газ не содержит дурно пахнущих меркаптанов или диалкилдисульфидов или диалкилполисульфидов и по своему составу приблизительно соответствует отходящему газу наиболее широко распространенных установок азотной кислоты. Тем самым отходящий газ может быть выпущен в атмосферу без последующей дополнительной обработки.

Как правило, в качестве применяемого для регенерации кислорода используется кислород воздуха.

В качестве реакционной аппаратуры применяют обычно поглотительную колонну. При этом речь идет предпочтительно об охлаждаемой поглотительной колонне, которая соответствует известным колоннам для получения азотной кислоты из оксидов азота. В частности, такими колоннами могут быть, например, ситчатые, вентильные, колпачковые, туннельные колонны или насадочные колонны с неупорядоченной или упорядоченной насадкой. Охлаждение может происходить как в колонне, так и во внешних теплообменниках.

Поглотительная колонна работает, в общем случае, при температурах от 0 до 60С, предпочтительно от 0 до 30С, преимущественно изотермически. В верхнюю часть колонны подается свежая, предпочтительно обессоленная вода, из верхней же части колонны выходит практически не содержащий оксидов азота обедненный воздух, то есть, воздух, обедненный по кислороду.

Таким образом, согласно предлагаемому способу получения алкансульфокислот, азотную кислоту, содержащуюся в продукте, отбираемом на стадии (а), после выделения ее из продукта реакции на стадии (а) или стадии (б) возвращают в процесс, и также возвращают в процесс, после их выделения на стадии (а), продукты неполного окисления, содержащиеся в продукте, отбираемом на стадии (а).

Получаемая согласно предлагаемому способу, уже и без того очень чистая, алкансульфокислота может быть очищена в последовательно включенной в схему процесса вакуум-дистилляционной колонне, которая работает в общем случае при давлениях в головной части от 0,1 до 20 мбар, предпочтительно от 2 до 10 мбар. При этом примеси, появляющиеся в следовых концентрациях, отделяются в головной части, соответственно в кубе колонны. Собственно алкансульфокислоту отбирают обычно из колонны сбоку. Полученная алкансульфокислота бесцветна и имеет в общем случае чистоту выше 99%, предпочтительно выше 99,5% при содержании серной кислоты менее 50 частей на миллион. Полученная, таким образом, метансульфокислота пригодна, например, для ее применения в гальванических ваннах.

Согласно предлагаемому способу, метансульфокислоту получают наиболее предпочтительно путем окисления диметилдисульфида. После ее очистки (вакуум-дистилляция) метансульфокислота обладает чистотой, как правило, выше 99% и не имеет цвета. Содержание серной кислоты составляет в общем случае менее 50 частей на миллион. Полученная, таким образом, метансульфокислота особенно пригодна для ее применения в гальванических ваннах.

Предлагаемый способ схематически поясняется на фиг.1.

На фиг.1 обозначают:

R₁ - реактор 1, в котором проводится стадия (а);

R₂ - реактор 2, в котором проводится стадия (б);

RSH/R-S-S-R - используемый меркаптан и/или используемый диалкилдисульфид;

HNO₃ - применяемая азотная кислота;

r-HNO₃ - азотная кислота, возвращаемая со стадии (б) на стадию (а);

NO/NO₂ - низко окисленные азотные соединения (смеси NO/NO₂);

H₂O - вода;

O₂ - кислород воздуха;

Х - отходящий газ;

Р - выгружаемый продукт, содержащий продукт реакции.

Настоящее изобретение дополнительно подробнее поясняется на прилагаемом примере его осуществления.

Пример

Структура опыта

Структура опыта показана на прилагаемой схеме установки (фиг.2).

Аппараты:

А - первый реактор окисления (реактор с мешалкой);

В - второй реактор окисления (реактор с мешалкой);

С - конденсатор;

D - конденсатор;

Е - тарельчатая колонна;

F - буферная емкость для азотной кислоты;

G - первая вакуум-ректификационная колонна с насадкой из стеклянных колец;

Н - кубовый теплообменник;

I - конденсатор с делителем флегмы;

J - вторая вакуум-ректификационная колонна с упорядоченной насадкой;

К - кубовый теплообменник;

L - конденсатор с делителем флегмы.

