(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
Классы МПК: | C07F9/535 органофосфораны C07D495/02 в которых конденсированная система содержит два гетероциклических кольца A01N57/32 содержащие гетероциклические радикалы A01N43/90 содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы |
Автор(ы): | Кайгородова Е.А. (RU), Василин В.К. (RU), Ненько Н.И. (RU), Липунов М.М. (RU), Крапивин Г.Д. (RU), Исакова Л.И. (RU), Стрелков В.Д. (RU) |
Патентообладатель(и): | Кубанский государственный технологический университет (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-02-19 публикация патента:
20.07.2004 |
Описывается (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран, который проявляет свойства антидота к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника. Технический результат заключается в получении соединения, применяемого в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицида. 1 табл.
Формула изобретения
(2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран формулы I проявляющий антидотную активность к гербициду гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на проростках подсолнечника.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы I проявляющему свойство ослаблять токсическое действие гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) на проростках подсолнечника. (2-Бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоран I является представителем новой сопряженной гетероароматической системы.Прототипом по свойству соединения 1, обладающим антидотной активностью по отношению к 2,4-Д, является 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол формулы II (патент №2040898. Антидот гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты// Стрелков В.Д., Исакова Л.И., Калита М.И., Литвинова Л.Н., Чубенко Т.И. МКИ А 01 N 25/32, 43/82, опубл. 09.08.95, БИ №22) Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для использования в сельском хозяйстве с целью защиты сельскохозяйственных культур от отрицательного действия гербицидов.Это достигается применением соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I путем обработки проросших семян подсолнечника антидотом.Изобретение иллюстрируется следующими примерами:Пример 1. Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфоранаСинтез соединения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана I в литературе не описан.Соединение I получали взаимодействием 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина (IV) с трифенилфосфином по реакции Азид IV получали из 3-амино-2-бензоил -6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридина по реакции Способ получения 3-азидо-2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено-[2,3-b]пиридина (IV).1,69 г (0,005 моль) вещества III (Тпл 137-138С) растворяли в 12 мл ледяной уксусной кислоты, добавляли 0,6 мл конц. H2SO4. Охлаждали реакционную смесь на ледяной бане до +5...+8С и медленно, небольшими порциями, вносили раствор 0,48 г (0,007 моль) нитрита натрия в 2 мл воды. Перемешивали в течение 20 мин, затем нейтрализовывали избыток азотистой кислоты мочевиной (контроль по йодкрахмальной бумаге) и по каплям, в течение 10 мин вводили раствор 0,46 г (0,007 моль) азида натрия в 2 мл воды. Продолжали перемешивание в течение часа. Затем реакционную массу медленно выливали в воду с тонко измельченным льдом. Выделившийся осадок азида IV отделяли, промывали на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушили над концентрированной серной кислотой. Выход 74%, Тпл.=115...117С (с разложением).Элементный анализ для C17H14N4O2S:Найдено, %: С, 60,45; Н, 4,19; N, 16,52.Вычислено, %: С, 60,34; Н, 4,17; N, 16,56. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,65 (3Н, с, СН3), 3,54 (3Н, с, ОСН2), 4,87 (2Н, с, ОСН2), 7,41 (1Н, с, НPy), 7,45...7,83 (5Н, м, НPh), ИКС, , см-1: 2210 (N3), 1625 (С=O).Способ получения (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана (I).К раствору 3,38 г (0,01 моль) 3-азидотиено-[2,3-b]пиридина IV в 100 мл бензола прибавляли 2,62 г (0,01 моль) трифенилфосфина. Реакционную смесь перемешивали до прекращения выделения пузырьков газа и оставляли на ночь. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали бензолом, сушили на воздухе. Фильтрат упаривали в вакууме, остаток затирали с диэтиловым эфиром. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывали, промывали бензолом и сушили на воздухе. Продукт перекристаллизовывали из смеси спирт-диметилформамид. Суммарный выход 3,2 г (56%).Элементный анализ для C35H29N2PS:Найдено, %: С, 73,38; Н, 5,10; N, 4,86.Вычислено, %: С, 73,41; Н, 5,10; N, 4,89. Спектр ПМР (DMSO-d6): 2,53 (3Н, с, СН3), 3,15 (3Н, с, ОСН3), 4,96 (2Н, с, ОСН2), 6,87-7,85 (21Н, м, НPy, НPPh), ИКС, , см-1: 1590 (С=O), 1105, 1070 (С-О-С).Пример 2. Изучение антидотной активности (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-ДАнтидотную активность (2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)-иминотрифенилфосфорана к 2,4-Д 500 ВР БАСФАГ (ГР №582313-1) изучали в лабораторных условиях на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883. Заявляемое соединение и прототип (2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазол) испытывали в виде растворов, содержание спирта в которых составляло соответственно 0,2%, содержание заявляемого соединения и прототипа составляло 10-2-10-5 % (по массе).Проросшие семена подсолнечника подвергали воздействию 2,4-Д и антидота. Часть семян обрабатывали только гербицидом (эталон сравнения). Контролем служили семена, обработанные водой. Дальнейшее проращивание семян проводили при температуре 28С, в течение 3 суток измеряли длину гипокотиля и корня проростков подсолнечника.Антидотную активность оценивали по увеличению длины корня и гипокотиля проростков в варианте гербицид + антидот в сравнении с гербицидным вариантом (эталон). Параллельно проводили испытание прототипа - 2-(n-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола.Статистическая обработка экспериментальных данных проведена с использованием t-критерия Стьюдента при уровне вероятности Р=0.95. Результаты испытаний представлены в таблице. Как следует из таблицы, заявляемое соединение 1 снижает токсичность 2,4-Д для проростков подсолнечника, превосходя прототип 2. Так, действуя в концентрациях 10-2-10-5 %, заявляемое соединение 1 увеличивает длину гипокотиля на 14-35%, корня - на 48-84%, в то время как прототип 2 в тех же концентрациях увеличивает длину гипокотиля на 5-9%, корня - на 23-32% в сравнении с 2,4-Д.Соединение 1 в оптимальной концентрации 0,001% в наибольшей степени снижает токсическое воздействие 2,4-Д на проростки подсолнечника, что выражается в увеличении длины гипокотиля на 35%, корня - на 84% в сравнении с 2,4-Д.Таким образом, соединение 1 проявляет свойства антидота и может быть использовано в практике сельского хозяйства для снятия токсического воздействия гербицида 2,4-Д на растения и активации их роста.Класс C07F9/535 органофосфораны
Класс C07D495/02 в которых конденсированная система содержит два гетероциклических кольца
Класс A01N57/32 содержащие гетероциклические радикалы
микроинкапсулированный инсектицид с повышенной остаточной активностью - патент 2528957 (20.09.2014) | |
пестицидные композиции - патент 2439879 (20.01.2012) |
Класс A01N43/90 содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой
Класс A01N25/32 ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы