косметическая композиция на основе смолы и ее применение в косметике

Формула изобретения

1. Косметическая композиция на основе смолы, состоящая в основном из амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле, причем амфотерная уретановая смола имеет в своей структуре полисилоксановую связь, причем амфотерная уретановая смола получена взаимодействием следующих компонентов (А)-(D) при избытке изоцианатных групп с получением форполимера, содержащего изоцианатные группы, и взаимодействием форполимера с нижеуказанным компонентом (Е): (A) полиольное соединение; (B) полиизоцианатное соединение; (C) полисилоксановое соединение с активным водородом; (D) соединение с активным водородом и карбоксильной группой; (Е) соединение с активным водородом и третичной аминогруппой, или взаимодействием следующих компонентов (А), (В), (С) и (Е) при избытке изоцианатных групп с получением форполимера, содержащего изоцианатные группы, и взаимодействием форполимера с нижеуказанным компонентом (D): (A) полиольное соединение; (B) полиизоцианатное соединение; (C) полисилоксановое соединение с активным водородом; (D) соединение с активным водородом и карбоксильной группой (Е) соединение с активным водородом и третичной аминогруппой, и воды.

2. Косметическая композиция на основе смолы по п.1, где косметическая композиция на основе смолы используется в качестве фиксатора для волос.

3. Косметическая композиция на основе смолы по п.1 или 2, где амфотерная уретановая смола диспергирована или растворена в воде.

4. Косметическое средство, содержащее косметическую композицию на основе смолы по любому из пп.1-3.

5. Косметическое средство по п.4, которое является, по крайней мере, одним, выбранным из группы, включающей мусс для фиксации волос, гель для фиксации волос, фиксатор волос в виде спрея, фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе, кондиционирующий агент крема для бритья и пленкообразующее средство.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к косметической композиции на основе смолы, состоящей в основном из амфотерной уретановой смолы, и к применению указанной композиции на основе смолы в косметике, в частности косметической композиции на основе смолы, используемой в качестве средства ухода за кожей, средства ухода за волосами и тому подобного, в качестве фиксатора волос, средства, образующего пленку, кондиционера, средства, контролирующего вязкость, и тому подобного, и применению указанной композиции в косметике.

Обычно катионная акриловая смола, анионная акриловая смола, амфотерная или анионная/катионная акриловая смола, неионная поливинилпирролидоновая смола и тому подобные используются в качестве основной смолы для фиксатора волос. Когда указанную смолу используют в качестве основной смолы, волосы становятся жесткими, что приводит к хорошей способности к укладке (жесткость), но хуже по внешнему состоянию и хуже расчесываются, а также возможно расслаивание волос. С другой стороны, когда на первом месте стоят внешнее состояние и способность к расчесыванию, не только способность к укладке становится неудовлетворительной, но также могут возникнуть такие проблемы, как липкость и тому подобные. Таким образом, трудно добиться от известной основной смолы, чтобы она удовлетворяла всем качествам, предъявляемым к фиксатору волос, таким, как жесткость, внешнее состояние, способность к расчесыванию и действие, препятствующее расслаиванию.

Затем было предложено применение анионной уретановой смолы в качестве основной смолы для фиксатора волос, как описано в предварительной японской опубликованной заявке TOKKAIHEI 6-321741. При использовании указанной анионной уретановой смолы может быть получен фиксатор для волос, обладающий противоречащими друг другу свойствами: с хорошей жесткостью, обеспечивающий хорошее внешнее состояние, смываемый шампунем и обладающий препятствующим расслаиванию действием. В этом отношении фиксатор для волос с использованием указанной анионной уретановой смолы превосходит фиксатор для волос с использованием вышеуказанной акриловой смолы. Однако использование анионной уретановой смолы может вызвать проблемы, такие как шероховатость волос на ощупь, недостаток блеска и плохая расчесываемость.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в создании косметической композиции на основе смолы для получения фиксатора волос, обладающего всеми свойствами: жесткостью, смываемостью шампунем, обеспечивающего хорошее внешнее состояние, блеск, хорошее расчесывание и обладающего препятствующим расслаиванию действием, и в разработке использования в косметике указанной косметической композиции на основе смолы.

Согласно первому аспекту настоящего изобретения для достижения вышеуказанной цели разработана косметическая композиция на основе смолы, состоящая в основном из амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле, причем амфотерная уретановая смола содержит в своей структуре полисилоксановую связь. Согласно второму аспекту настоящего изобретения предложены косметические средства, использующие косметическую композицию на основе смолы.

