композиция для окраски кератиновых волокон, включающая особый аминированный силикон
| Классы МПК: | |
| Автор(ы): | ЛЕГРАН Фредерик (FR), МИЛЛЕКАН Жан-Мари (FR) |
| Патентообладатель(и): | Л'ОРЕАЛЬ (FR) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2002-11-06 публикация патента:
10.11.2004 |
Изобретение относится к композиции для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой или фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4-C8)-алкильными группами, а также к способам и наборам для окраски, в случае которых используют вышеуказанную композицию. Технический результат: применение вышеописанной композиции приводит к повышению стойкости окраски, в особенности по отношению к шампуням, а также к долговременному улучшению состояния волокна, а именно уменьшению пористости или щелочной растворимости волокна и улучшению косметических свойств, таких как способность к разглаживанию, мягкость и легкость расчесывания и укладки волос. 5 н. и 30 з.п. ф-лы, 2 табл.
Формула изобретения
1. Композиция для окраски кератиновых волокон человека, и в частности, волос, включающая в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4-C8) -алкильными группами, отвечающий следующей формуле (I):
в которой А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода;
n и m означают такие числа, что сумма (n + m) составляет от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n означает число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m означает число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4 атомами углерода.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что вязкость полимера составляет более 25000 мм2 /с при температуре 25°С.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что вязкость составляет 30000-200000 мм2/с при температуре 25°С и более предпочтительно 30000-150000 мм 2/с при температуре 25°С.
5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что силикон имеет среднемассовую молекулярную массу 2000-1000000 и предпочтительно 3500-200000.
6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что аминированный силикон находится в форме эмульсии масло-в-воде, включающей поверхностно-активные вещества.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что эмульсия включает по крайней мере одно катионное и/или неионное поверхностно-активное вещество.
8. Композиция по любому из п.6 или 7, отличающаяся тем, что частицы силикона в эмульсии имеют размер 3-500 нм, предпочтительно 5-300 нм, более предпочтительно 10-275 нм и еще более предпочтительно 150-275 нм.
9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4 -C8)-алкильными группами в композиции для окраски находится в количестве 0,01-20 мас.% по отношению к общей массе композиции.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что аминированный силикон находится в количестве 0,1-15 мас.% по отношению к общей массе композиции.
11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что аминированный силикон находится в количестве 0,5-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
12. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что фиксирующийся при окислении краситель выбирают среди окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.
13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что она включает по меньшей мере одно окисляющееся основание.
14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания выбирают среди о- или п-фенилендиаминов, двойных оснований, о- или п-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также аддитивных солей этих соединений с кислотой.
15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают среди соединений следующей структуры (II):
в которой r1 означает атом водорода, (C 1-C4)-алкил, моногидрокси-(C1-C 4)-алкил, полигидрокси-(C2-C4)-алкил, (C1-C4)-алкокси-(C1-C4 )-алкил, (C1-C4)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R2 означает атом водорода, (C1-C4)-алкил, моногидрокси-(C 1-C4)-алкил или полигидрокси-(C2 -C4)-алкил, (C1-C4)-алкокси-(C 1-C4)-алкил или (C1-C4 )-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R1 и R2 вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;
R3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (C1 -C4)-алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси-(C 1-C4)-алкил или гидрокси-(C1 -C4)-алкоксил, ацетиламино-(C1-C4 )-алкоксил, мезиламино-(C1-C4)-алкоксил или карбамоиламино-(C1-C4)-алкоксил;
R4 означает атом водорода, атом галогена или (C 1-C4)-алкил.
16. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают среди соединений следующей структуры (III):
в которой Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH2, которая может быть замещена (C1-C4)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (C1-C6)-алкоксильными радикалами;
R5 и R6 означают атом водорода или галогена, (C1-C4)-алкил, моногидрокси-(C1 -C4)-алкил, полигидрокси-(C2-C4 )-алкил, амино-(C1-C4)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R7, R8, R9 , r10, r11 и R12, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C1-C4)-алкил;
при условии, что соединения формулы (III) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.
17. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают среди соединений следующей структуры (IV):
в которой R13 означает атом водорода, атом галогена, такого как фтор, (C1-C4)-алкил, моногидрокси-(C1-C4)-алкил, (C1 -C4)-алкокси-(C1-C4)-алкил или амино-(C1-C4)-алкил или гидрокси-(C 1-C4)-алкиламино-(C1-C4 )-алкил;
R14 означает атом водорода или атом галогена, такого как фтор, (C1-C4)-алкил, моногидрокси-(C1-C4)-алкил, полигидрокси-(C 2-C4)-алкил, амино-(C1-C 4)-алкил, циано-(C1-C4)-алкил или (C1-C4)-алкокси-(C1-C4 )-алкил.
18. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают среди пиридиновых производных, пиримидиновых производных, в том числе пиразолпиримидинов, пиразольных производных.
19. Композиция по любому из пп.13-18, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания присутствуют в концентрациях 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе композиции.
20. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты выбирают среди м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих компонентов и аддитивных солей этих соединений с кислотой.
21. Композиция по любому из п.12 или 20, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты присутствуют в концентрациях 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
22. Композиция по любому из пп.12-21, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой фиксирующихся при окислении красителей выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.
23. Композиция по любому из пп.1-22, отличающаяся тем, что прямой краситель выбирают среди нейтральных, кислотных или катионных прямых нитробензольных красителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых азокрасителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых хиноновых и, в частности, антрахиноновых красителей, прямых азиновых красителей, прямых триарилметановых красителей, прямых индоаминокрасителей и прямых природных красителей.
24. Композиция по любому из пп.1-23, отличающаяся тем, что прямой краситель или прямые красители присутствуют в концентрациях 0,001-20 мас.% и предпочтительно 0,005-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
25. Композиция по любому из пп.1-24, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один восстановитель в количествах 0,05-3 мас.% по отношению к общей массе композиции.
26. Композиция по любому из пп.1-25, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит окисляющий компонент и является готовой к употреблению.
27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что окисляющий компонент выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или гексацианоферриатов щелочных металлов, персолей, окислительно-восстановительных ферментов, в случае необходимости, с их донором или соответствующим кофактором.
28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что окисляющим компонентом является пероксид водорода.
