новые цветообразующие композиции и записывающий материал

Формула изобретения

1. Мочевиноуретановое соединение, представленное следующими соединениями (S-1)-(S-70):

2. Мочевиноуретановая композиция, содержащая мочевиноуретановое соединение и разбавитель, где мочевиноуретановым соединением является любое соединение, представленное следующими формулами (I)-(VII):

где Х и Z независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

Y₀ представляет собой группу, выбранную из группы, содержащей толиленовую группу, ксилиленовую группу, нафтиленовую группу, гексаметиленовую группу и –-СН ₂--, где –- представляет собой фениленовую группу;

где Х и Y независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где Х и Y независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток алифатического соединения;

представляет собой остаток с валентностью 2 или более; n равно целому числу 2 и более,

и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где Z и Y независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток алифатического соединения;

представляет собой остаток с валентностью 2 или более;

n равно целому числу 2 и более,

и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть замещены заместителем, который предпочтительно представляет собой остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, при этом заместитель может быть нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

представляет собой группу, выбранную из группы, включающей –SO ₂–, –O–, -(S)_n–, –(CH₂) _n–, –CO–, –CONH– и любую из групп, представленных формулами (a);

или отсутствует;

n равно 1 или 2.

где атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть заменены заместителем, который предпочтительно представляет собой остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, при этом заместитель может быть гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидазиногруппой, уреидогруппой, изцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

редставляет собой группу, выбранную из группы, содержащей –SO₂ -, -О-, -(S)_n-, -(СH₂)_n, -CO-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -C(CF₃) ₂- и –CR₂R₃- или отсутствует;

каждый R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу;

n равно 1 или 2;

где Х, Y и Z независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей и каждый Х, Y и Z предпочтительно представляет собой остаток ароматического соединения,

и где разбавитель представляет собой соединение мочевины и/или уретановое соединение, полученные взаимодействием полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением или аминосоединением.

3. Способ получения мочевиноуретанового соединения формул (I)-(VII), указанных в п.2, который заключается во взаимодействии полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением или аминосоединением таким образом, чтобы отношение числа молей полиизоцианатного соединения к числу гидроксильных эквивалентов гидроксисоединения или аминоэквивалентов аминосоединения было 100/1-1/2 с образованием одной или нескольких уретановых или уреидогрупп из нескольких изоцианатных групп полиизоцианатного соединения.

4. Способ по п.3, дополнительно включающий последующее добавление амино или гидроксисоединения, соответственно, для его взаимодействия с остальными изоцианатными группами полиизоцианатного соединения с получением одной или нескольких уреидо- или уретановых групп.

5. Способ по п.3, отличающийся последовательным проведением взаимодействия с образованием одной или нескольких уретановых групп и взаимодействия с образования одной или нескольких уреидогрупп.

6. Способ по п.3, отличающийся проведением взаимодействия с образованием одной или нескольких уретановых групп, и/или взаимодействия с образованием одной или нескольких уреидо групп без растворителя, или проведением взаимодействия с образованием одной или нескольких уретановых групп и взаимодействия с образованием одной или нескольких уреидогрупп с использованием одного и того же растворителя предпочтительно при температуре 0-300°C и/или предпочтительно в присутствии катализатора.

7. Способ получения мочевиноуретанового соединения формул (I)-(VII), указанных в п.2, который заключается во взаимодействии аминосоединения или гидроксисоединения с полиизоцианатным аддуктом, полученным путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением или аминосоединением таким образом, чтобы эквивалентное отношение изоцианатной группы к амино или гидроксильной группе стало 2/1 - 1/100, с образованием одной или нескольких уреидогрупп или уретановых групп и последующего удаления непрореагировавшего аминосоединения или гидроксисоединения.

8. Цветообразующая композиция, включающая проявитель, содержащий мочевиноуретановое соединение, определенное в п.2, которое получают способом по любому из пп.3-7, и, необязательно, бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя.

9. Цветообразующая композиция по п.8, где бесцветным или слабоокрашенным веществом-предшественником красителя является лейкокраситель, который, например, представляет собой, по крайней мере, один лейкокраситель, выбранный из лейкокрасителей триарилметанового типа, лейкокрасителей флуоранового типа, лейкокрасителей флуоренового типа и лейкокрасителей дифенилметанового типа; например, лейкокраситель представляет собой соединение, выбранное из соединения, представленного следующей формулой (i):

где оба Y₂ и Y₃ представляют собой алкильные группы или алкоксиалкильные группы;

Y₄ представляет собой атом водорода, алкильную группу или алкоксигруппу;

каждый из Y₅ и Y₆ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу или алкоксигруппу,

или соединение, представленное следующей формулой (j):

где каждый из R₅ и R₆ является группой, представленной формулой (k) или формулой (l)