Заявителями настоящего изобретения найдено, что фиксатор для волос, обладающий жесткостью, обеспечивающий внешнее состояние, хорошее расчесывание и обладающий препятствующим расслаиванию действием и тому подобным, может быть получен использованием в качестве основной смолы амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле, и подана патентная заявка на композицию на основе смолы, содержащую в основном амфотерную уретановую смолу (Японская заявка на патент № TOKUGANHEI 10-27595). Улучшение по каждому из свойств при использовании амфотерной смолы происходит по следующей причине. А именно, использование уретановой смолы в качестве главной структуры основной смолы дает возможность совмещать свойство жесткости с хорошим внешним состоянием, расчесыванием и препятствующим расслаиванию действием - характеристики, которые по своей природе противоречат друг другу, благодаря эластичности и твердости уретановой смолы. Кроме того, при использовании амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу, становится возможным получение фиксатора для волос с исключительной водостойкостью по отношению к нейтральной воде, поскольку карбоксильная группа и третичная аминогруппа являются ионосвязанными, а также превосходно смываемого шампунями, поскольку ионная связь шампунем разрывается. Вдобавок, поскольку амфотерная уретановая смола имеет в своих молекулярных цепях катионную третичную аминогруппу, которая взаимодействует с отрицательно заряженной поверхностью волос, может быть получено большее сцепление по сравнению с известной анионной уретановой смолой.

Заявителями также проведены исследования, касающиеся композиции на основе смолы, содержащей в основном амфотерную уретановую смолу. В результате было найдено, что дополнительное улучшение в отношении блеска, ощущения на ощупь, расчесываемости и препятствующего расслаиванию действия может быть получено за счет введения полисилоксановой связи в структуру амфотерной уретановой смолы. Таким образом, заявителями было разработано настоящее изобретение.

Далее настоящее изобретение будет раскрыто с помощью описания вариантов его выполнения.

Косметическая композиция на основе смолы по настоящему изобретению состоит в основном из амфотерной смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле. Основным отличительным признаком настоящего изобретения является то, что амфотерная уретановая смола имеет полисилоксановую связь в своей структуре. Кроме того, фраза "содержащая в основном амфотерную уретановую смолу" обычно означает получение рассматриваемой косметической композиции на основе смолы путем добавления других компонентов в амфотерную уретановую смолу, но, однако, включает случай, когда косметическая композиция на основе смолы состоит только из амфотерной уретановой смолы.

Вышеуказанная амфотерная уретановая смола с полисилоксановой связью может быть получена, например, взаимодействием полиольного соединения [компонент (А)], полиизоцианатного соединения [компонент (В)], имеющего активный водород полисилоксанового соединения [компонент (С)] и соединения [компонент (D)], имеющего активный водород и карбоксильную группу, друг с другом при избытке изоцианатных групп с получением форполимера, содержащего изоцианатную группу, и взаимодействием форполимера с соединением [компонент (Е)], имеющим активный водород и третичную аминогруппу. Либо иначе, амфотерная уретановая смола с полисилоксановой связью может быть получена путем измененной последовательности взаимодействия (компонент (D) заменен на компонент (Е)), т.е. путем взаимодействия компонента (А), компонента (В), компонента (С) и компонента (Е), т.е. путем взаимодействия компонента (А), компонента (В), компонента (С) и компонента (Е) при избытке изоцианатных групп с получением форполимера, содержащего изоцианатную группу, и взаимодействием форполимера с компонентом (D). Требуемую амфотерную уретановую смолу легче и более надежно получать указанными способами, чем известными способами. Кроме того, если в вышеуказанных способах оба компонента, компонент (D) и компонент (Е), одновременно взаимодействуют с компонентами (А)-(С), карбоксильная группа компонента (Е) сначала образует соль, которая становится нерастворимой в реакционной системе, и взаимодействие с изоцианатным соединением может не произойти даже в присутствии группы ОН. В результате требуемая амфотерная уретановая смола может быть не получен. То есть, как указано выше, амфотерная уретановая смола с полисилоксановой связью может быть получена первоначальным взаимодействием одного из компонентов, компонента (D) или компонента (Е), с компонентами (А)-(С) и затем взаимодействием другого компонента, (D) или (Е).

Полиольное соединение компонента (А) не имеет специфических ограничений и может быть любым полиольным соединением, обычно используемым для получения полиуретана. Примеры полиольного соединения включают сложный полиэфирполиол, простой полиэфирполиол, поликарбонатный полиол, полибутадиеновый полиол, полиизопреновый полиол, полиолефиновый полиол, полиакриловый эфирполиол. Указанные полиолы могут быть использованы либо по отдельности, либо в сочетании друг с другом. Среди них особенно предпочтительны сложные полиэфирполиоды и простые полиэфирполиоды. Примеры сложного полиэфирполиола включают продукты, полученные путем поликонденсации по меньшей мере, одной из дикарбоновых кислот, такой, как янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, фталевая кислота, терефталевая кислота и тому подобные, с, по меньшей мере, одним из многоатомных спиртов, таким, как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, 1,8-октандиол, 1,10-декандиол, диэтиленгликоль, спирогликоль, триметилолпропан и тому подобные, и продукты, полученные путем аддитивной полимеризации с раскрытием цикла простых циклических эфиров, таких, как этиленоксид, пропиленоксид, оксетан и тетрагидрофуран в воде, полиоле, фенолах, таких, как бисфенол А, гидрированных фенолах, первичных аминах и вторичных аминах. Примеры указанных продуктов включают полиоксиэтиленполиол, полиоксипропиленполиол, полиокситетраметиленполиол и продукты (либо блочный сополимера, либо статистический соролимер, в случае сополимера), полученные аддитивной полимеризацией с раскрытием цикла, по меньшей мере, одного из пропиленоксида и этиленоксида в бисфеноле А.

Полиизоцианатное соединение компонента (В) не имеет специфических ограничений. Примеры указанного соединения включают органические диизоцианатные соединения, такие, как алифатические диизоцианатные соединения, алициклические диизоцианатные соединения и ароматические диизоцианатные соединения. Указанные соединения могут быть использованы либо в отдельности, либо в сочетании друг с другом. Примеры алифатических диизоцианатных соединений включают этилендиизоцианат, 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат. Примеры алициклических диизоцианатных соединений включают гидрированный дифенилметан-4,4’-диизоцианат, 1,4-циклогександиизоцианат, метилциклогексилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, норборнандиизоцианат. Примеры ароматических диизоцианатных соединений включают дифенилметан-4,4’-диизоцианат, ксилилендиизоцианат, толуолдиизоцианат, толуолдиизоцианат и нафталиндиизоцианат. Из их числа 1,6-гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, норборнандиизоцианат и тому подобные предпочтительны с точки зрения затрат.

Определенное полисилоксановое соединение компонента (С) не имеет специфических ограничений, и может быть использовано любое соединение с полисилоксановой связью, цепью из силоксановых связей (Si-O), которое может быть введено в структуру амфотерной уретановой смолы. Полисилоксановая связь, введенная в структуру амфотерной уретановой смолы, предпочтительно имеет число повтора n в пределах между 5 и 300, предпочтительно, в пределах между 20 и 150. Это значит, что когда число повтора n меньше 5, доля полисилоксановой связи в полученной таким образом амфотерной уретановой смоле становится слишком низкой, и достаточное влияние на жесткость, расчесываемость и тому подобное, которое первоначально могло быть получено за счет введения полисилоксановой связи, может оказаться не достигнутым. С другой стороны, когда число повтора п больше 300, высокая гидрофобная характеристика ухудшает совместимость с другими материалами и затрудняет взаимодействие с ними. Далее поскольку полученный таким образом полимер становится слишком гидрофобным, возникает опасение, что адгезия после объединения будет отсутствовать.

Определенное полисилоксановое соединение компонента (С) не имеет специфических ограничений, и может быть использовано любое соединение с активным водородом и полисилоксановой связью в молекуле. Примеры включают соединение с группами ОН на обоих концах, соединение с группами NН₂ на обоих концах, соединение с группой ОН на одном конце и соединение с группой NH₂ на одном конце. Когда используется соединение, имеющее группы ОН на обоих концах или соединение, имеющее группы NH₂ на обоих концах, может быть получена амфотерная уретановая смола с полисилоксановой связью в качестве основной цепи. Когда используется соединение, имеющее группу ОН на одном конце или соединение, имеющее группу NH₂ на одном конце, может быть получена амфотерная уретановая смола с полисилоксановой связью в качестве боковой цепи или на конце.

Примеры указанного полисилоксанового соединения [компонент (С)] могут включать сочетания, каждое из которых имеет отличительное число углеродов в алкильных группах, объединенных с Si каждой силоксановой связи. Конкретные примеры полидиалкилсилоксандиола включают полидиметилсилоксандиол и полиметилэтилсилоксандиол. Примеры полидиалкилсилоксанмоноола включают полидиметилсилоксанмоноол и полиметилэтилсилоксанмоноол. Примеры полидиалкилсилоксандиамина включают полиметилэтилсилоксандиамин. Примеры полидиалкилсилоксанмоноамина включают полиметилэтилсилоксан-моноамин.

Соединение [компонент (D)] с активным водородом и карбоксильной группой не имеет специфических ограничений и им может быть любое соединение из числа содержащих в своей молекуле, по меньшей мере, один активный водород и, по меньшей мере, одну карбоксильную группу. Примеры включают диметилолпропионовую кислоту (DMPA), диметилолбутановую кислоту и поликапролактондиол, имеющий карбоксильную группу. Указанные соединения могут быть использованы либо по отдельности, либо в сочетании.

Соединение [компонент (Е)] с активным водородом и третичной аминогруппой не имеет специфических ограничений и им может быть любое соединение из числа содержащих в своей молекуле, по меньшей мере, один активный водород и, по меньшей мере, одну третичную аминогруппу. Примеры включают соединение N-алкилдиалканоламина, такое, как N-метилдиэтаноламин и диметиламиноэтанол. Указанные соединения могут быть использованы либо по отдельности, либо в сочетании.

При получении форполимера, содержащего изоцианатную группу, путем использования каждого из вышеуказанных компонентов, желательно применять удлинитель цепи. Применение удлинителя цепи создает возможность согласования различных характеристик полученной в качестве конечного продукта амфотерной уретановой смолы. Удлинитель цепи не имеет специфических ограничений. Примеры включают полиолы с низкой молекулярной массой, включая гликоли, такие, как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, диэтиленгликоль, 1,6-гександиол, спирогликоль, бис(гидроксиэтокси)-бензол и ксилолгликоль, и триолы, такие, как триметилолпропан и глицерин. Примеры аминов включают метилен(бис-о-хлоранилин).

