способ химико-фотографической обработки экспонированных галогенидосеребряных фотоматериалов

Формула изобретения

1. Способ химико-фотографической обработки экспонированных галогенидосеребряных фотоматериалов, включающий проявление в стандартном проявляющем растворе, промывку, фиксирование, отбеливание в ослабляющем растворе гексацианоферрата (III) калия в воде, промывку и сушку, отличающийся тем, что перед проявлением в том же проявляющем растворе проводят предварительное кратковременное проявление в течение 30-60 с с последующей кратковременной выдержкой фотоматериала на воздухе в течение 1-4 мин, а отбеливание проводят при концентрации гексацианоферрата (III) калия 2,5-3,0 г/л.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед предварительным кратковременным проявлением в проявляющий раствор добавляют тиоцианат калия в концентрации 1 г/л.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в ослабляющий раствор вводят тиосульфат натрия в концентрации до 90 г/л.

4. Способ по п.1 или 3, отличающийся тем, что время обработки в ослабляющем растворе выбирают по формуле: = 4 Do, где - время обработки, мин; D ₀ - величина необходимого снижения уровня оптической плотности фотографической вуали.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности и может быть использовано в процессах химико-фотографической обработки фотоматериалов.

Фотоматериалы, хранящиеся до использования более гарантийного срока хранения, обычно имеют повышенную плотность фотографической вуали и пониженную светочувствительность. Кроме того, аналогичные изменения фотосвойств могут быть вызваны воздействием на фотоматериал различных неблагоприятных условий окружающей среды (электромагнитные излучения, высокая температура, влажность и др.) в период гарантийного срока хранения. Увеличение оптической плотности вуали и уменьшение величины светочувствительности снижает информационную емкость фотоматериалов и ухудшает качество получаемого фотографического изображения. Снижение уровня оптической плотности фотографической вуали, хотя бы без снижения фотографической чувствительности, является сложной задачей, решение которой позволит обрабатывать экспонированные фотоматериалы с высоким уровнем фотографической вуали без снижения информационной емкости фотоматериалов.

Известен способ снижения уровня оптической плотности фотографического изображения путем обработки его водным раствором перманганата калия в течение 2-10 минут (Журба Ю.И., Шпольский М.Р. Фотографические процессы и материалы. - М., Высшая школа, 1988, с. 156). Однако обработка по этому способу, кроме того что снижает светочувствительность и информационную емкость, требует дополнительной осветляющей обработки для удаления окрашенных продуктов реакции, которые в противном случае значительно ухудшают качество изображения.

Известен способ снижения уровня оптической плотности изображения путем обработки в растворе, содержащем бихромат калия (Меледин А.Б., Журба Ю.И., Анцев В.Г. и др. Справочник фотографа. - М., Высшая школа, 1989, с.220) Для этого способа существенным недостатком также является снижение светочувствительности фотоматериала и возможность образования в эмульсионном слое фотоматериала окрашенных продуктов реакции, ухудшающих качество изображения.

Известен также способ обработки фотоматериалов, позволяющий улучшить качество фотографического изображения, заключающийся в предварительном полном отбеливании изображения в растворе, содержащем гексацианоферрат (III) калия и последующем формировании изображения в специальном обрабатывающем растворе (Патент РФ №2197011, кл. G 03 С 5/42. опубл. 20.01.2003). Это способ может найти ограниченное применение вследствие того, что не позволяет существенно уменьшить оптическую плотность фотографической вуали и к тому же приводит к чрезмерному увеличению контрастности изображения, что ведет к искажению оптической информации и требует при фотопечати корректировки методом подбора обрабатывающих растворов и фотобумаги.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ ослабления фотографического изображения при его обработке с использованием ослабителя Фармера, в состав которого входят гексацианоферрат (III) калия (К ₃[Fе(СN)₆]) в концентрации 0,1-0,5 г/л и тиосульфат натрия в концентрации 3 г/л. (Меледин А.Б., Журба Ю.И. Анцев В.Г. и др. Справочник фотографа. - М., Высшая школа, 1989, с.219-220). Этот способ заключается в том, что галогенидосеребряный фотоматериал подвергается химико-фотографической обработке по стандартной процедуре, включающей:

1. Проявление (8-10 минут) в проявляющем растворе УП -2М состава:

- метол	5,0 г
- сульфит натрия безводный	40,0 г
- гидрохинон	6,0 г
- натрий углекислый безводный	31,0 г
- калий бромистый	4,0 г
- вода дистиллированная	до 1000 мл

2. Обработка в останавливающем растворе - 3% раствор уксусной кислоты (1,0 минута).