где каждый из R₁₁-R₁₅ представляет собой атом водорода, атом галогена, С₁-С₈ -алкильную группу, С₁-С₈-алкоксигруппу или –NR₁₆R₁₇, где каждый из R₁₆ и R₁₇ представляет собой алкильную группу из 1-8 атомов углерода,

или

где каждый из R₁₈ и R₁₉ представляет собой атом водорода, алкильную группу из 1-8 атомов углерода или фенильную группу;

каждый из R₇-R₁₀ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу из 1-8 атомов углерода, алкоксигруппу из 1-8 атомов углерода или –NR₂₀R₂₁, где каждый из R₂₀ и R₂₁ представляет собой алкильную группу из 1-8 атомов углерода.

10. Цветообразующая композиция по п.8 или 9, отличающаяся тем, что точка плавления мочевиноуретанового соединения проявителя не выше 500 и не ниже 40°C.

11. Цветообразующая композиция по любому из пп.8-10, отличающаяся тем, что мочевиноуретановое соединение проявителя включает соединение, выбранное из группы, включающей соединения, представленные общей формулой (V)

где атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть заменены остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей;

представляет собой группу, выбранную из группы, включающей –SO ₂–, –O–, –(S)_n–, –(CH₂) _n–, –CO–, -CONH– и любую группу, представленную формулами (a)

или отсутствует;

n равно 1 или 2,

и соединение, представленное общей формулой (VI)

где атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть заменены остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей;

представляет собой группу, выбранную из группы, включающей –SO ₂–, –O–, –(S)_n–, -(CH₂) _n–, –CO–, –CONH–, NH–, –CH(COOR₁)–, –C(CF ₃)₂– и –CR₂R₃–, или отсутствует;

каждый из R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу;

n равно 1 или 2,

например, соединение формулы (XX)

и соединение формулы (XXI)

12. Цветообразующая композиция по любому из пп. 8-11, дополнительно содержащая теплоплавкое вещество, которое представляет собой, например, по крайней мере одно соединение, выбранное из -нафтилбензилового эфира, п-бензилбифенила, 1,2-ди(м-метилфенокси)этана, ди-п-метилбензилоксалата, 1,2-дифеноксиметилбензола, м-терфенила и стеарамида, или соединения, представленного следующей структурной формулой (XVIII):

где Y представляет собой любую группу из –SO₂ –, –(S)_n–, -O–, –CO–, –CH₂–, –CH(C ₆H₅)–, –C(CH₃)₂–, –COCO–, –CO₃–, -COCH₂CO–, –COOCH₂–, –CONH–, –OCH₂– и –NH–;

n равно 1 или 2,

и атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть заменены атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, группой сульфоновой кислоты, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения,

или соединения, представленного следующей структурной формулой (XIX):

где атомы водорода каждого бензольного кольца могут быть заменены атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, группой сульфоновой кислоты, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения.

13. Цветообразующая композиция по любому из пп.8-12, которая дополнительно содержит компонент, выбранный из следующей группы: изоцианатное соединение; изоцианатное соединение и иминосоединение; аминосоединение; кислотный проявитель, где кислотный проявитель представляет собой, например, по крайней мере, один проявитель, выбранный из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфона, бис(3-аллил-4-гидроксифенил)сульфона, 2,4’-дигидроксидифенилсульфона и 4,4’-[оксибис(этиленокси-п-фениленсульфонил)]дифенола; флуоресцентная краска; и агент, придающий устойчивость при хранении.

14. Записывающий материал, содержащий субстрат и цветообразующий слой, образуемый на нем, где указанный цветообразующий слой включает мочевиноуретановое соединение, определенное в п.2, или цветообразующую композицию, определенную в любом из пп. 8-13.

15. Записывающий материал по п.14, отличающийся тем, что на цветообразующий слой нанесен защитный слой для цветообразующего слоя, который, например, включает в себя водорастворимый полимер, и/или защитный слой включает в себя неорганический пигмент и/или органический пигмент, и/или защитный слой включает в себя смазочный агент.

16. Записывающий материал по п. 14, отличающийся тем, что на субстрат нанесен промежуточный слой, на который нанесен цветообразующий слой, и промежуточный слой включает в себя водорастворимый полимер и, необязательно, промежуточный слой включает неорганический пигмент и/или органический пигмент.

17. Записывающий материал по п.14, отличающийся тем тем, что слой покрытия обратной стороны нанесен на субстрат с обратной стороны относительно стороны, имеющей цветообразующий слой, образуемый на ней, и слой покрытия обратной стороны включает в себя водорастворимый полимер и, необязательно, включает неорганический пигмент и/или органический пигмент.