При получении амфотерной уретановой смолы в случае необходимости могут быть использованы растворители. Например, особенно желательно использовать растворители, которые могут растворять как исходный материал, так и полученный полиуретан. Примеры включают амиды, такие, как N-метилпирролидон, диметилформамид и диметилацетамид, кетоны, такие, как ацетон и метилэтилкетон, и сложные эфиры, такие, как этилацетат, равно как целлозольвацетат и простой эфир целлозольва. Кроме того, при получении амфотерной уретановой смолы может быть использован катализатор полимеризации, обычно известный в области полиуретанов. Примеры включают третичный аминовый катализатор и металлоорганический катализатор. В качестве третичного аминового катализатора могут быть использованы [2,2,2]-диазабициклооктан (DABCO), тетраметилендиамин, N-метилморфолин, диазабициклоундецен (DBU). Примеры металлоорганичеекого катализатора включают дибутилоловодилаурат.

Предпочтительно, чтобы соотношение карбоксильной группы и третичной аминогруппы (соотношение числа обеих групп) в амфотерной уретановой смоле, полученной с использованием вышеуказанных компонентов, соответствовало: карбоксильная группа/третичная аминогруппа = 1/10-10/1. А именно, когда соотношение находится в указанном пределе, композиция может быть наделена превосходной стойкостью к мытью.

Кроме того, к косметической композиции на основе смолы могут быть добавлены любые другие ингредиенты, обычно используемые в косметических средствах, иные, чем определенная амфотерная уретановая смола, такие, как пигмент, красящее вещество, краситель, ароматизатор, сурфактант, увлажнитель, консервант, антисептик, дезинфицирующее средство и антиоксидант.

Косметическая композиция на основе смолы по настоящему изобретению используется, например, для фиксаторов волос, таких, как мусс для фиксации волос, гель для фиксации волос, фиксатор волос в виде спрея, фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе, в качестве кондиционирующего агента крема для бритья, пленкообразующего средства, такого, как лосьон для ухода за кожей, крем под пудру, состав для подводки глаз и средство для маникюра, и в качества регулятора вязкости. В особенности косметическая композиция на основе смолы полезна в качестве фиксатора для волос.

Предпочтительно, чтобы определенная амфотерная уретановая смола применялась в соответствии с вышеуказанным назначением после того, как она будет переведена в дисперсию путем диспергирования в воде или переведена в водный раствор путем растворения в воде, соответственно. В этом случае предпочтительно амфотерную уретановую смолу диспергировать в воде, содержащей алифатический полиамин. При этом, когда полимер взаимодействует с алифатическим полиамином в виде диспергированного в воде полимера по реакции управляемой полимеризации при избытке изоцианатных групп, группы NH и группы NH₂ алифатического полиамида быстро взаимодействуют с изоцианатными группами, образуя карбамидные связи в воде, что приводит к ускорению полимеризации. Алифатический полиамин не имеет специфических ограничений. Примеры включают триэтиламин, этилендиамин, пропилендиамин, пиперазин и диэтилентриамин. Кроме того, можно добавлять в дисперсию амфотерной уретановой смолы силановое связующее вещество для повышения адгезионной способности в отношении других основных веществ. К тому же, различные антибактериальные агенты и противогрибковые средства могут быть добавлены для создания стабильности при хранении.

Далее следует описание примеров и сравнительных примеров.

Пример 1

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 80 г диэтиленгдикольадипата (DEGA), молекулярная масса 2000, 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol ВР3Р, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400), 26 г полидиметилсилоксандиола (тип соединения с группами ОН на обоих концах, молекулярная масса 2000) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, содержащей в своей структуре диметилсилоксановую цепь, в основном не включающую растворитель.

Пример 2

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 56 г политетраоксиметиленгликоля (PTMG), молекулярная масса 2000, 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (ADK polyether BPX21 от Asahi Denka Кодуо КК, молекулярная масса 400), 26 г полиэтиленгликоля (PEG), молекулярная масса 2000, 26 г полидиметилсилоксандиола (тип соединения с группами ОН на обоих концах, молекулярная масса 2000) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, содержащей в своей структуре диметилсилоксановую цепь, в основном не включающую растворитель.

Пример 3

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 70 г диэтиленгликольадипата (DEGA), молекулярная масса 2000, 26 г полидиметилсилоксандиола (тип соединения с группой ОН на одном конце, молекулярная масса 2000) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 18,4 г триэтанолламина и 6,6 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, в основном не включающей органического растворителя, и имеющей в своей структуре диметилсилоксановую цепь в качестве боковой цепи.

Пример 4

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 80 г диэтиленгликольадипата (DEGA), молекулярная масса 2000, 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol BP3P, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400), 10 г полидиметилсилоксандиола (тип соединения с группами ОН на обоих концах, молекулярная масса 800) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, содержащей в своей структуре диметилсилоксановую цепь, в основном не включающую растворитель.

