катализатор для получения муравьиной кислоты

Классы МПК:B01J23/22 ванадий
B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды
B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия
C07C53/02 муравьиная кислота 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Закрытое акционерное общество "Холдинговая Катализаторная Компания" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-03-31
публикация патента:

Изобретение относится к области получения муравьиной кислоты окислением формальдегида кислородом. Описан катализатор, который включает оксиды ванадия, титана и дополнительно содержит модифицирующее соединение в виде одного или нескольких оксидов щелочно-земельного металла, имеет удельную поверхность 100-250 м2/г и следующий состав, мас.%:

V2O5 10,0-25,0

Оксид щелочно-земельного металла 0,5-10

TiO2 Остальное

В качестве модифицирующего соединения катализатор предпочтительно содержит оксиды, выбранные из ряда элементов : кальций, барий, стронций. Предлагаемые модифицированные ванадий титановые катализаторы характеризуются высокой механической прочностью и удельной поверхностью, обладают высокой активностью и селективностью по муравьиной кислоте уже при температуре 110°С (К от 0,60 до 1,1сек-1). 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

Рисунок 1

Формула изобретения

1. Катализатор синтеза муравьиной кислоты путем окисления формальдегида, включающий оксиды ванадия, титана, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит в качестве модифицирующего соединения по крайней мере один или несколько оксидов щелочно-земельного металла, имеет удельную поверхность 100-250 м2/г следующий состав, мас.%:

V2O5 10,0 - 25,0

Оксид щелочно-земельного металла 0,5 - 10

TiO2 Остальное

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксида щелочно-земельного металла содержит соединения, выбранные из ряда элементов Са, Ва, Sr.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к оксидным ванадий-титановым катализаторам, используемым для получения муравьиной кислоты окислением формальдегида кислородом.

Ванадийтитановые катализаторы должны обеспечивать высокую активность и селективность процесса по муравьиной кислоте, исключение образования побочного продукта - метилформиата. При этом катализатор должен обладать высокой механической прочностью.

Известен способ получения гранулированного катализатора для синтеза муравьиной кислоты (патент РФ №2063802, В 01 J 23/22, 1996), содержащего оксид ванадия 15-20% и оксид титана 85-80%. Катализатор имеет величину удельной поверхности 15-42 м2/г, максимальную механическую прочность гранул на раздавливание по образующей 2,8 МПа. Каталитическая активность катализатора характеризуется константой скорости первого порядка (К, сек-1), селективностью по продуктам реакции (S, %), степенью превращения формальдегида (X, %).

Лучшие образцы катализатора при температуре 120катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С имеют константу скорости К=0,35-0,40 сек-1, селективность S по муравьиной кислоте 88-93%, степенью превращения формальдегида 93-96%.

Недостатком этого катализатора является низкая механическая прочность и недостаточная величина константы скорости, что говорит о недостаточно высокой активности катализатора.

Наиболее близким техническим решением является способ получения катализатора для синтеза муравьиной кислоты (пат. РФ №2049770, МПК6 С 07 С 53/02, 1992), имеющего следующий состав. маc.%: V2О5 - 17,5-89,5; TiО2 - 10,5-82,5.

При содержании V2O5 на уровне 15-20% он имеет недостаточно высокие значения активности и прочности.

Свойства и состав описанного катализатора являются наиболее близкими к заявляемому по достижению поставленной цели.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является разработка катализатора, имеющего высокую прочность, активность и селективность.

Поставленная цель решается путем использования для синтеза муравьиной кислоты катализатора, который включает оксиды ванадия, титана и дополнительно содержит модифицирующее соединение в виде одного или нескольких оксидов щелочно-земельного металла, имеет удельную поверхность 100-250 м2/г и следующий состав, маc.%:

V2O5 10,0-25,0

Оксид щелочно-земельного металла 0,5-10

TiO2 Остальное

В качестве модифицирующего соединения катализатор предпочтительно содержит оксиды, выбранные из ряда элементов: кальций, барий, стронций.

Катализатор предлагаемого состава и имеющий определенную поверхность обладает повышенными каталитическими и структурно-механическими свойствами.

Каталитическая активность катализатора определяется в реакции окисления формальдегида в муравьиную кислоту в проточно-циркуляционной установке в интервале температур 110-120катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С на гранулах катализатора при содержании в составе реакционной смеси формальдегида от 3,5 до 10 об.%, при отношении О2/СН2Oкатализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 22355862. Основными продуктами реакции окисления формальдегида (СН2О) являются муравьиная кислота (СН2O2), оксиды углерода (СО, СО2).

Каталитическая активность катализатора характеризовалась константой скорости реакции первого порядка (К, сек-1), селективностью по продуктам реакции (S, %), степенью превращения формальдегида (X, %).

Удельная поверхность катализатора (Sуд, м2/г) определялась методом БЭТ по тепловой десорбции аргона.

Механическая прочность на раздавливание по образующей (Рразд, МПа) определялась на приборе МП-9С по предельному усилию, при котором происходит разрушение гранул, отнесенному на условное сечение гранулы.

Катализатор готовят следующим образом.

В смеситель загружают гидратированный диоксид титана, пентоксид ванадия и модифицирующее соединение, представляющее собой один или несколько оксидов щелочно-земельного металла. Компоненты перемешивают до однородного пастообразного состояния в присутствии воды. Полученную пасту экструдируют, гранулы сушат, прокаливают и получают катализатор требуемого состава с поверхностью 100-250 м2/ г.