29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что окисляющим компонентом является раствор пероксида водорода, титр которого составляет от 1 до 40 объемов.
30. Композиция по любому из пп.1-29, отличающаяся тем, что она имеет значение рН от 4 до 11.
31. Способ окраски кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на волокна красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4 -С8)-алкильными группами, такой как определенный по любому из пп.1-12.
32. Способ окраски кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4-C8)-алкильными группами, такой как определенный по любому из пп.1-12, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью композиции, включающей по меньшей мере один окисляющий компонент, которую в момент употребления смешивают с красящей композицией или которую наносят после нее без промежуточного ополаскивания.
33. Способ по п.31 или 32, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на сухие или влажные кератиновые волокна красящей композиции или готовой к употреблению композиции, приготовляемой перед самым употреблением из красящей и окисляющей композиций, в выдерживании в течение времени, составляющего примерно от 1 до 60 мин, и предпочтительно от 10-45 мин, в ополаскивании волокон, затем, в случае необходимости, в мытье их шампунем, затем в их повторном ополаскивании и в их высушивании.
34. Набор для окраски кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, отличающийся тем, что он включает одно отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4-C8)-алкильными группами, такой как определенный по любому из пп.1-12, и другое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде окисляющий компонент.
35. Набор для окраски кератиновых волокон человека, и, в частности, волос, отличающийся тем, что он включает первое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель; второе отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий компонент; и третье отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(C4-C8)-алкильными группами, такой как определенный по любому из пп.1-12.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к композиции для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающей по меньшей мере один прямой или фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4 -С8)-алкильными группами.
Существует два основных типа окраски кератиновых волокон: прямая окраска, осуществляемая в присутствии или в отсутствие окисляющих компонентов, прямых красителей и/или пигментов, которые представляют собой окрашенные молекулы, придающие волокнам временную окраску, постепенно исчезающую после нескольких обработок шампунями, и так называемая “окислительная окраска”, осуществляемая с помощью предшественников фиксирующихся при окислении красителей и окисляющего компонента, которая придает волокнам более стойкий цвет, чем окраска, упомянутая выше. Применение окисляющего компонента обычно вызывает некоторое повреждение кератинового волокна.
В настоящее время установлена очень отчетливая тенденция к увеличению частоты обработки шампунями, что выражается в более значительном ослаблении интенсивности окрасок между двумя применениями.
Следовательно, существует потребность в повышении стойкости прямых или окислительных окрасок, в особенности по отношению к шампуням.
В результате значительных изысканий, проводимых по этой проблеме, заявитель неожиданно обнаружил, что применение композиции, включающей по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно особый аминированный силикон, позволяет решить эту проблему.
Кроме того, эта композиция позволяет улучшать состояние волокна.
Под улучшением состояния волокна понимают уменьшение пористости или щелочной растворимости волокна и улучшение косметических свойств, в особенности способности к разглаживанию, мягкости и легкости расчесывания и укладки волос.
Этот эффект является долговременным, то есть устойчивым.
Пористость определяют путем фиксации при температуре 37°С и при значении рН 10 в течение 2 минут 0,25%-ного раствора 2-нитро-п-фенилендиамина в смеси этанола и буфера, рН 10 (объемное соотношение 10:90).
Щелочная растворимость соответствует потере массы образца весом 100 мг кератиновых волокон под воздействием децинормального раствора гидроксида натрия в течение 30 минут при температуре 65°С.
Это открытие составляет основу настоящего изобретения.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, включающая, в косметически приемлемой среде, по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С 4-С8)-алкильными группами.
Другим объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окраски кератиновых волокон человека, которая содержит по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4-С8)-алкильными группами и окисляющий компонент.
Под выражением “готовая к употреблению композиция” в смысле изобретения понимают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.
Изобретение относится также к способу окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4-С8 )-алкильными группами.
Изобретение относится также к способу окраски кератиновых волокон человека, в частности волос, состоящему в нанесении на волокна по меньшей мере одной красящей композиции, включающей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и дополнительно по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4-С8 )-алкильными группами, причем цвет проявляют при щелочном, нейтральном или кислом значении рН с помощью композиции, включающей по меньшей мере один окисляющий компонент, которую смешивают непосредственно в момент употребления с красящей композицией или наносят после нее без промежуточного ополаскивания.
Объектом изобретения являются также устройства для окраски или “наборы” с несколькими отделениями.
Устройство с двумя отделениями согласно изобретению включает одно отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель и по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С4-С8)-алкильными группами, и другое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде окисляющий компонент.
Другое устройство с тремя отделениями согласно изобретению включает первое отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один прямой краситель или по меньшей мере один фиксирующийся при окислении краситель; второе отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окисляющий компонент; и третье отделение, содержащее композицию, включающую в косметически приемлемой среде по меньшей мере один аминированный силикон с аминоэтилимино-(С 4-С8)-алкильными группами.
Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.
Аминированные силиконы
Аминированные силиконы согласно изобретению отвечают следующей формуле:
в которой:
А означает линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 4-8 атомами углерода и предпочтительно с 4 атомами углерода;
m и n означают такие числа, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n может означать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может означать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10.
Под алкиленовым радикалом понимают двухвалентные насыщенные углеводородные группы.
Вязкость полимера предпочтительно составляет выше 25000 мм2 /с при температуре 25°С. Более предпочтительно эта вязкость может составлять 30000-200000 мм2/с при температуре 25°С и еще более предпочтительно 30000-150000 мм2 /с при температуре 25°С. Вязкость силиконов измеряют, например, согласно норме “ASTM 445, Приложение С”.
Аминированный силикон имеет среднемассовую молекулярную массу предпочтительно 2000-1000000 и еще более предпочтительно 3500-200000. Среднемассовые молекулярные массы этих аминированных силиконов определяют путем гельпроникающей хроматографии (GPC) при комнатной температуре с полистирольным эквивалентом. Используемые колонки представляют собой колонки со стирагелем с микронным размером частиц. Элюирующим средством является тетрагидрофуран, расход составляет 1 мл/мин. Вводят 200 мкл 0,5 мас.%-ного раствора силикона в тетрагидрофуране. Детекцию осуществляют путем рефрактометрии и УФ-спектрофотометрии.