Пример 5

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 80 г диэтиленгликольадипата (DEGA, молекулярная масса 2000), 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol ВР3Р, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400), 26 г полидиметилсилоксандиола (тип соединения с группами ОН на обоих концах, молекулярная масса 5000) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, содержащей в своей структуре диметилсилоксановую цепь, в основном не включающую растворитель.

Пример 6

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 80 г диэтиленгликольадипата (DEGA, молекулярная масса 2000), 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol BP3P, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400), 52 г полидиалкилсилоксандиола (тип соединения с группами ОН на обоих концах, длина алкильной цепи = 8-10, молекулярная масса 5000) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50^оС в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, содержащей в своей структуре диметилсилоксановую цепь, в основном не включающую растворитель.

Сравнительный пример 1

70 г изофорондиизоцианата (IPDI), 106 г диэтиленгликольадипата (DEGA, молекулярная масса 2000), 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol BP3P, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 4 часов. После этого добавляют 5,6 г N-метилдиэтаноламина (NMDEtA) и 60 г этилацетата и оставляют взаимодействовать при 80С в течение 2 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, при перемешивании с высокой скоростью с целью диспергирования, и затем полимеризуют по реакции удлинения цепи при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановой смолы, в основном не включающую растворитель.

Сравнительный пример 2

70 г изофорондиизоциацата (IPDI), 106 г диэтиленгликольадипата (DEGA, молекулярная масса 2000), 20 г аддукта бисфенола А с этиленоксидом (Newpol ВР3Р, от Sanyo Chemical Industries Ltd., молекулярная масса 400) и 16,9 г диметилолпропионовой кислоты (DMPA) помещают в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и парциальным конденсатором горячего орошения. Затем добавляют 50 г этилацетата в качестве растворителя и 0,02 г дибутилоловодилаурата (DBTDL) в качестве катализатора, нагревают до 80С на масляной бане, давая возможность взаимодействовать в течение 6 часов, получая раствор полиуретанового форполимера, где остаются группы NCO. Затем полученный таким образом полиуретановый форполимер, где остаются группы NCO, охлаждают до 50С, добавляют 600 г воды, содержащей 12,7 г триэтиламина и 3,3 г диэтаноламина, осуществляя реакцию удлинения цепи при перемешивании с высокой скоростью при 50С в течение 3 часов. Этилацетат отделяют от полученной таким образом дисперсии и получают дисперсию амфотерной уретановрй смолы, в основном не включающую растворитель.

Сравнительный пример 3

65 г диметилсиликоновой эмульсии FZ-4160 (от Nippon Unicar Co. Ltd., активный ингредиент 45%) добавляют в дисперсию амфотерной уретановой смолы, полученную в сравнительном примере 1, для получения дисперсии амфотерной уретановой смолы с полидиметилсилоксаном, химически не связанным с амфотерной уретановой смолой (т.е., не связанным с ней ковалентно).

Муссы для фиксации волос a-i получают, используя полученные таким образом дисперсии по примерам и сравнительным примерам при указанных ниже соотношениях компонентов смесей.

Мусс для фиксации волос а.

Ингредиенты, приведенные в таблице 1, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и перемешивают до тех пор, пока полученная смесь не станет гомогенной, получая компонент X. Затем в компонент Х добавляют компонент Y, указанный в той же таблице, получая мусс для фиксации волос а.

Муссы для фиксации волос b, с, d, e и f

Вместо дисперсии, полученной по примеру 1, для компонента X, указанного в таблице 1, используют каждую из дисперсий по примерам 2, 3, 4, 5 и 6. За исключением этого, муссы для фиксации волос b, с, d, e и f получают тем же способом, что и мусс для фиксации волос а.

Муссы для фиксации волос g, h и i

Вместо дисперсии, полученной по примеру 1, указанной в таблице 1, используют каждую из дисперсий по сравнительным примерам 1, 2 и 3. За исключением этого, муссы для фиксации волос g, h и i получают тем же способом, что и мусс для фиксации волос а.

"Удерживание завивки" и "смываемость шампунем" полученных таким образом муссов для фиксации волос a-i, оценивают в соответствии с указанными для них ниже стандартами. Результаты приведены в таблице 2.

Удерживание завивки

По 0,6 г полученных таким образом муссов для фиксации волос наносят на отдельную прядь черных натуральных волос (15 см длиной, масса 3 г), соответственно, и для каждого из примеров и сравнительных примеров получают по 5 образцов и сушат при 50С в течение ночи. Затем высушенные образцы подвешивают на градуированных досках и помещают в термогидростат, где температура равна 30С и влажность 90% RH. Измеряют каждую длину (а) локонов в начале и каждую длину (b) локонов по прошествии 5 часов и оценивают каждую величину удерживания завивки по приведенной формуле. Удерживание завивки, приближающееся к 100%, свидетельствует о том, что удерживание завивки более сильное. В формуле 1 L означает длину полностью вытянутого образца.