18. Записывающий материал по любому из пп.14-17, отличающийся тем, что в качестве диспергирующего агента для мочевиноуретанового соединения он содержит по крайней мере одно соединение, выбранное из водорастворимых полимеров и анионных поверхностно-активных веществ, например поливиниловые спирты, модифицированные поливиниловые спирты, метилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, конденсированный нафталинсульфонат натрия, аммонийные соли поликарбоновых кислот, водорастворимые низкомолекулярные сополимеры и 2-этилгексилсульфосукцинат натрия; в качестве диспергирующего агента для вещества-предшественника красителя

содержит по крайней мере одно соединение, выбранное из водорастворимых полимеров, неионных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ, например, метилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, сульфаты полиоксиэтиленалкиловых эфиров и 2-этилгексилсульфосукцинат натрия.

19. Записывающий материал по любому из пп.14-18, который является термочувствительным записывающим материалом.

20. Термочувствительный записывающий материал по п.19, отличающийся тем, что предпочтительно средний размер частиц мочевиноуретанового соединения составляет не более 5 мкм и не менее 0,05 мкм; температура жидкости при измельчении мочевиноуретанового соединения составляет 60°C или ниже; pH при измельчении мочевиноуретанового соединения составляет от 5 до 10; в качестве диспергирующего агента для теплоплавкого вещества он содержит по крайней мере одно соединение, выбранное из водорастворимых полимеров и анионных поверхностно-активных веществ, например поливиниловые спирты, модифицированные поливиниловые спирты, метилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, конденсированный нафталинсульфонат натрия, аммонийные соли поликарбоновых кислот, водорастворимые низкомолекулярные сополимеры и 2-этилгексилсульфосукцинат натрия; мочевиноуретановое соединение и теплоплавкое вещество тщательно измельчены вместе; pH поверхности субстрата, которую покрывают термочувствительным записывающим слоем термочувствительного записывающего материала, составляет от 3 до 9.

21. Записывающий материал по п. 14, который представляет собой термочувствительный магнитный записывающий материал, например, такой, где термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевино-уретановое соединение проявителя, определенного выше, наносят на одну сторону субстрата, а магнитный записывающий слой на другую сторону.

22. Термочувствительный магнитным записывающий материал по п.21, который представляет собой билет, например железнодорожный билет.

23. Записывающий материал по п.14, который представляет собой этикетку для термочувствительной записи, например, такую, где термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевиноуретановое соединение проявителя, нанесен на одну сторону субстрата, а адгезивный слой на другую сторону, и где, необязательно, слой покрытия обратной стороны нанесен между адгезивным слоем и субстратом, и/или промежуточный слой нанесен между термочувствительным записывающим слоем и субстратом, и/или защитный слой нанесен на термочувствительном записывающем слое.

24. Записывающий материал по п.14, который представляет собой цветной термочувствительный записывающий материал, например такой, где по крайней мере два термочувствительных записывающих слоя нанесены на одной стороне субстрата и по крайней мере один из указанных термочувствительных записывающих слоев включает мочевиноуретановое соединение проявителя, определенного выше, при этом, необязательно, между термочувствительными записывающими слоями нанесен промежуточный слой.

25. Цветной термочувствительный записывающий материал по п.24, отличающийся тем, что включает субстрат и два термочувствительных записывающих слоя, ламинированных на одну сторону субстрата, которые имеют различные температуры проявления цвета соответственно и подвергаются проявлению цвета различных цветовых тонов соответственно, верхний термочувствительный записывающий слой, включающий в себя либо агент, используемый как в качестве проявителя, так и в качестве тонового ослабителя, либо реверсивный проявитель, и нижний термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевиноуретановое соединение проявителя, при этом предпочтительно из двух термочувствительных записывающих слоев верхний слой является низкотемпературным цветообразующим слоем, способным претерпевать цветное проявление при низкой температуре и подвергаться ахроматизации при высокой температуре, и нижний слой является высокотемпературным цветообразующим слоем, способным претерпевать цветное проявление при высокой температуре.

26. Способ получения термочувствительного записывающего материала, определенного в п.14, отличающийся тем, что для формирования термочувствительного записывающего слоя на субстрат термочувствительной жидкости для покрытия с рН от 5 до 12 наносят записывающий слой термочувствительного записывающего материала.

27. Изделие для лазерной маркировки, характеризующееся тем, что имеет на поверхности термочувствительный записывающий слой, включающий мочевиноуретановое соединение проявителя, определенное в п.2, и, необязательно, бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя и агент, улучшающий чувствительность записи, представляющий собой, например, по крайней мере одно соединение, выбранное из гидроксида алюминия, мусковита, волластонита и каолина, и, необязательно, имеет на термочувствительном записывающем слое защитный слой, включающий в себя водный связующий агент, имеющий точку стеклования 20–80°C.

28. Изделие для лазерной маркировки по п.27, которое представляет собой любую этикетку, упаковочный материал и тару.

