способ изомеризации, продукт изомеризации (варианты), композиция и инвертные буровые растворы с их использованием (варианты)

Формула изобретения

1. Способ изомеризации линейной альфа олефиновой смеси, содержащей виниловые и винилиденовые олефины, имеющие от 10 до 35 атомов углерода, отличающийся тем, что он включает в себя следующие операции: введение в контакт альфа олефиновой смеси в газовой или жидкой фазе, со слоем частиц пористого твердого кислотного катализатора, содержащего гамма оксид алюминия и имеющего удельную поверхность по меньшей мере 100 м²/г, объем пор по меньшей мере 0,4 см³/г, средний диаметр пор по меньшей мере 30 , содержание натрия менее чем 0,01 вес.% и хемосорбцию аммония по меньшей мере 0,1 ммоль/г, при температуре реакции в диапазоне ориентировочно от 200 до 400°С, при абсолютном давлении реакции в диапазоне ориентировочно от 1,05 до 35 кг/см² , при среднечасовой скорости подачи сырья, составляющей ориентировочно от 0,5 до 20 кг олефиновой смеси на кг частиц катализатора в час, причем температуру реакции, давление и среднечасовую скорость подачи сырья выбирают таким образом, чтобы образовать смесь продукта, которая содержит по меньшей мере 70 вес.% ди- и три-замещенных внутренних олефинов, из которых в смеси продукта содержится по меньшей мере 20 вес.% три-замещенных внутренних олефинов, причем по меньшей мере 20 вес.% ди-замещенных внутренних олефинов смеси продукта имеют двойную связь у атома углерода с четвертым и более высокими номерами положения, при этом менее чем 50 вес.% ди-замещенных внутренних олефинов имеют двойную связь у атома углерода со вторым и третьим номерами положения, причем продукт имеет кинематическую вязкость, измеренную при 40°С, составляющую менее чем 4 сСт, и температуру застывания ниже -25°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что альфа олефиновая смесь в основном состоит из олефинов, которые содержат от 16 до 18 атомов углерода.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь продукта содержит по меньшей мере 80 вес.% ди- или три-замещенных внутренних олефинов.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере 25 вес.% полученных внутренних олефинов представляют собой ди-замещенные внутренние олефины, имеющие двойную связь у атома углерода в четвертом или более высоком положении.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что менее 40 вес.% полученных внутренних олефинов представляют собой ди-замещенные внутренние олефины, имеющие двойную связь у атома углерода во втором и третьем положении.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь продукта содержит по меньшей мере 25 вес.% три-замещенных внутренних олефинов.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере 45 вес.% полученных внутренних олефинов представляют собой сумму внутренних олефинов, имеющих двойную связь у атома углерода в третьем положении, и внутренних олефинов, имеющих двойную связь в четвертом или более высоком положении.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь продукта имеет температуру застывания ориентировочно ниже чем -30°С.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь продукта имеет кинематическую вязкость, измеренную при температуре 40°С, составляющую ориентировочно менее чем 3,5 сСт.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что частицы твердого катализатора имеют поры со средним диаметром, составляющим по меньшей мере 40 .

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что частицы твердого катализатора содержат по меньшей мере 99,5 вес.% гамма оксида алюминия.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что частицы твердого катализатора содержат по меньшей мере 99,0 вес.% гамма оксида алюминия.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции лежит в диапазоне ориентировочно от 250 до 350°С.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что среднечасовая скорость подачи сырья лежит в диапазоне ориентировочно от 1 до 15 кг олефиновой смеси на кг частиц катализатора в час.

15. Продукт, полученный способом по п.1.

16. Продукт, полученный способом по п.2.

17. Инвертный буровой раствор, отличающийся тем, что он содержит по меньшей мере около 50 об.% базового масла, содержащего по меньшей мере около 25 об.% продукта, полученного способом по п.1.

18. Инвертный буровой раствор по п.17, отличающийся тем, что по меньшей мере около 25 об.% базового масла составляет продукт, полученный способом по п.2.