Формула 1

Удерживание завивки (%) = {(L-b),(L-a)}100

Смываемость шампунем

По 0,6 г полученных таким образом муссов для фиксации волос наносят на отдельную прядь черных натуральных волос (15 см длиной, масса 3 г), соответственно, и образец сушат при комнатной температуре, получая образец причесанных волос. Затем каждый образец слегка распускают в теплой воде при 40С в течение 30 секунд, наносят на него 0,4 г 10%-ного раствора шампуня и промывают в течение 30 секунд. После этого каждый образец промывают теплой водой при 40С, чтобы все смыть, и затем сушат, сколько потребуется, при 50С. Полученный таким образом образец оценивают на жесткость. Оценка показывает, что высушенный образец не является жестким, благодаря великолепной смываемости шампунем; что высушенный образец в основном не является жестким, благодаря хорошей смываемости шампунем; и показывает недостаточную смываемость шампунем.

Оценены также внешнее состояние, жесткость, блеск, ощущение на ощупь, расчесываемость и препятствующее расслаиванию действие для полученных указанным образом муссов для фиксации волос a-i. По 0,8 г полученных таким образом муссов для фиксации волос наносят на отдельную прядь черных натуральных волос (25 см длиной, масса 5 г), соответственно, и образец волос сушат при комнатной температуре. Образец волос оценивают в соответствии с приведенными для них ниже стандартами. Результаты также приведены в таблице 2.

Внешнее состояние

Показывает отсутствие растрепанности волос, создаваемой на образце после высушивания, и превосходную эластичность; показывает, что эластичность хорошая; и показывает, что внешнее состояние слегка ухудшилось.

Жесткость

Показывает отсутствие растрепанности волос, создаваемой на образце после высушивания, и отличную жесткость; показывает, что жесткость хорошая; и показывает, что жесткость немного недостаточная.

Блеск

Показывает, что яркость и блеск образца после высушивания превосходные; показывает, что блеск хороший; и показывает, что блеск слегка недостаточный.

Ощущение на ощупь

Показывает, что образец после высушивания гладкий на ощупь или очень приятный на ощупь; показывает хорошее ощущение на ощупь; и показывает слегка грубоватое ощущение на ощупь.

Расчесываемость

Показывает, что расчесываемость образца после высушивания превосходная; показывает, что расчесываемость хорошая; показывает, что расчесываемость слегка затруднена; и показывает, что расчесываемость ухудшилась.

Препятствующее расслаиванию действие

Показывает, что не вызывается расслаивание образца после 10-кратного расчесывания; показывает, что почти не вызывается расслаивание образца; показывает, что вызывается незначительное расслаивание.

Из результатов таблицы 2 видно, что муссы для фиксации волос a-f превосходны по всем свойствам: удерживанию завивки, смываемости шампунем, создаваемому внешнему состоянию волос, жесткости, блеску, ощущению на ощупь, расчесываемости и препятствующему расслаиванию действию. Также найдено, что муссы для фиксации волос a-f дополнительно превосходят мусс для фиксации волос g, в котором используется амфотерная уретановая смола, не имеющая в своей структуре диметилсилоксановой цепи, в блеске, ощущении на ощупь, расчесываемости и препятствующем расслаиванию действии, потому что в муссах для фиксации волос a-f используется амфотерная уретановая смола, имеющая в своей структуре диметилсилоксановую цепь. Кроме того, найдено, что мусс для фиксации волос b превосходен по смываемости шампунем, обеспечению внешнего состояния и жесткости благодаря наличию этиленоксидной цепи как неионного гидрофильного компонента в структуре амфотерной уретановой смолы.

С другой стороны, найдено, что мусс для фиксации волос g является хорошим с точки зрения удерживания завивки, смываемости шампунем, внешнего состояния, жесткости, благодаря блеску, ощущению на ощупь, расчесываемости и препятствующему расслаиванию действию, поскольку используемая в нем амфотерная уретановая смола не имеет в своей структуре диметилсилоксановой цепи. Кроме того, мусс для фиксации волос h значительно хуже с точки зрения расчесываемости, поскольку в нем используют анионную уретановую смолу, а также значительно хуже по другим свойствам, за исключением жесткости. Кроме того, найдено, что мусс для фиксации волос i является улучшенным в. отношении блеска, ощущения на ощупь, расчесываемости и препятствующего расслаиванию действия по сравнению с муссами для фиксации волос g и h, поскольку в муссе для фиксации волос i используется дисперсия, содержащая амфотерную уретановую смолу и диметилсилоксан, но хуже муссов для фиксации волос a-f по тем же свойствам, потому что вышеуказанный диметилсилоксан химически не связан с амфотерной уретановой смолой.

Затем были получены гели для фиксации волос a-i с использованием каждой из дисперсий по примерам и сравнительным примерам в соответствии с указанными ниже пропорциями.

Гель для фиксации волос а

Ингредиенты, приведенные в таблице 3, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и перемешивают до тех пор, пока не образуется вязкий гель, получая компонент X. Затем ингредиенты, приведенные в таблице 3, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, получая компонент Y. Полученный таким образом компонент Y добавляют в полученный таким образом компонент Х и перемешивают, пока смесь не станет гомогенной, получая гель для фиксации волос а.