29. Способ получения изделия для лазерной маркировки, заключающийся в нанесении на субстрат цветообразующей композиции для маркировки, включающей мочевиноуретановое соединение проявителя, определенное в п.2, и, необязательно, бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя и агент, улучшающий чувствительность записи, и сушке полученного таким образом субстрата.

30. Способ маркирования изделия, заключающийся в облучении термочувствительного записывающего слоя изделия для лазерной маркировки в соответствии с п.27 или 28 лазерными лучами.

31. Цветообразующая композиция для маркировки, отличающаяся тем, что включает мочевиноуретановое соединение проявителя, определенное в п.2, и, необязательно, бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя и агент, улучшающий чувствительность записи.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к новому мочевино-уретановому соединению. Настоящее изобретение также относится к новой цветообразующей композиции, которую получают, используя мочевино-уретанове соединение, и записывающему материалу, который получают, используя цветообразующую композицию.

Цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в качестве цветообразующей композиции для записывающих материалов, которые используют записывающую энергию, такую как тепло, давление или тому подобное, и, в частности, настоящее изобретение относится к цветообразующей композиции, которая способна улучшать стабильность неокрашенной части (исходная поверхность записывающего материала) при хранении и проявленного цветного изображения, и к записывающему материалу, в частности к термочувствительному записывающему материалу, который получают путем использования цветообразующей композиции.

Предпосылки изобретения

Известны различные химические цветообразующие системы, которые используют записывающую энергию, такую как тепло, давление или тому подобное. Среди этих систем давно известны цветообразующие системы, обычно состоящие из двухкомпонентной цветообразующей системы, содержащей бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя и проявитель, способный вызывать появление цвета при контакте с веществом-предшественником красителя, и их, как правило, использовали в записывающих материалах. Существуют, например, чувствительные к давлению записывающие материалы, которые осуществляют запись, используя давление, термочувствительные записывающие материалы, которые осуществляют запись, используя тепло, и светочувствительные записывающие материалы, которые осуществляют запись, используя свет.

Чувствительные к давлению записывающие материалы обычно используются в планарной форме, подобной бумаге. Обычно чувствительный к давлению записывающий материал получают путем растворения вещества-предшественника красителя в подходящем растворителе, эмульгированием полученного раствора до нескольких микрон и формовкой эмульсии в микрокапсулы. Первый слой бумаги (также называемый здесь верхней бумагой), получаемый путем покрытия субстрата микрокапсулами, и второй слой бумаги (также называемый здесь нижней бумагой), получаемый путем покрытия другого субстрата проявляющим слоем, содержащим проявитель, помещают друг на друга таким образом, чтобы поверхность, покрытая микрокапсулами, и поверхность, покрытая проявителем, были обращены друг к другу. Когда к полученной системе прикладывают давление посредством написания, касания или тому подобное, микрокапсулы разрушаются с высвобождением содержимого, включающего в себя вещество-предшественник красителя. Вещество-предшественник красителя перемещается в проявляющий слой для взаимодействия с проявителем, что вызывает реакцию проявления цвета, приводящее к записи изображения.

В последние годы термочувствительный записывающий метод, включающий запись с помощью тепловой энергии, часто использовался в различных информационных устройствах, таких как факсимиле, принтеры, записывающие устройства и тому подобное. Термочувствительный записывающий материал, используемый в термочувствительном записывающем методе, обладает множеством превосходных характеристик, такими как высокая степень белизны, четкость изображения и чувствительность, которые сходны с характеристиками обычной планарной бумаги, и идеально подходит для записи, например для высококачественного цветовоспроизведения. Метод термочувствительной записи пригоден, например, для таких методов, в которых используемый прибор отличается маленьким размером, не требует технического обслуживания и не производит шума. Таким образом, область применения метода термочувствительной записи в различных областях, например в записывающих устройствах для измерения, факсимиле, принтерах, компьютерных терминалах, в этикетках и автоматических автоматах для торговли железнодорожными билетами или тому подобное, расширяется.

В методе термочувствительной записи, главным образом, используемый записывающий материал, получаемый путем нанесения на субстрат цветообразующего слоя, содержащего двухкомпонентную цветообразующую композицию, и компоненты термочувствительной композиции вступают в контакт друг с другом путем обработки записывающего материала теплом, подаваемым в виде записывающей энергии из терминальной записывающей головки, горячего штампа, лазерными лучами или тому подобное, таким образом, осуществляется проявление цвета и проводится запись. Многие композиции, используемые в качестве цветообразующей композиции, получают путем использования бесцветного или светлоокрашенного электронодонорного вещества-предшественника красителя (в частности, лейкокрасителя) и кислотного проявителя, такого как фенольное соединение. Примером записывающего материала, получаемого путем использования вещества-предшественника красителя, является термальная бумага, получаемая путем использования в качестве термочувствительной цветообразующей композиции комбинации кристаллического фиолетового лактона и 4,4’-изопропилидендифенола (бисфенол А) (см. патент США №3539375 и так далее).