Когда используют эти аминированные силиконы, особенно выгодной формой реализации является их применение в форме эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может включать одно или несколько поверхностно-активных веществ.
Поверхностно-активные вещества могут быть любой природы, но предпочтительно являются катионными и/или неионными.
Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно 3-500 нанометров, предпочтительно 5-300 нанометров, более предпочтительно 10-275 нанометров и еще более предпочтительно 150-275 нанометров.
Силиконом, отвечающим этой формуле, является, например, DC2-8299® фирмы DOW CORNING.
Аминированный силикон используют предпочтительно в композиции для окраски согласно изобретению в количестве 0,01-20 мас.% по отношению к общей массе композиции. Более предпочтительно это количество составляет 0,1-15 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-10 мас.%.
Фиксирующиеся при окислении красители
Фиксирующиеся при окислении красители, используемые согласно изобретению, выбирают среди окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.
Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере одно окисляющееся основание.
Используемые в рамках настоящего изобретения окисляющиеся основания выбирают среди классически известных для окислительной окраски оснований, из которых можно назвать, в частности, нижеследующие о- и п-фенилендиамины, двойные основания, о- и п-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их аддитивные соли с кислотой.
В частности, можно назвать:
- (А) п-фенилендиамины следующей формулы (II) и их аддитивные соли с кислотой:
в которой:
- R1 означает атом водорода, (С1-С4)-алкил, моногидрокси-(С1 -С4)-алкил, полигидрокси-(С2-С4 )-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1 -С4)-алкил, (С1-С4)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4’-аминофенил;
- R 2 означает атом водорода, (С1-С4)-алкил, моногидрокси-(С1-С4)-алкил или полигидрокси-(С 2-С4)-алкил, (С1-С4 )-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С1 -С4)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
- R1 и R2 вместе с атомом азота, заместителями которого они являются, также могут образовывать 5- или 6-членный азотсодержащий гетероцикл, возможно замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;
- R 3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (С1-С4)-алкил, сульфогруппу, карбоксил, моногидрокси-(С1-С4)-алкил или гидрокси-(С 1-С4)-алкоксил, ацетиламино-(С1 -С4)-алкоксил, мезиламино-(С1-С4 )-алкоксил или карбамоиламино-(С1-С4)-алкоксил;
- R4 означает атом водорода, атом галогена или (С1-С4)-алкил.
Из азотсодержащих групп вышеприведенной формулы (II) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С1-С4)-алкиламино-, ди[(C 1-C4)-алкил]амино-, три[(C1-C 4)-алкил]амино-, моногидрокси-(С1-С 4)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.
Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(
-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-
-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-метил-1-N--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, и их аддитивные соли с кислотой.
Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (II) в особенности предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой;
- (В) под двойными основаниями согласно изобретению понимают соединения, включающие по меньшей мере два ароматических ядра, которые в качестве заместителей содержат амино- и/или гидроксильные группы.
Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно назвать, в частности, соединения, отвечающие следующей формуле (III), и их аддитивные соли с кислотой:
в которой:
- Z1 и Z2, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH2, которая может быть замещена (С1-С4)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
- связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или (С1-С6)-алкоксильными радикалами;
- R5 и R6 означают атом водорода или галогена, (С1-С4)-алкил, моногидрокси-(С1 -С4)-алкил, полигидрокси-(С2-С4 )-алкил, амино-(С1-С4)-алкил или связывающий фрагмент Y;
- R7, R8, R9 , R10, R11 и R12, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С1-С4)-алкил;
при условии, что соединения формулы (III) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу.
Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (III) можно назвать, в частности, амино-, моно-(С1 -С4)-алкиламино-, ди[(C1-C4)-алкил]амино-, три[(C1-C4)-алкил]амино-, моногидрокси-(С 1-С4)-алкиламино-, имидазолиниевую и аммониевую группы.
Из двойных оснований вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)этилендиамин, N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N,N’-бис(этил)-N,N’-бис(4’-амино-3’-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.
Из этих двойных оснований формулы (III) особенно предпочтительны N,N’-бис(-гидроксиэтил)-N,N’-бис(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой;
- (С) п-аминофенолы, отвечающие следующей формуле (IV), и их аддитивные соли с кислотой:
в которой:
- R13 означает атом водорода, атом галогена, такого как фтор, (С1-С4)-алкил, моногидрокси-(С1-С4)-алкил, (С1 -С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил или амино-(С1-С4)-алкил или гидрокси-(С 1-С4)-алкиламино-(С1-С4 )-алкил;
- R14 означает атом водорода или атом галогена, такого как фтор, (С1-С4)-алкил, моногидрокси-(С1-С4)-алкил, полигидрокси-(С 2-С4)-алкил, амино-(С1-С 4)-алкил, циано-(С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси-(С1-С4 )-алкил.
Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (IV) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенол и их аддитивные соли с кислотой;
- (D) о-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой;
- (Е) из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые, пиримидиновые, пиразольные производные и их аддитивные соли с кислотой.
Из пиридиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.
Из пиримидиновых производных в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или Международной заявке на патент WO-96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как производные, указанные в заявке на патент Франции А-2750048 и из которых можно назвать пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; пиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,5-диамин; 3-амино- пиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-иламино)этанол; 2-(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-7-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 2-[(7-аминопиразоло[1,5-a]пиримидин-3-ил)(2-гидроксиэтил)амино]этанол; 5,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-a]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло[1,5-a]пиримидин; их аддитивные соли и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие, и их аддитивные соли с кислотой.
Из пиразольных производных в особенности можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957 и Международных заявках на патенты WO-94/08969, WO-94/08970, заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амио-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.
Согласно настоящему изобретению окисляющиеся основания составляют предпочтительно примерно 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-8 мас.% по отношению к этой массе.
Краскообразующими компонентами, используемыми согласно способу окраски в соответствии с изобретением, являются краскообразующие компоненты, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие компоненты, такие как, например, индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их аддитивные соли с кислотой.
Эти краскообразующие компоненты, в частности, выбирают среди 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензола, 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2-амино-3-гидроксипиридина, 3,6-диметилпиразоло[3,2-c]-1,2,4-триазола, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b]-1,2,4-триазола и их аддитивных солей с кислотой.