Гели для фиксации волос b, с, d, e и f

Вместо дисперсии, полученной по примеру 1, для компонента Y, указанного в таблице 3, используют каждую из дисперсий по примерам 2, 3, 4, 5 и 6. За исключением этого, гели для фиксации волос b, с, d, е и f получают тем же способом, что и гель для фиксации волос а.

Гели для фиксации волос g, h и i

Вместо дисперсии по примеру 1 для компонента Y, указанного в таблице 3, используют каждую из дисперсий по сравнительным примерам 1, 2 и 3. За исключением этого, гели для фиксации волос g, h и i получают тем же способом, что и гель для фиксации волос а.

Удерживание завивки, смываемость шампунем, внешнее состояние, жесткость, блеск, ощущение на ощупь, расчесываемость и препятствующее расслаиванию действие, обеспечиваемые полученными таким образом гелями для фиксации волос a-i, оценивают в соответствии с вышеуказанными для них стандартами. В общем получены такие же результаты, что и в случае использования муссов для фиксации волос a-i.

Кроме того, получены фиксаторы волос в виде спрея a-i с использованием дисперсий по примерам и сравнительным примерам при указанных ниже соотношениях компонентов смесей.

Фиксатор волос в виде спрея а

Ингредиенты, приведенные в таблице 4, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и перемешивают, пока смесь не станет гомогенной, получая компонент X. Затем ингредиенты, приведенные в таблице 4, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, получая компонент Y. Полученный таким образом компонент Y добавляют в компонент X, получая фиксатор волос в виде спрея а.

Фиксаторы волос в виде спрея b, с, d, е и. f

Вместо дисперсии по примеру 1 для компонента X, указанного в таблице 4, используют каждую из дисперсий по примерам 2, 3, 4, 5 и 6. За исключением этого, фиксаторы волос в виде спрея b, с, d, е и f получают тем же способом, что и фиксатор волос в виде спрея а.

Фиксаторы волос в виде спрея g, h и i.

Вместо дисперсии по примеру 1 для компонента X, указанного в таблице 4, используют каждую из дисперсий по сравнительным примерам 1, 2 и 3. За исключением этого, фиксаторы волос в виде спрея g, h и i получают тем же способом, что и фиксатор волос в виде спрея а.

Удерживание завивки, смываемость шампунем, внешнее состояние, жесткость, блеск, ощущение на ощупь, расчесываемость и препятствующее расслаиванию действие, обеспечиваемые полученными таким образом фиксаторами волос в виде спрея a-i, оценивают в соответствии с вышеуказанными для них стандартами. В общем получены такие же результаты, что и в случае использования муссов для фиксации волос а-i.

Кроме того, получены фиксаторы волос в виде спрея в пульверизаторе a-i с использованием дисперсий по примерам и сравнительным примерам при указанных ниже соотношениях компонентов смесей.

Фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе а.

Ингредиенты, приведенные в таблице 5, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и перемешивают, пока смесь не станет гомогенной, получая фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе а.

Фиксаторы волос в виде спрея в пульверизаторе b, с, d, е и f

Вместо дисперсии по примеру 1, указанной в таблице 5, используют каждую из дисперсий по примерам 2, 3, 4, 5 и 6. За исключением этого, фиксаторы волос в виде спрея в пульверизаторе b, с, d, е и f получают тем же способом, что и фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе а.

Фиксаторы волос в виде спрея в пульверизаторе g, h и i

Вместо дисперсии по примеру 1, указанной в таблице 5, используют каждую из дисперсий по сравнительным примерам 1, 2 и 3. За исключением этого, фиксаторы волос в виде спрея в пульверизаторе g, h и i получают тем же способом, что и фиксатор волос в виде спрея в пульверизаторе а.

Удерживание завивки, смываемость шампунем, внешнее состояние, жесткость, блеск, ощущение на ощупь, расчесываемость и препятствующее расслаиванию действие, обеспечиваемые полученными таким образом фиксаторами волос в виде спрея в пульверизаторе a-i, оценивают в соответствии с вышеуказанными для них стандартами. В общем получены такие же результаты, что и в случае использования муссов для фиксации волос a-i.

Кроме того, косметические композиции на основе смолы по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве кондиционирующего агента крема для бритья, пленкообразующего средства, такого, как лосьон для ухода за кожей, эмульгированная основа, крем-пудра, состав для подводки глаз и средство для маникюра, как показано ниже.

Кондиционирующий агент крема для бритья

Ингредиенты, приведенные в таблице 6, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и нагревают до 80С, получая компонент X. После этого ингредиенты, указанные в той же таблице, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и нагревают до 80С, получая компонент Y. Затем компонент Х и компонент Y смешивают при 80С, образующуюся смесь охлаждает до 40С и добавляют в подходящих количествах антисептик и ароматизатор, получая требуемый кондиционирующий агент крема для бритья.