В качестве вещества-предшественника красителя и проявителя, используемых в каждом из вышеописанных записывающих методов, преимущественно используются электронодонорное соединение и электроноакцепторное соединение соответственно. Это связано с тем, что электронодонорное соединение и электроноакцепторное соединение имеют, например, следующие превосходные характеристики: вещество-предшественник красителя, такое как электронодонорное соединение, и проявитель, такой как электроноакцепторное соединение, вступают в контакт друг с другом с получением практически незамедлительно высокоинтенсивного цветного изображения; и может быть получен практически белый оттенок, и могут быть получены различные цвета, такие как красный, оранжевый, желтый, зеленый, синий, черный и так далее. Однако проявленное цветное изображение получается настолько слабым в отношении химической устойчивости, что запись легко исчезает при контакте с пластификатором, содержащимся в листе пластмассы или ластике, или химическими продуктами, содержащимися в пище или косметике. Также проявившееся цветовое изображение обладает настолько низким сроком хранения записи, что запись тускнеет или, что еще хуже, исчезает под действием прямых солнечных лучей за относительно короткий период времени. Таким образом, цветообразующие композиции, содержащие вещество-предшественник красителя и проявитель, в значительной степени ограничены в своем применении, и их усовершенствование является крайне желательным.

В последние годы фенольные соединения, представленные бисфенолом А, считаются неподходящими для использования, так как они, вероятно, повреждают эндокринную систему и поэтому предпочтительными являются нефенольные проявители.

Для осуществления такого требования, например, в японском патенте JP-A-59-115887 и патенте США №4521793 в качестве записывающих материалов с длительным сроком хранения описываются записывающие материалы, содержащие комбинацию цветообразующих композиций, включающих в себя ароматическое изоцианатное соединение и иминосоединение. В этих ссылках описаны различные записывающие материалы, в которых две цветообразующие композиции вступают в контакт друг с другом для взаимодействия при применении записывающей энергии, такой как тепло, давление, свет или тому подобное. В ссылках описан факт, что различные цвета, такие как красный, оранжевый, желтый, светло-коричневый, темно-коричневый и так далее, могут образовываться при надлежащем подборе цветообразующих композиций. Однако в изобретениях, описанных в ссылках, недостаточно проявлялся черный цвет, что крайне желательно в отношении обычно используемых в настоящий момент записывающих материалов.

В японском патенте JP-A-8-2111 и японском патенте JP-A-8-2112 в качестве термочувствительных записывающих материалов, получаемых при использовании нефенольного проявителя, описываются термочувствительные записывающие материалы, которые имеют цветообразующий слой, содержащий бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя и соединение мочевины. Однако эти записывающие материалы дают низкую интенсивность окрашивания и имеют неудовлетворительный срок хранения.

В японском патенте JP-A-5-116459 описывается термочувствительный записывающий материал, содержащий термочувствительный цветообразующий слой, включающий в себя бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник и соединение сульфонилмочевины. Однако данный записывающий материал имеет низкую степень белизны и неудовлетворительный срок хранения.

Описание изобретения

Настоящее изобретение относится к новому мочевино-уретановому соединению или мочевино-уретановой композиции, которое/ая демонстрирует превосходные характеристики при использовании в качестве проявителя в цветообразующей композиции.

Настоящее изобретения также относится к новой цветообразующей композиции, обладающей превосходной способностью сохранения изображения и интенсивности изображения, и записывающему материалу, в частности к термочувствительному записывающему материалу, который получают путем использования цветообразующей композиции, используя любое из различных мочевино-уретановых соединений или мочевино-уретановых композиций.

Кроме того, настоящее изобретение относится к новой цветообразующей композиции, обладающей дополнительными улучшенными рабочими характеристиками благодаря добавлению различных добавок к мочевино-уретановому соединению, или мочевино-уретановой композиции и веществу-предшественнику красителя, и записывающему материалу, получаемому путем использования указанной цветообразующей композиции.

Авторы данного изобретения тщательно исследовали синтез различных соединений для цветообразующей композиции и в результате обнаружили, что определенные соединения неожиданно демонстрируют превосходные рабочие характеристики, на основании чего было создано настоящее изобретение. Кроме того, авторы данного изобретения обнаружили, что определенные соединения неожиданно демонстрируют превосходные рабочие характеристики в комбинации с определенным веществом-предшественником красителя, на основании чего было создано настоящее изобретение.

Таким образом, настоящее изобретение представляет собой следующее.