3. Фиксирование (15 минут) в фиксирующем растворе состава:

- тиосульфат натрия кристаллический	250 г
- сульфит натрия безводный	25 г
- кислота серная	3,0 мл
- вода	до 1000 мл

После выполнения стандартной процедуры химико-фотографической обработки производится визуальная оценка качества изображения и фотоматериал обрабатывается в ослабителе Фармера при визуальном контроле, промывается в воде и высушивается.

При обработке по этому способу в эмульсионном слое не образуется окрашенных соединений, однако и этому способу присущи недостатки, которые не только осложняют применение, но и приводят к снижению фотографических характеристик фотоматериалов - снижению реальной светочувствительности и уменьшению информационной емкости.

Все способы химико-фотографической обработки, обеспечивающие снижение уровня оптической плотности фотографической вуали, требуют после проявления, фиксирования и промывки фотоматериала визуальной экспертной оценки качества изображения перед отбеливающей обработкой и определения возможности проведения этой обработки. При этом неизбежные потери элементов изображения вследствие неселективности процесса отбеливания приводят одновременно с уменьшением оптической плотности вуали к потере информационной емкости по сравнению с фотоматериалом, обладающим низким исходным уровнем оптической плотности вуали и обработанным по вышеописанной стандартной процедуре.

Задача изобретения - снижение оптической плотности фотографической вуали в процессе химико-фотографической обработки без уменьшения светочувствительности и информационной емкости.

Решение этой задачи достигается тем, что при выполнении химико-фотографической обработки экспонированных галогенидосеребряных фотоматериалов, включающей проявление в стандартном проявляющем растворе, промывку, фиксирование, отбеливание в ослабляющем растворе гексацианоферрата (III) калия в воде, промывку и сушку, предлагается перед проявлением выполнять предварительное кратковременное проявление в том же проявляющем растворе в течение 30-60 секунд с последующей кратковременной выдержкой фотоматериала на воздухе в течение 1-4 минут, а отбеливание проводят при концентрации гексацианоферрата (III) калия 2,5-3,0 г/л.

При этом перед предварительным кратковременным проявлением в проявляющий раствор добавляют тиоцианат калия в концентрации 1 г/л.; а в ослабляющий раствор вводят тиосульфат натрия в концентрации до 90 г/л. И время обработки в ослабляющем растворе выбирают по формуле:

=4D ₀ (1),

где - время обработки, мин;

D ₀ - величина необходимого снижения уровня оптической плотности фотографической вуали.

При химико-фотографической обработке галогенидосеребряных фотоматериалов по предлагаемому способу в процессе предварительной кратковременной обработки в проявляющем растворе и последующем выдерживании на воздухе происходит активирование центров скрытого изображения на микрокристаллах галогенидосеребряного эмульсионного слоя фотоматериала, получивших недостаточную для проявления экспозицию, и отбеливание переэкспонированных и спонтанно проявляющихся участков фотографического изображения при обработке в растворе гексацианоферрата (III) калия.

Предлагаемый способ химико-фотографической обработки галогенидосеребряных фотоматериалов с повышенным уровнем оптической плотности фотографической вуали осуществляется следующим образом. Экспонированный галогенидосеребряный фотоматериал, например, “Изопанхром тип 68К” обрабатывают в стандартном проявляющем растворе УП-2 М, в который может быть для повышения светочувствительности введен тиоцианат калия в количестве 1 г/л, в течение 30-60 секунд, после чего без промывки выдерживают на воздухе в течение 1-4 минут. Подвергнутый такой предварительной обработке фотоматериал далее обрабатывают по стандартной процедуре.

После фиксирования фотоматериал обрабатывают в водном растворе гексацианоферрата (III) калия концентрацией 2,5-3,0 г/л, в который с целью увеличения количества обрабатываемого фотоматериала может быть добавлен тиосульфат натрия в количестве до 90 г/л. Время обработки выбирают экспериментально или пользуясь формулой (1). Например, для фотоматериала с уровнем фотографической вуали 0,4 и при необходимости его снижения до 0,1 время обработки будет равным:

=4(0,4-0,1)=1,2 мин80-85 сек.

После этого фотоматериал промывают в воде и высушивают.