Краскообразующие компоненты, когда они присутствуют, составляют предпочтительно примерно 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-5 мас.%.
Как правило, аддитивные соли с кислотой окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.
Прямые красители
Прямые красители, используемые согласно изобретению, предпочтительно выбирают среди нейтральных, кислотных или катионных прямых нитробензольных красителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых азокрасителей, нейтральных, кислотных или катионных прямых хиноновых и в особенности антрахиноновых красителей, прямых азиновых красителей, прямых триарилметановых красителей, прямых индоаминокрасителей и прямых природных красителей.
Из прямых бензольных красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать, не исчерпывающим образом, следующие соединения:
- 1,4-диамино-2-нитробензол;
- 1-амино-2-нитро-4--гидроксиэтиламинобензол;
- 1-амино-2-нитро-4-бис(-гидроксиэтил)аминобензол;
- 1,4-бис(-гидроксиэтиламино)-2-нитробензол;
- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-бис(-гидроксиэтиламино)бензол;
- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-аминобензол;
- 1--гидроксиэтиламино-2-нитро-4-(этил)(-гидроксиэтил)аминобензол;
- 1-амино-3-метил-4--гидроксиэтиламино-6-нитробензол;
- 1-амино-2-нитро-4--гидроксиэтиламино-5-хлорбензол;
- 1,2-диамино-4-нитробензол;
- 1-амино-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;
- 1,2-бис(-гидроксиэтиламино)-4-нитробензол;
- 1-амино-2-трис(гидроксиметил)метиламино-5-нитробензол;
- 1-гидрокси-2-амино-5-нитробензол;
- 1-гидрокси-2-амино-4-нитробензол;
- 1-гидрокси-3-нитро-4-аминобензол;
- 1-гидрокси-2-амино-4,6-динитробензол;
- 1--гидроксиэтилокси-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;
- 1-метокси-2--гидроксиэтиламино-5-нитробензол;
- 1--гидроксиэтилокси-3-метиламино-4-нитробензол;
- 1-,-дигидроксипропилокси-3-метиламино-4-нитробензол;
- 1--гидроксиэтиламино-4-,-дигидроксипропилокси-2-нитробензол;
- 1-,-дигидроксипропиламино-4-трифторметил-2-нитробензол;
- 1--гидроксиэтиламино-4-трифторметил-2-нитробензол;
- 1--гидроксиэтиламино-3-метил-2-нитробензол;
- 1--аминоэтиламино-5-метокси-2-нитробензол;
- 1-гидрокси-2-хлор-6-этиламино-4-нитробензол;
- 1-гидрокси-2-хлор-6-амино-4-нитробензол;
- 1-гидрокси-6-бис(-гидроксиэтил)амино-3-нитробензол;
- 1--гидроксиэтиламино-2-нитробензол;
- 1-гидрокси-4--гидроксиэтиламино-3-нитробензол.
Из прямых азокрасителей, используемых согласно изобретению, можно назвать катионные азокрасители, описанные в Международных заявках на патенты WO-95/15144, WO-95/01772 и заявке на Европейский патент 714954, содержание которых входит составной частью в изобретение. Из этих соединений особенно предпочтительно можно назвать следующие красители:
- 1,3-диметил-2-[[4-(диметиламино)фенил]азо]-1Н-имидазолийхлорид;
- 1,3-диметил-2-[(4-аминофенил)азо]-1Н-имидазолийхлорид;
- 1-метил-4-[(метилфенилгидразоно)метил]пиридинийметилсульфат.
Из прямых азокрасителей также можно назвать следующие красители, описанные в COLOUR INDEX INTERNATIONAL, третье издание:
- дисперсный красный 17;
- кислотный желтый 9;
- кислотный черный 1;
- основной красный 22;
- основной красный 76;
- основной желтый 57;
- основной коричневый 16;
- кислотный желтый 36;
- кислотный оранжевый 7;
- кислотный красный 33;
- кислотный красный 35;
- основной коричневый 17;
- кислотный желтый 23;
- кислотный оранжевый 24;
- дисперсный черный 9.
Также можно назвать 1-(4’-аминодифенилазо)-2-метил-4-бис(-гидроксиэтил)аминобензол и 4-гидрокси-3-(2-метоксифенилазо)-1-нафталинсульфокислоту.
Из прямых хиноновых красителей можно назвать следующие красители:
- дисперсный красный 15;
- растворимый в растворителях фиолетовый 13;
- кислотный фиолетовый 43;
- дисперсный фиолетовый 1;
- дисперсный фиолетовый 4;
- дисперсный голубой 1;
- дисперсный фиолетовый 8;
- дисперсный голубой 3;
- дисперсный красный 11;
- кислотный голубой 62;
- дисперсный голубой 7;
- основной голубой 22;
- дисперсный фиолетовый 15;
- основной голубой 99;
а также следующие соединения:
- 1-N-метилморфолинийпропиламино-4-гидроксиантрахинон;
- 1-аминопропиламино-4-метиламиноантрахинон;
- 1-аминопропиламиноантрахинон;
- 5--гидроксиэтил-1,4-диаминоантрахинон;
- 2-аминоэтиламиноантрахинон;
- 1,4-бис(,-дигидроксипропиламино)антрахинон.
Из азиновых красителей можно назвать следующие соединения:
- основной голубой 17;
- основной красный 2.
Из триарилметановых красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:
- основной зеленый 1;
- кислотный голубой 9;
- основной фиолетовый 3;
- основной фиолетовый 14;
- основной голубой 7;
- кислотный фиолетовый 49;
- основной голубой 26;
- кислотный голубой 7.
Из индоаминокрасителей, используемых согласно изобретению, можно назвать следующие соединения:
- 2--гидроксиэтиламино-5-[бис(-4’-гидроксиэтил)амино]анилино-1,4-бензохинон;
- 2--гидроксиэтиламино-5-(2’-метокси-4’-амино)анилино-1,4-бензохинон;
- 3-N-(2’-хлор-4’-гидрокси)фенилацетиламино-6-метокси-1,4-бензохинонимин;
- 3-N-(3’-хлор-4’-метиламино)фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин;
- 3-[4’-N-(этил, карбамилметил)амино]фенилуреидо-6-метил-1,4-бензохинонимин.