19. Композиция для использования в буровых растворах, отличающаяся тем, что она представляет собой олефиновую смесь, имеющую от 10 до 35 атомов углерода и содержащую по меньшей мере 70 вес.% ди- или три-замещенных внутренних олефинов, причем по меньшей мере 20 вес.% указанной композиции образуют три-замещенные внутренние олефины, при этом по меньшей мере 20 вес.% олефинов указанной композиции имеют двойную связь у атома углерода в четвертом или более высоком положении, причем менее 50 вес.% олефинов указанной композиции имеют двойную связь у атома углерода во втором или третьем положении, при этом указанная смесь имеет кинематическую вязкость, измеренную при температуре 40°С, составляющую менее чем 4 сСт, и температуру застывания ниже -25°С.

20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что олефиновая смесь в основном состоит из олефинов, которые имеют от 16 до 18 атомов углерода.

21. Инвертный буровой раствор, отличающийся тем, что он содержит по меньшей мере около 50 об.% базового масла, содержащего по меньшей мере около 25 об.% композиции по п.19.

Описание изобретения к патенту

Изобретение имеет отношение к изомеризации олефинов, а более конкретно, касается изомеризации смеси олефинов винила и винилидена (смеси виниловых и винилиденовых олефинов).

Смеси линейных терминальных моно-олефинов, которые обычно именуют линейньми альфа-олефинами, в промышленных условиях получают путем роста этиленовой цепи алкилов алюминия, с последующим замещением. Такие продукты в основном являются виниловьми олефинами и имеют следующую структуру:

где R¹ представляет собой алифатическую углеводородную группу. Указанные олефины именуют "виниловьми олефинами". Кроме того, существенная порция альфа олефинов может иметь форму "винилиденовых олефинов" со следующей структурой:

где R² и R³ представляют собой алифатические углеводородные группы, которые могут быть одинаковыми или различными.

Для многих применений крайне желательно использовать линейные внутренние олефины. Линейные внутренние олефины могут быть получены из альфа-олефинов путем изомеризации двойной связи олефинов из терминального во внутреннее положение. Такие линейные внутренние олефины могут быть представлены при помощи формул 3, 4, 5 или 6.

причем R¹ в формулах 3, 4 и 5 определен в соответствии с формулой 1, a R² и R³ в формуле 6 определены в соответствии с формулой 2. Олефины, которые имеют структуру в соответствии с формулами 3, 4 и 5, известны как "ди-замещенные" внутренние олефины. Олефины, которые имеют структуру в соответствии с формулой 6, известны как "три-замещенные" внутренние олефины. В формулах 3 и 4 олефиновая двойная связь находится соответственно у атомов углерода с вторым и третьим номерами. В формуле 5 двойная связь находится у атома углерода с четвертым номером. Внутренние олефины, в которых олефиновая двойная связь находится у атомов углерода с четвертым и более высокими номерами (например, пятым и шестым), именуют "глубокими" внутренними олефинами.

В патенте США №4587374 показано, что при использовании оксида алюминия или смеси диоксида кремния и оксида алюминия в качестве катализатора изомеризации, большая часть олефиновых групп винилиденовых олефинов испытывает изомеризацию в смежную связь углерод-углерод, за счет чего образуются "три-замещенные" внутренние олефины. В патенте США №3864424 показано, что при использовании оксида алюминия или комбинации оксида алюминия с сильной кислотой в качестве катализатора изомеризации возможна изомеризация олефиновой двойной связи с третичным атомом углерода в двойную связь со вторичными атомами углерода, причем использование частично дегидрированного слабого кислотного катализатора оксида алюминия вызывает изомеризацию олефиновой двойной связи с третичным атомом углерода, с образованием три-замещенных этиленов, без существенной дополнительной изомеризации в 1,2-ди-замещенные олефины и без образования димеров с другими молекулами с двойными связями. Кроме того, в патенте США №4225419 показано, что катализаторы из оксида алюминия являются эффективными при проведении скелетной изомеризации олефинов в более сильно разветвленные олефины.