Первый аспект изобретения относится к мочевино-уретановому соединению, которое характеризуется тем, что представлено следующей формулой (с) и имеет молекулярный вес, равный 5000 или меньше:

где R представляет собой остаток алифатического соединения, A₁ и А₂ независимо представляют собой остаток ароматического соединения, атомы азота группы мочевины напрямую связаны с углеродными атомами ароматических колец A₁ и А₂ соответственно, и R, A₁ и А₂ могут иметь один или несколько заместителей. Второй аспект изобретения относится к мочевино-уретановому соединению, которое характеризуется тем, что представлено следующей формулой (d):

где R представляет собой остаток алифатического соединения, атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, и R может иметь один или несколько заместителей.

Третий аспект изобретения относится к мочевино-уретановому соединению, которое характеризуется тем, что представлено следующей формулой (е) или (f), и включает, по крайней мере, одну уретановую группу и, по крайней мере, одну группу мочевины с общим числом не более чем 10 и не менее чем 3, и имеет молекулярный вес, равный 5000 или меньше:

где R представляет собой остаток алифатического соединения, Y представляет собой остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, ₁ представляет собой остаток ароматического, гетероциклического или алифатического соединения, которое отличается от Y и имеет валентность равную 2 или более, n представляет собой целое число 2 или более, и каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей; или

где Z₁ и Y независимо представляют собой остаток ароматического соединения или остаток гетероциклического соединения, ₁ представляет собой остаток алифатического соединения, имеющего валентность, равную 2 или более, n представляет собой целое число 2 или более, и каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей.

Четвертый аспект изобретения относится к мочевино-уретановому соединению, которое характеризуется тем, что представлено формулой (g) или (h):

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, ₁ представляет собой остаток алифатического соединения, которое имеет валентность 2 или более, n представляет собой целое число, равное 2 или более, и каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей; или

где R независимо представляют собой остаток алифатического соединения, атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения, каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей, ₁ представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH ₂)_n-, -CO-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁ )-, -С(СF₃)₂-, -CR₂R₃ - и любую из групп, представленных формулами (а):

или отсутствует, каждый из R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу, и n равно 1 или 2.

Пятый аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции, которая характеризуется тем, что содержит мочевино-уретановое соединение и разбавитель.

Шестой аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с пятым аспектом изобретения, где разбавителем является соединение мочевины и/или уретановое соединение.

Седьмой аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с пятым аспектом изобретения, где разбавителем является соединение, которое получают путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением или аминосоединением.

Восьмой аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции, которую получают путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением и аминосоединением, которая характеризуется тем, что включает в себя 50 масс.% или более мочевино-уретанового соединения, содержащего, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу с общим числом 2-10 в молекулярной структуре и имеющего молекулярную массу, равную 5000 или меньше.

Девятый аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с восьмым аспектом изобретения, где гидроксисоединением является фенольное соединение.

Десятый аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с восьмым аспектом изобретения, где гидроксисоединением является спиртовое соединение.

Одиннадцатый аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с любым аспектом изобретения, начиная с восьмого и заканчивая десятым, где аминосоединением является ароматическое аминосоединение.

Двенадцатый аспект изобретения относится к мочевино-уретановой композиции в соответствии с любым аспектом изобретения, начиная с восьмого и заканчивая одиннадцатым, где полиизоцианатным соединением является ароматическое полиизоцианатное соединение.

Тринадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции, который заключается во взаимодействии полиизоцианатного соединения и гидроксисоединения таким образом, чтобы отношение числа молей полиизоцианатного соединения к числу гидроксильных эквивалентов гидроксисоединения стало 100/1-1/2, с образованием одной или нескольких уретановых групп из нескольких изоцианатных групп полиизоцианатного соединения, и последующего добавления аминосоединения для его взаимодействия с оставшейся(имися) изоцианатной(ыми) группой(группами) полиизоцианатного соединения, с получением одной или нескольких групп мочевины.

Четырнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции, который заключается во взаимодействии полиизоцианатного соединения и аминосоединения таким образом, чтобы отношение числа молей полиизоцианатного соединения к числу аминоэквивалентов аминосоединения стало 100/1-1/2, с образованием одной или нескольких групп мочевины из нескольких изоцианатных групп полиизоцианатного соединения, и последующего добавления гидроксисоединения для его взаимодействия с оставшейся(имися) изоцианатной(ыми) группой(группами) полиизоцианатного соединения, с получением одной или нескольких уретановых групп.

Пятнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции в соответствии с аспектами изобретения, начиная с тринадцатого и заканчивая четырнадцатым, который заключается в том, что последовательно проводят взаимодействие для образования одной или нескольких уретановых групп и взаимодействие для образования одной или нескольких групп мочевины.

Шестнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции, который заключается во взаимодействии аминосоединения с полиизоцианатным аддуктом, получаемым путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением таким образом, чтобы эквивалентное отношение изоцианатной группы к аминогруппе стало 2/1-1/100, с образованием одной или нескольких групп мочевины, и последующем выделении непрореагировавшего аминосоединения.

Семнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции, который заключается во взаимодействии гидроксисоединения с полиизоцианатным аддуктом, получаемым путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с аминосоединением таким образом, чтобы эквивалентное отношение изоцианатной группы к гидроксильной группе стало 2/1-1/100, с образованием одной или нескольких уретановых групп, и последующем выделении непрореагировавшего гидроксисоединения.

Восемнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции в соответствии с любым аспектом изобретения, начиная с тринадцатого и заканчивая семнадцатым, который заключается в осуществлении взаимодействия для образования одной или нескольких уретановых групп, и/или взаимодействия для образования одной или нескольких групп мочевины, без растворителя или проведением взаимодействия для образования одной или нескольких уретановых групп, и/или взаимодействия для образования одной или нескольких групп мочевины, с использованием одного и того же растворителя.

Девятнадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции в соответствии с любым аспектом изобретения, начиная с тринадцатого и заканчивая восемнадцатым, где взаимодействие для образования одной или нескольких уретановых групп, и/или взаимодействие для образования одной или нескольких групп мочевины проводят при температуре от 0 до 300° С.

Двадцатый аспект изобретения относится к способу получения мочевино-уретановой композиции в соответствии с любым аспектом изобретения, начиная с тринадцатого и заканчивая девятнадцатым, где взаимодействие для образования одной или нескольких уретановых групп, и/или взаимодействие для образования одной или нескольких групп мочевины проводят в присутствии катализатора.

Двадцать первый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции, включающей в себя проявитель, содержащий мочевино-уретановое соединение.

Двадцать второй аспект изобретения относится к цветообразующей композиции, включающей в себя проявитель, содержащий мочевино-уретановое соединение, и бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя.

Двадцать третий аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с двадцать вторым аспектом изобретения, где бесцветным или слабоокрашенным веществом-предшественником красителя является лейкокраситель.

Двадцать четвертый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с аспектами изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая двадцать третьим, где указанный проявитель представляет собой мочевино-уретановое соединение в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, мочевино-уретановую композицию в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятого и заканчивая двенадцатым, или композицию, получаемую с помощью способа получения в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с тринадцатого и заканчивая двадцатым.

Двадцать пятый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии либо с двадцать третьим, либо с двадцать четвертым аспектами изобретения, которая характеризуется тем, что лейкокраситель представляет собой, по крайней мере, один лейкокраситель, выбранный из лейкокрасителей триарилметанового типа, лейкокрасителей флуоранового типа, лейкокрасителей флуоренового типа и лейкокрасителей дифенилметанового типа.

Двадцать шестой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии либо с двадцать третьим, либо с двадцать четвертым аспектами изобретения, которая характеризуется тем, что лейкокрасителем является соединение, представленное следующей формулой (i):

где оба y₂ и Y₃ представляют собой алкильные группы или алкоксиалкильные группы, Y₄ представляет собой атом водорода, алкильную группу или алкоксигруппу, и каждый из Y₅ и Y₆ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу или алкоксигруппу.

Двадцать седьмой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии либо с двадцать третьим, либо с двадцать четвертым аспектами изобретения, которая характеризуется тем, что лейкокрасителем является соединение, представленное следующей формулой (j):

где каждый R₅ и R₆ является группой, представленной формулой (k) или формулой (l):

(где каждый R₁₁-R₁₅ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу из 1-8 атомов углерода, алкоксигруппу из 1-8 атомов углерода или -NR₁₆ R₁₇, где каждый R₁₆ и R₁₇ представляет собой алкильную группу из 1-8 атомов углерода) или

(где каждый R₁₈ и R₁₉ представляет атом водорода, алкильную группу из 1-8 атомов углерода, фенильную группу) и каждый R₇-R₁₀ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу из 1-8 атомов углерода, алкоксигруппу из 1-8 атомов углерода или -NR₂₀ R₂₁, где каждый R₂₀ и R₂₁ представляет собой алкильную группу из 1-8 атомов углерода.

Двадцать восьмой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая двадцать седьмым, которая характеризуется тем, что точка плавления мочевино-уретанового соединения проявителя не выше чем 500° С и не ниже чем 40° С.

Двадцать девятый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая двадцать седьмым, которая характеризуется тем, что мочевино-уретановое соединение проявителя включает соединение, выбранное из соединений, представленных следующими общими формулами (V) или (VI):

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей, представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO ₂-, -О-, -(S)n-, -(CH₂)_n-, -СО-, -CONH- и любую группу, представленную формулами (а):

или отсутствует, и n равно 1 или 2; и

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматическогосоединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый из остатков может иметь один или несколько заместителей, 5 представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO₂-, -О-, -(S)_n -, -(СН₂)_n-, -СО-, -CONH-, NH-, -CH(COOR ₁)-, -С(СF₃)₂- и -CR₂ R₃- или отсутствует, каждый из R₁, R ₂ и R₃ представляет собой алкильную группу, и n равно 1 или 2.