Из прямых природных красителей, используемых согласно изобретению, можно назвать лаусон, юглон, ализарин, пурпурин, карминовую кислоту, кермизовую кислоту, пурпурогаллин, протокатехальдегид, индиго, изатин, куркумин, спинулозин, апигенидин. Можно использовать также экстракты или отвары, содержащие эти природные красители, в частности катаплазмы или экстракты на основе хны.
Прямой краситель или прямые красители присутствуют в количестве предпочтительно примерно 0,001-20 мас.% по отношению к общей массе готовой к употреблению композиции и еще более предпочтительно примерно 0,005-10 мас.%.
Композиции согласно изобретению предпочтительно включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества могут быть выбраны безразлично, индивидуально или в виде смесей, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.
Поверхностно-активными веществами, пригодными для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие:
(i) Анионное поверхностно-активное вещество (анионные поверхностно-активные вещества)
В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых индивидуально или в виде смесей в рамках настоящего изобретения, в частности, можно назвать (перечень не является исчерпывающим) соли (в особенности соли щелочных металлов, в частности натрия, аммониевые соли, соли аминов, соли аминоспиртов или магниевые соли) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидоксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, -олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; (С6-С24)-алкилсульфосукцинаты, (С6-С24)-алкилоксисульфосукцинаты, (С 6-С24)-алкиламидсульфосукцинаты; (С6 - С24)-алкилсульфоацетаты; (С6-С24 )-ацилсаркозинаты и (С6-С24)-ацилглутаматы. Можно также использовать (С6-С24)-алкилполигликозидные эфиры карбоновых кислот, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений включает предпочтительно 12-20 атомов углерода, а арильный радикал означает предпочтительно фенил или бензил. Из используемых анионных поверхностно-активных веществ также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислот копрового масла или гидрированного копрового масла; ациллактилаты, ацильный радикал которых содержит 8-20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные (С6-С24 )-алкилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С 6-С24)-алкиларилоксикарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С6-С24)-алкиламидоксикарбоновые кислоты и их соли, в частности, включающие 2-50 алкиленоксидных, в частности этиленоксидных, групп, и их смеси.
(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (неионные поверхностно-активные вещества)
Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой само по себе хорошо известные соединения (см. в этом отношении, в частности, M.R. PORTER “Handbook of Surfactants”, изд. Blackie and Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с.116-178) и их природа в рамках настоящего изобретения не носит критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не является исчерпывающим) полиэтоксилированных, полипропоксилированных спиртов, -диолов, алкилфенолов с жирной цепью, включающей, например, 8-18 атомов углерода, причем число этиленоксидных или пропиленоксидных групп может составлять, в частности, от 2 до 50. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие предпочтительно 2-30 моль этиленоксида; полиглицеринированные жирные амиды в среднем с 1-5 глицериновыми группами и в особенности с 1,5-4 глицериновыми группами; полиэтоксилированные жирные амины предпочтительно с 2-30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные сорбитановые эфиры жирных кислот с 2-30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот сахарозы; эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля; алкилполигликозиды; производные N-алкилглюкамина; аминоксиды, такие как (С10-С14)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды.
(iii) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества)
Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами, природа которых в рамках настоящего изобретения не носит критического характера, могут быть, в частности, (перечень не является исчерпывающим) производные алифатических вторичных или третичных аминов, в которых алифатическим радикалом является линейная или разветвленная цепь с 8-18 атомами углерода, включающая по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу); также можно назвать (С8-С 20)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С8-С 20)-алкиламидо-(С1-С6)-алкилбетаины или (С8-С20)-алкиламидо-(С1-С 6)-алкилсульфобетаины.
Из производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие как описанные в патентах США 2528378 и 2781354 и классифицированные в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), третье издание, 1982 г., под названиями амфокарбоксиглицинаты и амфокарбоксипропионаты соответствующих структур:
R 2-CONHCH2CH2-N(R3)(R 4)(CH2COO-),
в которой: R2 означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в гидролизованном копровом масле кислоты R2-COOH, гептил, нонил или ундецил; R3 означает -гидроксиэтильную группу; и R4 означает карбоксиметильную группу;
и
R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C),
в которой:
В означает -СН2СН2 ОХ’, С означает -(СН2)z-Y’, где z=1 или 2;
X’ означает группу -СН2СН2-СООН или атом водорода;
Y’ означает -СООН или радикал -СН 2-СНОН-SO3H;
R2’ означает алкильный радикал, происходящий от присутствующей в копровом масле или в гидролизованном льняном масле кислоты R9-COOH; алкил, в частности, с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода; алкил с 17 атомами углерода и его изо-форму; ненасыщенный радикал с 17 атомами углерода.
Эти соединения классифицированы в словаре CTFA, пятое издание, 1993 г., под названиями: Disodium Cocoamphodiacetate (динатрийамфодиацетат кокосового масла), Disodium Lauroamphodiacetate (динатрийлауроамфодиацетат), Disodium Caprylamphodiacetate (динатрийкаприламфодиацетат), Disodium Caprylоamphodiacetate (динатрийкаприлоамфодиацетат), Disodium Cocoamphodipropionate (динатрийамфодипропионат кокосового масла), Disodium Lauroamphodipropionate (динатрийлауроамфодипропионат), Disodium Caprylamphodipropionate (динатрийкаприламфодипропионат), Disodium Caprylоamphodipropionate (динатрийкаприлоамфодипропионат), Lauroamphodipropionic acid (лауроамфодипропионовая кислота), Cocoamphodipropionic acid (амфодипропионовая кислота кокосового масла).
В качестве примера можно назвать амфодиацетат кокосового масла, выпускаемый фирмой RHODIA CHIMIE под товарным названием MIRANOL® C2M концентрированный.
(iv) Катионные поверхностно-активные вещества
Из катионных поверхностно-активных веществ можно, в частности, назвать (перечень не является исчерпывающим): возможно, полиоксиалкиленированные соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов; четвертичные аммониевые соли, такие как тетраалкиламмонийхлорид или -бромид, алкиламидоалкилтриалкиламмонийхлорид или -бромид, триалкилбензиламмонийхлорид или -бромид, триалкилгидроксиалкиламмонийхлорид или -бромид или алкилпиридинийхлорид или -бромид; производные имидазолина; или аминоксиды с катионным характером.