Потоки:

1 - приток чистого диметилдисульфида;

2 - приток азотной кислоты;

3 - подача воздуха;

4 - приток деионизированной воды;

5 - отходящий воздух;

6 - сток легкокипящих компонентов;

7 - сток метансульфокислоты;

8 - сток высококипящих компонентов;

9 - сток продукта из первого во второй реактор окисления;

10 - отходящий газ из первого реактора окисления;

11 - отходящий газ из второго реактора окисления;

12 - поток конденсата из второго реактора окисления на регенерацию азотной кислоты;

13 - сток из второго реактора окисления в первую вакуум-ректификационную колонну;

14 - поток конденсата из первой вакуум-ректификационной колонны на регенерацию азотной кислоты;

15 - кубовый продукт из первой во вторую вакуум-ректификационную колонну.

Проведение эксперимента

Реактор А непрерывно при перемешивании загружают через 1 чистым диметилдисульфидом (>98%) и через F азотной кислотой с концентрацией 45-50% в молярном отношении ДМДС (диметилдисульфид) к HNO₃ 1:5. Диметилдисульфид подают под поверхность смеси. Температура в реакторе А составляет 100С. Время пребывания в реакторе А, рассчитанное как частное от деления объема жидкости в реакторе А на непрерывно выходящий из реактора А жидкий поток 9, составляет около 2,2 ч.

Жидкий поток 9, непрерывно выходящий из реактора А, состоит из приблизительно 32% метансульфокислоты, 11% азотной кислоты, 0,6% S-метилового эфира метантиосульфокислоты и 56% воды и направляется в реактор В.

Температура в реакторе В составляет 130С. Время пребывания в реакторе В, рассчитанное как частное от деления объема жидкости в реакторе В на непрерывно выходящий из реактора В жидкий поток 13, составляет около 2,2 ч.

Жидкий поток 13, непрерывно выходящий из реактора В, состоит из приблизительно 55% метансульфокислоты, 10% азотной кислоты, менее 0,2% S-метилового эфира метантиосульфокислоты и 35% воды и вводится в вакуум-ректификационную колонну G чуть ниже головной части колонны. Выход неочищенной метансульфокислоты в потоке 9 составляет более 95%.

Вакуум-ректификационная колонна G работает при давлении в головной части колонны от 95 до 100 мбар (абсолютное) и температуре в кубе от 180 до 190С.

Выходящий из вакуум-ректификационной колонны G кубовый продукт 15 состоит приблизительно на 98% из метансульфокислоты, на 1% из воды и на 1% из серной кислоты и подается в вакуум-ректификационную колонну J.

Вакуум-ректификационная колонна J работает при давлении в головной части колонны от 5 до 10 мбар (абсолютное) и температуре в кубе от 180 до 190С.

Отбираемый сбоку из вакуум-ректификационной колонны J поток 7 состоит более чем на 99% из метансульфокислоты с содержанием серной кислоты менее 50 частей на миллион. Общий выход метан-сульфокислоты после дистилляции составляет более 90%.

Отбираемый из головной части вакуум-ректификационной колонны J поток 6 состоит из воды, метансульфокислоты, метилового эфира метансульфокислоты и других легкокипящих компонентов. Отбираемый из вакуум-ректификационной колонны J кубовый продукт 8 состоит из серной кислоты, метансульфокислоты и других высококипящих компонентов.

Тарельчатая колонна Е для регенерации азотной кислоты работает при нормальном давлении и при температурах от 20 до 45С.

В тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты через подводящий патрубок 4 подается деионизированная вода.

Подаваемый в тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты с потоком 3 воздух, предназначенный для повторного окисления оксидов азота, покидает колонну из ее головной части 5 с пониженным содержанием кислорода (7-13 об.%).

NO_x-содержащий поток 10 отходящего газа, образовавшийся в реакторе А и освобожденный в конденсаторе С от конденсирующихся компонентов, содержит NO и NO₂ и подается в тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты.

NO_x-содержащий поток 11 отходящего газа, образовавшийся в реакторе В и освобожденный в конденсаторе D от конденсирующихся компонентов, содержит NO и NO₂ и подается в тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты.

Конденсат 12 состоит из приблизительно 7%-ной азотной кислоты и подается в тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты на ту тарелку, которая имеет приблизительно такую же концентрацию азотной кислоты.

Конденсат 14 состоит из приблизительно 23%-ной азотной кислоты и подается в тарельчатую колонну Е для регенерации азотной кислоты на ту тарелку, которая имеет приблизительно такую же концентрацию азотной кислоты.

Кубовая жидкость, стекающая из тарельчатой колонны Е для регенерации азотной кислоты в буферную емкость F для азотной кислоты, состоит из азотной кислоты приблизительно 45-50%-ной концентрации и подается в реактор А.

Возмещение потерь азотной кислоты производится путем введения необходимых количеств 50-65%-ной азотной кислоты с потоком 2 в буферную емкость F для азотной кислоты.