Нижеследующие примеры иллюстрируют заявляемое изобретение.

Пример 1

В лопастный смеситель загружают порошкообразные компоненты: гидра-тированный диоксид титана, пентоксид ванадия и кислородное соединение бария в количествах, необходимых для получения готового катализатора следующего состава, мас.%:

V2O5 10,0

ТiO2 80,0

BaO 10,0

Компоненты доводят до однородного пастообразного состояния в присутствии воды. Полученную пасту экструдируют через фильеру с диаметром отверстий 4 мм, разрезают на гранулы длиной 4 мм. Полученные гранулы сушат при 120катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С 4 часа и прокаливают при температуре 400катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С.

Прочность готового катализатора составляет 4,2 МПа, удельная поверхность - 153 м2/г. Конверсия формальдегида при температуре 120катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С и его концентрации в исходной смеси 5,2% составляет 81,3%; константа скорости реакции первого порядка в этих условиях 0,86 сек-1; селективность по муравьиной кислоте 93,5%.

Данные характеристики представлены в таблице.

Пример 2

Аналогичен примеру 1, отличие состоит в том, что загрузка компонентов в смеситель производилась в количестве, соответствующем составу катализатора, мас.%:

V2O5 25,0

TiO2 74,5

SrO 0,5

Характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 3

Аналогичен примеру 1, отличается загрузкой компонентов, соответствующей следующему составу катализатора, мас.%:

V2O5 20,0

ТiO2 74,0

СаО 6,0

Характеристики катализатора представлены в таблице.

Примеры 4 и 5

Аналогичны примеру 3, отличаются тем, что катализатор испытан при различных содержаниях формальдегида в смеси.

Пример 6

Аналогичен примеру 1, отличается загрузкой компонентов, соответствующей следующему составу катализатора, мас.%:

V2O5 18,0

TiO2 76,0

СаО 5,0

ВаО 1,0

Характеристики катализатора представлены в таблице.

Пример 7 (прототип)

Готовят катализатор состава: 20 мас.% V2O5, 80 мас.% TiO2 следующим образом.

Катализатор готовят сушкой смеси диоксида титана (анатаз) с раствором оксалата ванадила формованием в виде цилиндров 4катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 22355864 мм (диаметр катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586 высота) и термообработкой при 450катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С.

Из таблицы видно, что предлагаемые модифицированные ванадий-титановые катализаторы характеризуются высокой механической прочностью и удельной поверхностью, обладают высокой активностью и селективностью по муравьиной кислоте уже при температуре 110катализатор для получения муравьиной кислоты, патент № 2235586С (К от 0,60 до 1,1 сек -1).

Класс B01J23/22 ванадий

каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
катализатор окисления ртути и способ его приготовления -  патент 2493908 (27.09.2013)
каталитический элемент для осуществления гетерогенно-каталитических реакций -  патент 2489209 (10.08.2013)
смешанные металлооксидные катализаторы и способ каталитической конверсии низших алифатических углеводородов -  патент 2476265 (27.02.2013)
способ приготовления катализатора, состоящего из носителя и нанесенной на поверхность носителя каталитически активной массы -  патент 2464085 (20.10.2012)
ванадиевый катализатор окисления хлористого водорода в хлор молекулярным кислородом -  патент 2440927 (27.01.2012)
способ регенерации катализатора для обработки отходящего газа и катализатор для обработки отходящего газа, полученный этим способом -  патент 2436628 (20.12.2011)
биметаллические катализаторы алкилирования -  патент 2419486 (27.05.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода молекулярным кислородом -  патент 2417945 (10.05.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода -  патент 2409516 (20.01.2011)

Класс B01J21/06 кремний, титан, цирконий или гафний; их оксиды или гидроксиды

способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения композиционных материалов на основе диоксида кремния -  патент 2528667 (20.09.2014)
способ получения высокооктанового автомобильного бензина -  патент 2524213 (27.07.2014)
способ приготовления титаноксидного фотокатализатора, активного в видимой области спектра -  патент 2520100 (20.06.2014)
композиция на основе оксидов циркония, церия и другого редкоземельного элемента при сниженной максимальной температуре восстанавливаемости, способ получения и применение в области катализа -  патент 2518969 (10.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
способ приготовления катализатора для полного окисления углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ очистки воздуха от углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515510 (10.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)

Класс B01J23/02 щелочных или щелочноземельных металлов или бериллия

способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
фотокаталитические композиционные материалы, содержащие титан и известняк без диоксида титана -  патент 2516536 (20.05.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор, способ его приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота -  патент 2480281 (27.04.2013)
катализатор риформинга углеводородов и способ получения синтез-газа с использованием такового -  патент 2475302 (20.02.2013)
катализатор и способ получения уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты и этилацетата -  патент 2462307 (27.09.2012)
способ получения алкоксилированных алкиламинов/алкиловых эфиров аминов с узким распределением -  патент 2460720 (10.09.2012)
катализатор, способ его получения (варианты) и способ жидкофазного алкилирования изобутана олефинами c2-c4 в его присутствии -  патент 2457902 (10.08.2012)

Класс C07C53/02 муравьиная кислота 

Наверх