Количества поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции согласно изобретению, могут находиться в пределах 0,01-40 мас.% и предпочтительно 0,5-30 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
Среда
Косметически приемлемой средой композиции является предпочтительно водная среда, которая образована водой и преимущественно может содержать приемлемые в косметическом плане органические растворители, в том числе, в частности, спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли, или простые эфиры гликолей, такие как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Растворители могут присутствовать в концентрациях примерно 0,5-20 мас.% и предпочтительно примерно 2-10 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
Ингредиенты
Композиции согласно изобретению могут также включать компоненты регуляции реологии, такие как загустители на основе целлюлозы (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза …), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар …), смолы микробиологического происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола …), синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидпропансульфокислоты.
Предпочтительные согласно изобретению композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, один ионный или неионный ассоциативный полимер, выбираемый, например, среди полимеров, выпускаемых под названиями PEMULEN ® TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90® фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM and HAAS, и ELFACOS® T210 и Т212 фирмой AKZO, в количестве 0,01-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Другие предпочтительные согласно настоящему изобретению композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, один катионный или амфотерный полимер с кондиционирующим действием, хорошо известный из уровня техники в области окраски кератиновых волокон человека, в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.% и более предпочтительно 0,1-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.
Катионные полимеры
В смысле настоящего изобретения выражение “катионный полимер” означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.
Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно, в частности, описанных в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.
Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.
Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·106 и предпочтительно примерно от 103 до 3·106 .
Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Это все известные продукты. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:
(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):
в которых:
- R3, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН3;
- А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;
- R4 , R5, R6, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;
- R1 и R2 , одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;
- Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфатанион или галогениданион, такой как хлорид- или бромиданион.
Полимеры семейства (1) могут дополнительно содержать одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.
Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;
- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;
- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;
- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием “GAFQUAT”, как, например, “GAFQUAT 734” или “GAFQUAT 755”, или продукты, называемые “COPOLYMER 845, 958 и 937”. Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;
- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;
- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE CC 10; и
- кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием “GAFQUAT HS 100”;
(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) или “LR” (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом;
(3) катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопропилтриметиламмониевая, диметилдиаллиламмониевая соль. Промышленными продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой National Starch под названием “Celquat L 200” и “Celquat H 100”;
(4) катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах США 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые смолы, модифицированные 2,3-эпоксипропилтриметиламмониевой солью (например, хлоридом).
Такие продукты выпускаются, в частности, фирмой MEYHALL под торговыми названиями JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 или JAGUAR C 162;
(5) полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с линейными или разветвленными цепями, которые могут быть прерваны атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах Франции 2162025 и 2280361;
(6) водорастворимые полиаминоамиды, получаемые, в частности, путем поликонденсации соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкилбисгалогенида или с помощью олигомера, получающегося в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, алкилбисгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или они включают одну или несколько кватернизованных третичных аминогрупп. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах Франции 2252840 и 2368508;
(7) производные полиаминоамидов, получаемые в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, сополимеры адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал включает 1-4 атома углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие сополимеры описаны, в частности, в патенте Франции 1583363.
Из этих производных можно, в частности, назвать сополимеры адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые фирмой Sandoz под названием “Cartaretine F, F4 или F8”;
(8) полимеры, получаемые путем реакции полиалкиленполиамина, включающего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот с 3-8 атомами углерода, причем молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате полиаминоамид вводят во взаимодействие с эпихлоргидрином в молярном отношении эпихлоргидрина ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.
Полимеры этого типа, в частности, выпускаются фирмой Hercules Inc. под названием “Hercosett 57” или же фирмой Hercules под названием “PD 170” или “Delsette 101” в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилен-триамина;
(9) циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, включающие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (V) или (VI):
в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма (k+t) равна 1; R9 означает атом водорода или метил; R7 и R8, независимо друг от друга, означают алкил с 1-8 атомами углерода, гидроксиалкил, в котором алкильная часть предпочтительно содержит 1-5 атомов углерода, амидо(низший алкил) (с 1-4 атомами углерода), или R7 и R8 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут означать гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R7 и R8, независимо друг от друга, предпочтительно означают алкил с 1-4 атомами углерода; Y- означает анион, такой как бромид-, хлорид-, ацетат-, борат-, цитрат-, тартрат-, бисульфат-, бисульфит-, сульфат-, фосфатанион. Эти полимеры описаны, в частности, в патенте Франции 2080759 и дополнительном к нему патенте 2190406.
Из вышеуказанных полимеров, в частности, можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Calgon под названием “Merquat 100” (и его гомологи с небольшой среднемассовой молекулярной массой), и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием “MERQUAT 550”;
(10) полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII):
в которой:
R10, R11, R 12 и R13, одинаковые или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы с 1-20 атомами углерода или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R10, R11, R12 и R13 , вместе или раздельно, с атомами азота, с которыми они связаны, образуют гетероциклы, которые могут содержать второй гетероатом, отличный от атома азота, или R10, R11, R12 и R13 означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, замещенный нитрильной группой, сложноэфирной группой, ацилом, амидогруппой или группой -СО-О-R 14-D или -CO-NH-R14-D, где R14 означает алкиленовую группу и D означает четвертичную аммониевую группу;
А1 и В1 означают полиметиленовые группы с 2-20 атомами углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать, связанные с основной цепью или включенные в нее, один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммониевых, уреидо-, амидо- или сложноэфирных групп; и
Х- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;
А1, R10 и R12 вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, могут образовывать пиперазиновый цикл; кроме того, если А1 означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, В1 также может означать группу -(СН2)n-CO-D-OC-(CH 2)n-, в которой n означает 1-100 и предпочтительно 1-50, и D означает:
а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН 2-СН2-О)х-СН2-СН2 -;
-[CH2-CH(CH3)-O]y -CH2-CH(CH3)-,
где х и y означают целое число 1-4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации, или любое число 1-4, означающее среднюю степень полимеризации;
b) остаток диамина с двумя вторичными аминогруппами, такого как производное пиперазина;
с) остаток диамина с двумя первичными аминогруппами формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал
-СН2-СН2 -S-S-CH2-CH2-;
d) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.