Лосьон для ухода за кожей

Ингредиенты, приведенные в таблице 7, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и нагревают до 80С, получая компонент X. После этого ингредиенты, указанные в той же таблице, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и нагревают до 80С, получая компонент Y. Затем компонент Х и компонент Y смешивают и перемешивают при 80С в течение 30 минут. В полученную смесь добавляют 20,00 мас.% 2%-ного водного раствора Carbopol 940 и перемешивают, пока смесь не станет гомогенной. После этого охлаждают до 40С, получая требуемый лосьон для ухода за кожей.

Эмульгированная основа

(1) Получение пигмента

Ингредиенты, приведенные в таблице 8, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и полученную смесь растирают в порошок на измельчающей машине, получая пигмент.

(2) Получение водной фазы

После нагревания деионизированной воды до 70С к ней добавляют бентонит и оставляют набухать. Затем к указанной смеси добавляют предварительно полученную дисперсию, где натрийкарбоксиметилцеллюлоза диспергирована в пропиленгликоле, получая раствор. Затем к указанной смеси добавляют с целью растворения триэтаноламин и метилпарабен, получая водную фазу.

(3) Получение масляной фазы

После смешивания указанных в таблице 8 ингредиентов в указанных в той же таблице пропорциях, полученную смесь нагревают до 70-80С до растворения, получая таким образом масляную фазу.

(4) Получение пигментной дисперсии

После добавления вышеуказанного пигмента в вышеуказанную водную фазу при перемешивании полученную смесь пропускают через коллоидную мельницу, получая пигментную дисперсию.

(5) Эмульгирование

После нагревания пигментной дисперсии и масляной фазы до 75С и 80С, соответственно, масляную фазу добавляют к пигментной дисперсии при перемешивании. Затем полученную смесь охлаждают и, когда температура достигнет 45С, добавляют ароматизатор. Полученную смесь дополнительно охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, получая требуемую эмульгированную основу.

Крем-пудра

(1) Получение пигмента

Ингредиенты, приведенные в таблице 9, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, и полученную смесь растирают в порошок на измельчающей машине, получая пигмент.

(2) Получение водной фазы

Ингредиенты, приведенные в таблице 9, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, получая водную фазу.

(3) Получение масляной фазы

После добавления указанных в таблице 9 ингредиентов в указанных в той же таблице пропорциях полученную смесь нагревают до 70-80С до растворения, получая таким образом масляную фазу.

(4) Получение пигментной дисперсии

После добавления вышеуказанного пигмента в вышеуказанную водную фазу при перемешивании полученную смесь пропускают через коллоидную мельницу, получая пигментную дисперсию.

(5) Эмульгирование

После нагревания пигментной дисперсии и масляной фазы до 75С и 80С, соответственно, масляную фазу добавляют к пигментной дисперсии при перемешивании. Затем полученную смесь охлаждают и, когда температура достигнет 50С, добавляют ароматизатор. Полученную смесь дополнительно охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, получая требуемую эмульгированную основу.

Подводка для глаз

После смешивание ингредиентов, приведенных в таблице 10, в пропорциях, указанных в той же таблице, полученную смесь нагревают до 70-80С до растворения, получая масляную фазу. Затем ингредиенты, приведенные в таблице 10, смешивают в пропорциях, указанных в той же таблице, получая водную фазу. После этого нагретую водную фазу добавляют при перемешивании в масляную фазу для эмульгирования. В полученную таким образом эмульсию добавляют дисперсию предварительно замоченного бентонита, пигмент и ароматизатор. Полученную смесь пропускают через коллоидную мельницу для диспергирования и охлаждения, получая требуемый состав для подводки глаз.

Средство для маникюра

После диспергирования пигмента в пропущенной через ионообменник воде к нему добавляют дисперсию по примеру 1 и другие ингредиенты, указанные в таблице 11, в пропорциях, указанных в той же таблице. Полученную смесь перемешивают при встряхивании, пока она не станет гомогенной, и, наконец, деаэрируют, получая требуемое средство для маникюра.

Сущность изобретения

Как указано выше, косметическая композиция на основе смолы по настоящему изобретению состоит в основном из амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу в одной молекуле. Итак, использование уретановой смолы в качестве главной структуры основной смолы [в средствах ухода за волосами] дает возможность благодаря эластичности и твердости уретановой смолы совмещать свойство жесткости с хорошим внешним состоянием волос, расчесыванием и препятствующим расслаиванию действием - характеристики, которые по своей природе противоречат друг другу. Кроме того, при использовании амфотерной уретановой смолы, имеющей карбоксильную группу и третичную аминогруппу, становится возможным получение фиксатора для волос с исключительной водостойкостью по отношению к нейтральной воде, поскольку карбоксильная группа и третичная аминогруппа являются ионосвязанными, а также превосходно смываемого шампунями; поскольку амфотерная уретановая смола имеет в своей молекулярной цепи катионную третичную аминогруппу, которая взаимодействует с отрицательно заряженной поверхностью волос, может быть получено большее сцепление по сравнению с известной анионной уретановой смолой. Кроме того, дополнительное улучшение в блеске, ощущении на ощупь, расчесываемости и препятствующем расслаиванию действии может быть получено за счет введения полисилоксановой связи в структуру амфотерной уретановой смолы.