Таким образом, до настоящего времени неизвестен способ изомеризации альфа олефинов с образованием продукта, имеющего желательные характеристики и содержащего как ди-, так и три-замещенные внутренние олефины, а также имеющего более высокую степень разветвления, кинематическую вязкость менее чем 4 сст, измеренную при 40°С, и температуру застывания ниже -25°С, который содержит по меньшей мере 20 вес.% "глубоких" внутренних олефинов, то есть внутренних олефинов, в которых олефиновая двойная связь не использует атомы углерода с вторым и третьим номерами.

Общей задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа изомеризации смеси виниловых и винилиденовых олефинов, позволяющего получить продукт с упомянутыми выше желательными характеристиками.

Более конкретно, задачей настоящего изобретения является создание способа, в котором производят изомеризацию смеси виниловых и винилиденовых олефинов для получения смеси, которая содержит как ди-, так и три-замещенные внутренние олефины, и имеет более высокую степень разветвления и содержит по меньшей мере 20 вес.% глубоких внутренних олефинов.

Другой задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа изомеризации, который позволяет получать продукт изомеризации, имеющий вязкость менее чем 4 сСт, измеренную при 40°С, и температуру застывания ниже -25°С.

Указанные ранее и другие характеристики изобретения будут более ясны из последующего детального описания и формулы изобретения.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ изомеризации, который включает в себя следующие операции: введение в контакт линейной альфа олефиновой смеси виниловых и винилиденовых олефинов, содержащей от 10 до 35 атомов углерода в газовой или жидкой фазе, со слоем частиц пористого твердого кислотного катализатора, содержащего гамма оксид алюминия и имеющего удельную поверхность по меньшей мере 100 квадратных метров на грамм, объем пор по меньшей мере 0,4 кубических сантиметров на грамм, средний диаметр пор по меньшей мере 30 ангстрем, содержание натрия менее чем 0,01 вес.% и хемосорбцию аммония по меньшей мере 0,1 миллимоля на грамм, при температуре реакции в диапазоне ориентировочно от 200°С до 400°С, при абсолютном давлении реакции в диапазоне ориентировочно от 15 до 500 фунтов на кв. дюйм (от 1,05 до 35 кг/см²), и при среднечасовой скорости подачи сырья, составляющей ориентировочно от 0,5 до 20 кг олефиновой смеси на кг частиц катализатора в час, причем температуру реакции, давление и среднечасовую скорость подачи сырья выбирают таким образом, чтобы образовать смесь продукта, которая содержит по меньшей мере 70 вес.% ди- и три-замещенных внутренних олефинов, из которых в смеси продукта содержится по меньшей мере 20 вес.% три-замещенных внутренних олефинов, причем по меньшей мере 20 вес.% ди-замещенных внутренних олефинов смеси продукта имеют двойную связь у атома углерода с четвертым и более высокими номерами положения, при этом менее чем 50 вес.% ди-замещенных внутренних олефинов имеют двойную связь у атома углерода со вторым и третьим номерами положения, причем продукт имеет кинематическую вязкость, измеренную при 40°С, составляющую менее чем 4 сСт (сантистокса), и температуру застывания ниже -25°С.

Настоящее изобретение имеет также отношение к созданию продукта, полученного при помощи указанного способа, который имеет указанный состав, причем базовое масло бурового раствора содержит по меньшей мере часть такого продукта или такой смеси.

Исходный материал, который используют в способе в соответствии с настоящим изобретением, представляет собой смесь альфа-олефинов, которая содержит виниловые и винилиденовые олефины со структурой в соответствии с формулами 1 и 2, имеющие от 10 до 35 атомов углерода. Смесь альфа-олефинов содержит, а преимущественно в основном состоит из олефинов, которые имеют от 16 до 18 атомов углерода. Несмотря на то, что такая смесь может быть получена различными способами, подходящим промышленным способом ее получения является процесс Циглера, в соответствии с которым обеспечивают рост цепи триэтил алюминий-этилен с последующим замещением. Полученная олефиновая смесь типично содержит ориентировочно от 50 до 95 вес.% виниловых олефинов в соответствии с формулой 1 и ориентировочно от 5 до 50 вес.% винилиденовых олефинов в соответствии с формулой 2. Преимущественно олефиновые смеси, которые используют в качестве сырья для проведения способа в соответствии с настоящим изобретением, содержат ориентировочно от 60 до 90 вес.% виниловых олефинов в соответствии с формулой 1 и ориентировочно от 10 до 40 вес.% винилиденовых олефинов в соответствии с формулой 2.