Х- предпочтительно означает анион, такой как хлорид- или бромиданион.
Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, обычно составляющую 1000-100000.
Полимеры этого типа описаны, в частности, в патентах Франции 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.
В частности, можно использовать полимеры, которые образованы повторяющимися звеньями, отвечающими следующей формуле (VIII):
в которой R10, R11, R12 и R13, одинаковые или разные, означают алкил или гидроксиалкил примерно с 1-4 атомами углерода; n и р означают целые числа, составляющие примерно от 2 до 20; и Х- означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты;
(11) четвертичные полиаммониевые полимеры, образованные звеньями формулы (IX):
в которой р означает целое число, составляющее примерно от 1 до 6; D может быть равно нулю или может означать группу -(СН2)r-CO-, в которой r означает число, равное 4 или 7; Х- означает анион.
Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-122324.
Из них можно, например, назвать продукты “Mirapol A 15”, “Mirapol AD1”, “Mirapol AZ 1” и “Mirapol 175”, выпускаемые фирмой Miranol;
(12) кватернизованные поливинилпирролидоны и кватернизованные поливинилимидазолы, такие как, например, продукты, выпускаемые фирмой BASF под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370;
(13) полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, указанный под названием “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA);
(14) сшитые полимеры метакрилоилокси-(С1-С 4)-алкилтри[(C1-C4)-алкил]аммониевых солей, такие как полимеры, получаемые путем гомополимеризации кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата, или путем сополимеризации акриламида с кватернизованным с помощью метилхлорида диметиламиноэтилметакрилатом, причем после гомо- или сополимеризации следует сшивка с помощью соединения с этиленовой связью, в частности с помощью метилен-бис-акриламида. В особенности можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (в массовом соотношении 20:80) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеуказанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается фирмой ALLIED COLLOIDS под названием “SALCARE ® SC 92”. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида в форме дисперсии, содержащей около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии выпускаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями “SALCARE® SC 95” и “SALCARE® SC 96”.
Другими катионными полимерами, используемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины; полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья; конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина; кватернизованные полиуреилены и производные хитина.
Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, применяют предпочтительно полимеры семейств (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями следующих формул (W) и (U):
и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900;
и, в частности, такие, молекулярная масса которых, определенная путем гельпроникающей хроматографии, составляет около 1200.
Амфотерные полимеры
Используемые согласно настоящему изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, включающих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, происходящее от мономера, включающего, по меньшей мере, один основной атом азота, и М означает звено, происходящее от мономера с кислотным характером, включающего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или К и М могут означать группы, происходящие от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;
К и М также могут означать катионную полимерную цепь, включающую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную через углеводородный радикал, или К и М входят в полимерную цепь с этилен-,
-дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого введена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.
В частности, предпочтительные амфотерные полимеры, отвечающие приведенному выше определению, выбирают среди следующих полимеров:
(1) полимеры, получаемые в результате сополимеризации мономера, происходящего от винильного соединения с карбоксильной группой, такого как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, -хлоракриловая кислота, и основного мономера, происходящего от замещенного винильного соединения, содержащего, по меньшей мере, один основной атом, такого как, в частности, диалкиламиноалкилметакрилаты и -акрилаты, диалкиламиноалкилметакриламиды и -акриламиды. Такие соединения описаны в патенте США 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия и акриламидопропилтриметиламмонийхлорида, выпускаемый фирмой Henkel под названием POLYQUART KE 3033.
Винильным соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как диметилдиаллиламмонийхлорид. Сополимеры акриловой кислоты и этого последнего мономера предлагаются фирмой CALGON под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330;
(2) полимеры, включающие звенья, происходящие:
а) от, по меньшей мере, одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных по атому азота алкилом;
b) от, по меньшей мере, одного сомономера с кислотным характером, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и
с) от, по меньшей мере, одного основного сомономера, такого как эфиры с первичными, вторичными, третичными и четвертичными аминогруппами в качестве заместителей акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтилсульфата.
В частности, предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой соединения, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и, в частности, N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.
Сомономеры с кислотным характером выбирают, в частности, среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных (С1-С4)-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.
Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N,N’-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет-бутиламиноэтилметакрилат. Предпочтительно используют сополимеры, называемые в словаре CTFA (4-е издание, 1991 г.) как сополимер октилакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;
(3) сшитые и частично или полностью алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (Х):
в которой R19 означает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с амином с двумя первичными или двумя вторичными аминогруппами, и Z означает радикал полиалкиленполиамина с двумя первичными, одной или двумя вторичными аминогруппами и предпочтительно означает:
а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (ХI):
где х=2 и р=2 или 3, или х=3 и р=2;
причем этот радикал, происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
b) в количествах 0-40 мол.%, радикал вышеприведенной формулы (XI), в котором х=2 и р=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина:
с) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH2 )6-NH-, происходящий от гексаметилендиамина;
причем эти полиаминоамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, производных с двумя ненасыщенными связями, с помощью 0,025-0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.
Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно среди кислот с 6-10 атомами углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота, кислот с этиленовой связью, таких как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.
Алкансультоны, используемые при алкилировании, предпочтительно представляют собой пропан- или бутансультон, соли алкилирующих агентов предпочтительно представляют собой натриевые или калиевые соли;
(4) полимеры, включающие цвиттерионные звенья формулы (XII):
в которой R20 означает ненасыщенную полимеризующуюся группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа; у и z означают целое число от 1 до 3; R21 и R22 означают атом водорода, метил, этил или пропил; R23 и R24 означают атом водорода или алкил так, что сумма атомов углерода в радикалах R23 и R24 не превышает 10.
Полимеры, включающие такие звенья, также могут содержать звенья, происходящие от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или -метакрилат или алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды, или метакриламиды или винилацетат.