Примеры реализации предлагаемого способа химико-фотографической обработки галогенидосеребряного фотоматериала “Изопанхром тип 68К” с исходным уровнем оптической плотности фотографической вуали, равным 0,25, приведены в таблице.

Как показывают приведенные в таблице примеры реализации предлагаемого способа, обработка фотоматериалов с повышенным уровнем оптической плотности фотографической вуали по этому способу без добавления в обрабатывающий раствор для предварительной обработки тиоцианата калия позволяет резко снизить уровень оптической плотности фотографической вуали без уменьшения светочувствительности и разрешающей способности (примеры 1-7). Введение в раствор для предварительной обработки 1 г/л тиоцианата калия приводит к увеличению светочувствительности фотоматериала в 1,4 раза при достижении уровня оптической плотности фотографической вуали, аналогичного примерам 1-7 (пример 11). При уменьшении концентрации KSCN до 0,5 г/л эффект увеличения светочувствительности не наблюдается. Увеличение концентрации KSCN до 1,5 г/л обеспечивает повышение светочувствительности, но наряду с этим уменьшается величина снижения уровня оптической плотности фотографической вуали (пример 12). То есть оптимальной концентрацией тиоцианата калия в растворе для предварительной обработки является 1 г/л, которая позволяет существенно увеличить светочувствительность и одновременно эффективно уменьшить оптическую плотность фотографической вуали.

Результаты реализации предлагаемого способа также зависят от концентрации гексацианоферрата (III) калия в отбеливающем растворе (п.п.3; 8; 9). Оптимальная концентрация составляет 2,5 г/л. уменьшение концентрации К ₃[Fе(СN)₆] при прочих равных условиях приводит к небольшому уменьшению светочувствительности при недостаточном уменьшении уровня оптической плотности фотографической вуали. Увеличение концентрации К₃[Fе(СN)₆] позволяет эффективно удалять фотографическую вуаль, однако и вызывает уменьшение светочувствительности.

Введение в состав отбеливающего раствора тиосульфата натрия в количестве до 90 г/л не вызывает изменения светочувствительности и уровня оптической плотности фотографической вуали, однако делает возможным обрабатывать в одном растворе без пополнения большее количество фотоматериалов вследствие связывания ионов серебра в прочные комплексные ионы, что приводит к увеличению эффективной активности окислителя K ₃[Fe(CN)₆].

По предлагаемому способу и по прототипу были обработаны аэрофотопленки “Изопанхром тип 68 К”, “тип-42 Л” и негативные черно-белые фотопленки общего назначения “НФ-200” и “CHD-100”. Для всех фотоматериалов предлагаемый способ показал высокую эффективность.

Таблица Примеры выполнения химико-фотографической обработки фотографической пленки по предлагаемому способу.
Пример № п/п	Время предварительной обработки, сек	Время выдерживания на воздухе, мин	Концентрация К3[Fе(СN)6], г/л	Время обработки K3[Fe(CN)6] мин	Концентрация KSCN в предварит. обработке, г/л	Концентрация Na2S2O3 в отбеливающем растворе, г/л	Светочувствительность, отн.ед.	Оптическая плотность вуали	Разрешающая способность, лин/мм
1.	30	2,0	2,5	1,0	-	-	95	0,02	180
2.	45	2,0	2,5	1,0	-	-	95	0,02	180
3.	60	2,0	2,5	1,0	-	-	100	0,02	180
4.	90	2,0	2,5	1,0	-	-	100	0,05	160
5.	60	1,0	2.5	1,0	-	-	100	0,02	180
6.	60	3,0	2,5	1,0	-	-	100	0,02	180
7.	60	4,0	2,5	1,0	-	-	100	0,03	160
8.	60	2,0	2,0	1,0	-	-	95	0,08	145
9.	60	2,0	3,0	1,0	-	-	90	0,01	160
10.	60	2,0	2,5	1,0	0,5	-	100	0,02	160
11.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	-	140	0,02	180
12.	60	2,0	2,5	1,0	1,5	-	145	0,05	145
13.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	10	140	0,02	180
14.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	20	140	0,02	180
15.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	50	140	0,02	180
16.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	75	140	0,02	180
17.	60	2,0	2,5	1,0	1,0	90	140	0,02	180
18.	Обработка по стандартной процедуре	100	0,25	160
19.	Прототип	80	0,04	160
Примечание: коэффициент контрастности во всех примерах реализации предлагаемого способа химико-фотографической обработки как при стандартной обработке, так и при обработке по способу-прототипу остается неизменным.