В приведенных выше формулах 1, 3, 4 и 5, R¹ может содержать от 5 до 30 атомов углерода, а преимущественно от 11 до 13 атомов углерода. Примерами таких виниловых олефинов являются 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкосен, и т.п. В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом, виниловые олефины в смесях главным образом содержат 1-гексадецен и 1-октадецен.

В формулах 2 и 6 каждый из R² и R³ содержит от 1 до 29 атомов углерода, причем их сумма составляет от 5 до 30 атомов углерода, а преимущественно от 11 до 13 атомов углерода.

Кроме того, исходная олефиновая смесь до проведения изомеризации по способу в соответствии с настоящим изобретением может содержать внутренние олефины. Обычно количество внутренних олефинов в исходной смеси является достаточно низким и типично лежит в диапазоне от 0 до 15 вес.%. Обычно количество внутренних олефинов составляет около 3-10 вес.% исходной смеси, из которых очень мало или совсем нет три-замещенных олефинов. Само собой разумеется, что в исходную смесь могут быть добавлены любые внутренние олефины, поэтому количество внутренних олефинов в сырье для изомеризации не является критическим ограничением.

В таблице 1 приведены типичные олефиновые смеси, которые могут быть использованы в качестве сырья для способа изомеризации в соответствии с настоящим изобретением.

При осуществлении способа в соответствии с настоящим изобретением вводят в контакт сырье, находящееся в газовой или жидкой фазе, со слоем частиц пористого твердого кислотного катализатора, содержащего гамма оксид алюминия. Преимущественно частицы катализатора содержат по меньшей мере 95 вес.%, а еще лучше, по меньшей мере 99,5 вес.%, гамма оксида алюминия. Наиболее предпочтительно, если частицы катализатора в основном состоят из гамма оксида алюминия. Гамма оксид алюминия имеет удельную поверхность, составляющую по меньшей мере 100 квадратных метров на грамм, а преимущественно по меньшей мере 150 квадратных метров на грамм, объем пор по меньшей мере 0,4 кубических сантиметров на грамм, а преимущественно по меньшей мере 0,5 кубических сантиметров на грамм, и средний диаметр пор по меньшей мере 30 ангстрем, а преимущественно по меньшей мере 40 ангстрем. Кроме того, гамма оксид алюминия имеет содержание натрия менее чем 0,01 вес.% и хемосорбцию аммония, составляющую по меньшей мере 0,1 миллимоля на грамм.

Способ в соответствии с настоящим изобретением проводят при температуре в диапазоне ориентировочно от 200°С, преимущественно от 250°С, а еще лучше, от 270°С до 400°С, преимущественно до 350°С, а еще лучше, до 340°С, при абсолютном давлении реакции в диапазоне ориентировочно от 15 до 500, преимущественно до 100, а еще лучше, до 50 фунтов на квадратный дюйм, и при среднечасовой скорости подачи сырья, составляющей ориентировочно от 0,5, а преимущественно от 1 до 20, а преимущественно до 15 кг сырья на кг частиц катализатора в час.

Выбор температуры и давления реакции, а также среднечасовой скорости подачи сырья, в указанных диапазонах производят таким образом, чтобы смесь продукта, полученная в результате применения способа в соответствии с настоящим изобретением, имела указанный далее состав, а также указанные далее температуру застывания и кинематическую вязкость. Более конкретно, полученный при помощи способа изомеризации в соответствии с настоящим изобретением продукт представляет собой смесь продукта, которая содержит ди- и три-замещенные внутренние олефины. Менее чем 50 вес.%, а преимущественно менее чем 40 вес.% внутренних олефинов в указанной смеси продукта имеют двойную связь у атома углерода во втором и третьем положении в формулах 3 или 4. По меньшей мере 20 вес.%, а преимущественно по меньшей мере 25 вес.% внутренних олефинов в указанной смеси продукта имеют двойную связь у атома углерода в четвертом положении (формула 5) или в более высоком положении, причем такие олефины называют "глубокими" олефинами. По меньшей мере 20 вес.%, а преимущественно по меньшей мере 25 вес.% внутренних олефинов в указанной смеси продукта представляют собой три-замещенные внутренние олефины в соответствии с формулой 6. Сумма концентрации внутренних олефинов с двойной связью у атома углерода в третьем положении (как в формуле 4) плюс концентрация "глубоких" олефинов преимущественно составляет по меньшей мере 45 вес.%, а еще лучше, по меньшей мере 50 вес.%. Полученный по способу в соответствии с настоящим изобретением продукт имеет кинематическую вязкость менее чем 4 сСт, а преимущественно менее чем 3,5 сСт, измеренную при 40°С, и температуру застывания ниже, чем -25°С, а преимущественно ниже, чем - 27°С, а еще лучше, ниже, чем -30°С.