В качестве примера можно назвать сополимер бутилметакрилата и диметилкарбоксиметиламмонийэтилметакрилата, такой как продукт, выпускаемый фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER Z301;
(5) полимеры, происходящие от хитозана, включающие мономерные звенья, отвечающие следующим формулам (XIII), (XIV), (XV):
причем звено (XIII) присутствует в количествах, составляющих 0-30%; звено (XIV) присутствует в количествах, составляющих 5-50%; и звено (XV) присутствует в количествах, составляющих 30-90%, при условии, что в этом звене (XV) R25 означает радикал формулы
в которой q=0 или 1;
- если q=0, R26, R27 и R28, одинаковые или разные, означают атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или возможно замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами; алкилтиоостаток, алкильная группа которого содержит аминогруппу, причем по меньшей мере один из радикалов R26, R27 и R 28 означает в этом случае атом водорода; или
- если q=1, R26, R27 и R28 означают атом водорода;
а также соли, образуемые этими соединениями с основаниями или с кислотами;
(6) полимеры, происходящие от N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемый фирмой JAN DEKKER под названием “EVALSAN;
(7) полимеры, отвечающие общей формуле (XVI), такие как полимеры, описанные, например, в патенте Франции 1400366:
в которой R29 означает атом водорода, радикал СН3О, СН3СН2О, фенил; R 30 означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R31 означает атом водорода или низший алкил, такой как метил, этил; R32 означает низший алкил, такой как метил, этил, или радикал, отвечающий формуле -R 33-N(R31)2, где R33 означает группу -СН2-СН2-, -СН2-СН 2-СН2-, -СН2-СН(СН3)-, и R31 имеет вышеуказанные значения;
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;
r является таким, что молекулярная масса составляет 500-6000000 и предпочтительно 1000-1000000;
(8) амфотерные полимеры типа -D-X-D-X, выбираемые среди:
а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие по меньшей мере одно звено формулы
где D означает радикал
и Х означает символ Е или E’, причем Е или E’, одинаковые или разные, означают двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами и которая может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламинных, алкениламинных, гидроксильных, бензиламинных, аминоксидных, четвертичных аммониевых, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;
b) полимеров формулы
-D-X-D-X- (XVIII)
где D означает радикал
и Х означает символ Е или E’ и по меньшей мере один раз E’;
причем Е имеет вышеуказанное значение, а E’ означает двухвалентный радикал, которым является алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный одной или несколькими гидроксильными группами и содержащий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно прерываемой атомом кислорода и обязательно включающей одну или несколько карбоксильных групп или одну или несколько гидроксильных групп и бетаинизированных путем реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;
(9) сополимеры простого (С 1-С5)-алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, частично модифицированного путем неполного амидирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламин, или путем неполной этерификации с помощью N,N-диалканоламина. Эти сополимеры также могут включать виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.
Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются полимеры семейства (1).
Композиция может также включать эффективное количество других компонентов, известных из уровня техники в области прямой или окислительной окраски, таких как различные обычные добавки, например комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота и этидроновая кислота, ультрафиолетовые фильтры, воски; силиконы, летучие или нелетучие, циклические или линейные или разветвленные, органомодифицированные или нет и отличные от силиконов согласно настоящему изобретению; консерванты, керамиды, псевдокерамиды; растительные, минеральные или синтетические масла; витамины или провитамины, такие как пантенол; матирующие компоненты.
Вышеуказанная композиция также может включать восстановители или антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, среди сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты, и тогда они обычно присутствуют в количествах примерно 0,05-3 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Разумеется, специалист должен выбирать возможное или возможные дополнительные соединения, указанные выше, так, чтобы не ухудшались или существенно не ухудшались за счет предусматриваемого или предусматриваемых добавлений полезные свойства, присущие красящей композиции согласно изобретению.
В готовой к употреблению композиции или в окисляющей композиции окисляющий компонент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида мочевины, броматов или гексацианоферриатов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является использование пероксида водорода. Этот окисляющий компонент преимущественно представляет собой раствор пероксида водорода, титр которого может составлять, в частности, примерно от 1 до 40 объемов и еще более предпочтительно примерно от 5 до 40 объемов.
В качестве окисляющего компонента можно также использовать один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и оксидоредуктазы с 2 электронами (такие как уриказа), при необходимости, в присутствии их донора или соответствующего кофактора.
Значение рН готовой к употреблению и наносимой на кератиновые волокна композиции [композиция, получаемая в результате смешения красящей композиции и окисляющей композиции] обычно составляет от 4 до 11. Предпочтительно оно составляет 6-10 и может быть установлено при желаемом значении с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, хорошо известных из уровня техники в области окраски кератиновых волокон.
Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиалкиламины и оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (V):
в которой R означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой, или (С1-С4)-алкил; R15, R16, R17 и R18 , одинаковые или разные, означают атом водорода, (С1 -С4)-алкил или гидрокси-(С1-С4 )-алкил.
Подкисляющие компоненты обычно представляют собой в качестве примера неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, или сульфокислоты.
Способ окраски согласно изобретению предпочтительно состоит в нанесении композиции или готовой к употреблению композиции (приготовляемой перед самым употреблением из вышеуказанных красящих и окисляющих композиций) на сухие или влажные кератиновые волокна и в выдерживании в течение вариабельного промежутка времени, предпочтительно в течение примерно 1-60 минут и более, предпочтительно в течение примерно 10-45 минут, в ополаскивании волокон, затем, в случае необходимости, в их мытье шампунем, затем в их повторном ополаскивании и в их высушивании.
Ниже приводятся поясняющие изобретение конкретные примеры, не ограничивающие его объема охраны.
Пример 1
Приготовляли следующую композицию для прямой окраски (данные выражены в граммах активного вещества):
Эту композицию наносили на пряди натуральных седых волос с 90% седины на время 30 минут. Волосы затем ополаскивали, мыли стандартным шампунем, затем высушивали.
Получали синий оттенок, очень устойчивый к нескольким обработкам шампунем. Кроме того, косметическое состояние волокон было очень хорошим.
Пример 2
Приготовляли следующую композицию для окислительной окраски (данные выражены в граммах активного вещества):
Смешивали эту композицию, в расчете масса на массу, с пероксидом водорода в концентрации 20 объемов. Конечное значение рН смеси составляло 9,5. Затем смесь наносили на седые волосы с 90% седины и оставляли на время 30 минут. Волосы затем мыли стандартным шампунем, после чего ополаскивали водой и высушивали. Они были окрашены в красно-фиолетовый оттенок, устойчивый к нескольким обработкам шампунями, и волокна имели очень хорошее косметическое состояние.