Кроме того, для получения указанного продукта с желательным химическим составом и желательными свойствами смеси продукта, полученной по способу в соответствии с настоящим изобретением, крайне желательно ограничить протекание побочных реакций димеризации и крекинга. Образующийся в процессе изомеризации продукт крекинга содержит 14 или меньше атомов углерода. Таким образом, смесь продукта, полученная по способу в соответствии с настоящим изобретением, должна содержать менее чем 10 вес.%, а преимущественно менее чем 5 вес.% продукта димеризации олефина в сырье, и менее чем 10 вес.%, а преимущественно менее чем 5 вес.% продукта крекинга олефина в сырье.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения олефиновая композиция, полученная по способу в соответствии с настоящим изобретением, содержит по меньшей мере 70 вес.% ди- и три-замещеных внутренних олефинов, имеющих от 10, а преимущественно от 16 до 35, а еще лучше, до 18 атомов углерода. По меньшей мере 20 вес.%, а преимущественно по меньшей мере 25 вес.% такой композиции в соответствии с настоящим изобретением являются три-замещеными внутренними олефинами в соответствии с формулой 6. Менее чем 50 вес.%, а преимущественно менее чем 40 вес.% внутренних олефинов в композиции в соответствии с настоящим изобретением имеют двойную связь у атома углерода в положении 2 (формула 3) или 3 (формула 4). По меньшей мере 20 вес.%, а преимущественно по меньшей мере 25 вес.% внутренних олефинов имеют двойную связь у атома углерода в положении 4 (формула 5) или у атома углерода в более высоком положении. Сумма концентрации внутренних олефинов с двойной связью у атома углерода в третьем положении (как в формуле 4) плюс концентрация "глубоких" олефинов преимущественно составляет по меньшей мере 45 вес.%, а еще лучше, по меньшей мере 50 вес.%. Указанные композиции в соответствии с настоящим изобретением имеют температуру застывания менее чем -25°С, а преимущественно менее чем -30°С, и вязкость, измеренную при 40°С, составляющую менее чем 4 сантистокса, а преимущественно, менее чем 3,5 сантистокса.

Параметрами, которые являются важньми для выбора базового масла, предназначенного для использования в составах бурового раствора, являются кинематическая вязкость, например, при 40°С, и температура застывания. Полученный по способу в соответствии с настоящим изобретением продукт имеет такие кинематическую вязкость и температуру застывания, которые позволяют использовать его в качестве базового масла (или основной его части) для инвертного бурового раствора. Обычно инвертные буровые растворы содержат по меньшей мере 50 об.%, а преимущественно ориентировочно от 65 до 95 об.% базового масла в качестве непрерывной фазы, ориентировочно до 50 об.%, а преимущественно ориентировочно от 5 до 35 об.% воды (которая содержит ориентировочно до 38 вес.%, а преимущественно ориентировочно от 20 до 35 вес.% хлорида натрия или кальция), а также обычные буровые добавки, такие как эмульгаторы, загустители, средства контроля щелочности, средства контроля фильтрации, гидрофобизаторы (увлажнители нефти) и средства предотвращения потери раствора (понизители фильтрации). В соответствии с настоящим изобретением, ориентировочно по меньшей мере 25 об.%, а преимущественно ориентировочно по меньшей мере 75 об.% базового масла состоит из продукта по способу в соответствии с настоящим изобретением (или из композиции в соответствии с настоящим изобретением).

Воду в масляной эмульсии образуют за счет интенсивного перемешивания базового масла с одним или несколькими эмульгаторами. Известны различные подходящие эмульгаторы, в том числе мыла жирных кислот, а преимущественно кальциевое мыло, полиамиды, сульфонаты, триглицериды, и т.п. Мыла жирных кислот могут быть образованы на месте нахождения за счет добавления желательной жирной кислоты и основания, преимущественно извести. Эмульгаторы обычно используют в количествах ориентировочно от 1 до 8 кг на кубический метр бурового раствора.

Буровые растворы также содержат, что само по себе известно, одну или несколько добавок, таких как загустители, утяжелители, гидрофобизаторы и средства предотвращения поглощения (потери) бурового раствора, которые позволяют учитывать требования конкретной операции бурения. Добавки позволяют поддерживать буровой шлам и отходы во взвеси, обеспечивают требуемую вязкость, плотность и дополнительную смачиваемость раствора, а также предотвращают потерю жидкостей из раствора за счет миграции жидкостей в формации, окружающие скважину.

В буровом растворе используют глину и полимерные загустители, такие как, например, бентонит и аттапульгит (которые иногда вступают в реакцию с четвертичными солями аммония), полиакрилаты, производные целлюлозы, крахмалы и камеди в количествах ориентировочно от 0,5 до 5 кг на кубический метр бурового раствора.

Плотность бурового раствора может быть увеличена за счет использования утяжелителей, таких как бартик (bartic), галенит, оксиды железа, сидерит и т.п., при получении плотностей в диапазоне ориентировочно от 950 до 2400 кг на кубический метр бурового раствора.

Для содействия удержанию твердых добавок в суспензии в буровом растворе могут быть введены гидрофобизаторы, такие как лецитин или органические эфиры полигидрических спиртов, в количестве ориентировочно до 4 кг на кубический метр бурового раствора.

Могут быть использованы понизители фильтрации (средства предотвращения потери раствора), такие как органофильные гуматы, полученные за счет реакции гумусовой кислоты с амидами полиалкиленовых полиаминов, которые покрывают стенки скважины, причем их используют в количествах ориентировочно до 7 кг на кубический метр бурового раствора.

Инвертный буровой раствор, который образован с использованием продукта, полученного в виде базового масла в приведенном далее пояснительном Примере 2, имеет следующий состав:

213,5 грамма продукта пояснительного Примера 2,

8 граммов загустителя типа VG-69,

6 граммов базового эмульгатора типа Novamul,

2 грамма смачивателя и поверхностно-активного вещества типа Novawet,

6 граммов извести,

94,9 грамма рассола 25% хлорида кальция,

162,19 грамма барита.

Был приготовлен буровой раствор при добавлении приведенных выше ингредиентов в указанном порядке. Загуститель VG-69 представляет собой органофильную глину на основе бентонита. Эмульгатор Novamul представляет собой смесь различных эмульгаторов, увлажнителей, огеливающих агентов и стабилизаторов раствора, в которую необходимо добавлять известь, создающую кальциевое мыло. Этот эмульгатор представляет собой первичную добавку в "обычных" инвертных системах бурового раствора.

В Таблице 2 указаны параметры продукта в соответствии с приведенным далее пояснительным Примером 2 и характеристики содержащего этот продукт бурового раствора. Выдерживание раствора проводят в течение 16 часов при 122°С в горячей барабанной печи. Прочности геля приведены для 10 секунд и 10 минут, например, 6/7 для 10 секунд и 10 минут. Полученный буровой раствор был подвергнут испытаниям в течение 96 часов в соответствии с тестом LС₅₀ на кратковременный токсический эффект на креветке mysid shrimp.

Указанные ранее и другие характеристики изобретения будут более ясны из последующего детального описания конкретных примеров. В каждом из пояснительных Примеров 1-23 и сравнительных Примеров 1-3 исходный материал представляет собой смесь ориентировочно 55 вес.% 1-гексадецена и ориентировочно 45 вес.% 1-октадецена, а также ориентировочно 1 вес.% п-гексадецена и n-октадецена. Исходный материал содержит 63,98 вес.% винилового олефина и 28,99 вес.% винилиденового олефина.

Пояснительные примеры 1-23

В каждом из пояснительных Примеров 1-23 в трубчатый реактор загружали катализатор из гамма оксида алюминия типа Engelhard's AL-3996-CR. Указанный катализатор имеет следующие характеристики:

Удельная поверхность - 217 м²/г.

Объем пор - 0,65 см³/г.

Средний диаметр пор - 43 ангстрем.

Содержание натрия - 0,0074%.

Хемосорбция аммония - 0,1 миллимоля на грамм.

В каждом из Примеров 1-8 использовали 450 граммов катализатора, который загружали в трубчатый реактор с внутренним диаметром 2 дюйма (5 см). Катализатор использовали без его предварительной обработки, причем исходный материал вступал в контакт с катализатором при среднечасовой скорости подачи сырья 1,7 кг сырья на кг катализатора в час. В каждом из Примеров 9-23 использовали 10 граммов катализатора, который загружали в трубчатый реактор с внутренним диаметром 1 дюйм, причем проводили предварительную обработку катализатора за счет его продувки азотом при температуре 450°С в течение 16 часов. В Таблице 3 приведены использованные температуры реакции, измеренные давления и среднечасовые скорости подачи сырья, а также обороты катализатора. В Таблице 3, кроме того, приведены начальные и конечные концентрации виниловых олефинов в реакционной смеси и в смеси продукта, а также температуры застывания реакционной смеси и смеси продукта.

Детальные композиции использованного сырья и смесей продукта, полученных в Примерах 2 и 9, приведены в Таблице 4.

СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПРИМЕРЫ

Сравнительный пример 1. Пять граммов катализатора типа Engelhard X-353 (фосфорно-молибденовая кислота на оксиде титана, 18/40 меш) были загружены в трубчатый реактор с (внутренним) диаметром 1 дюйм (2,5 см), после чего произвели продувку азотом при температуре 196°С в течение 20 часов. После этого катализатор охладили до комнатной температуры и ввели в контакт с катализатором сырье при среднечасовой скорости подачи сырья 10 граммов сырья на грамм катализатора в час. Затем температуру содержимого реактора повысили до 125°С. Полученные результаты приведены в Таблице 5: они показывают, что катализатор в основном был полностью не активным.

Сравнительный пример 2. Пять граммов катализатора типа Engelhard (0,5% рутения на углероде или G-36, 18/40 меш) были загружены в трубчатый реактор с (внутренним) диаметром 1 дюйм (2,5 см), после чего произвели предварительную обработку азотом при температуре 150°С в течение 4 часов. После этого реактор охладили до комнатной температуры и ввели в контакт с катализатором сырье при среднечасовой скорости подачи сырья 10 граммов сырья на грамм катализатора в час. Затем температуру содержимого реактора повысили до 125°С. Полученные результаты приведены в Таблице 6: они показывают, что катализатор также в основном был полностью не активным.

Сравнительный пример 3. Пять граммов катализатора из гамма оксида алюминия (Engelhard A1-3996-CR) были загружены в трубчатый реактор с (внутренним) диаметром 1 дюйм (2,5 см), после чего произвели предварительную обработку азотом при температуре 150°С в течение 18 часов. После этого реактор охладили до комнатной температуры и ввели в контакт с катализатором сырье при среднечасовой скорости подачи сырья 10 граммов сырья на грамм катализатора в час. Затем температуру содержимого реактора повысили до 125°С. После этого, для повышения активности катализатора, температуру подняли до 180°С и снизили среднечасовую скорость подачи сырья ориентировочно до 5. Полученные результаты приведены в Таблице 7: они показывают, что катализатор также в основном был не активным.

Несмотря на то, что были описаны некоторые предпочтительные варианты осуществления изобретения, совершенно ясно, что они приведены только для пояснения настоящего изобретения и что в них специалистами в данной области могут быть внесены изменения и дополнения, которые не выходят однако за рамки приведенной далее формулы изобретения.