Тридцатый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая двадцать седьмым, которая характеризуется тем, что мочевино-уретановое соединение проявителя включает в себя соединение, выбранное из соединений, представленных следующими структурными формулами (XX) и (XXI):

Тридцать первый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцатым, которая дополнительно включает в себя теплоплавкое вещество.

Тридцать второй аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с тридцать первым аспектом изобретения, которая характеризуется тем, что теплоплавкое вещество представляет собой, по крайней мере, одно соединение, выбранное из -нафтилбензилового эфира, п-бензилбифенила, 1,2-ди(м-метилфенокси)этана, ди-п-метилбензилоксалата, 1,2-дифеноксиметилбензола, м-терфенила и стеарамида.

Тридцать третий аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с тридцать первым аспектом изобретения, где теплоплавкое вещество представлено следующей структурной формулой (XVIII):

где Y представляет собой любую группу из -SO₂ -, -(S)_n-, -О-, -СО-, -СН₂-, -СН(С ₆Н₅)-, -С(СН₃)₂-, -COCO-, -СО₃-, -COCH₂CO-, -COOCH₂-, -CONH-, -OCH₂- и -NH-, n равно 1 или 2, и атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиацианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, группой сульфоновой кислоты, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения.

Тридцать четвертый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с тридцать третьим аспектом изобретения, где теплоплавкое вещество представлено следующей структурной формулой (XIX):

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиацианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, группой сульфоновой кислоты, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения.

Тридцать пятый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцать четвертым, которая дополнительно включает в себя изоцианатное соединение.

Тридцать шестой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцать четвертым, которая дополнительно включает в себя изоцианатное соединение и иминосоединение.

Тридцать седьмой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцать шестым, которая дополнительно включает в себя аминосоединение.

Тридцать восьмой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцать седьмым, где проявитель дополнительно включает в себя кислотный проявитель.

Тридцать девятый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с тридцать восьмым аспектом изобретения, характеризующейся тем, что кислотный проявитель представляет собой, по крайней мере, один проявитель, выбранный из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфона, бис(3-алли-4-гидроксифенил)сульфона, 2,4’-дигидроксидифенилсульфона и 4,4’-[оксибис(этиленокси-п-фениленсульфонил)]дифенола.

Сороковой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая тридцать девятым, которая дополнительно включает в себя флуоресцентную краску.

Сорок первый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая сороковым, которая дополнительно включает в себя агент, придающий устойчивость при хранении.

Сорок второй аспект изобретения относится к записывающему материалу, включающему субстрат и цветообразующий слой, образуемый на нем, указанный цветообразующий слой включает в себя мочевино-уретановое соединение в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, мочевино-уретановую композицию в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятого и заканчивая двенадцатым, или цветообразующую композицию в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с двадцать первого и заканчивая сорок первым.

Сорок третий аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что на цветообразующем слое формируют защитный слой для цветообразующего слоя.

Сорок четвертый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок третьим аспектом изобретения, который характеризуется тем, что защитный слой включает в себя водорастворимый полимер.

Сорок пятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии либо с сорок третьим, либо с сорок четвертым аспектами изобретения, который характеризуется тем, что защитный слой включает в себя неорганический пигмент и/или органический пигмент.

Сорок шестой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок третьего и заканчивая сорок пятым, и характеризуется тем, что защитный слой включает в себя смазочный агент.

Сорок седьмой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что на субстрате формируют промежуточный слой и на указанном промежуточном слое формируют цветообразующий слой.

Сорок восьмой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок седьмым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что промежуточный слой включает в себя водорастворимый полимер.

Сорок девятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии либо с сорок седьмым,либо с сорок восьмым аспектами изобретения, который характеризуется тем, что промежуточный слой включает в себя неорганический пигмент и/или органический пигмент.

Пятидесятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что слой покрытия обратной стороны формируют на субстрате с обратной стороны относительно стороны, имеющей цветообразующий слой, образуемый на ней.

Пятьдесят первый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с пятидесятым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что покрывающий слой покрытия обратной стороны включает в себя водорастворимый полимер.

Пятьдесят второй аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии либо с пятидесятым, либо с пятьдесят первым аспектами изобретения, которые характеризуется тем, что слой покрытия обратной стороны включает в себя неорганический пигмент и/или органический пигмент.

Пятьдесят третий аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок второго и заканчивая пятьдесят вторым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из водорастворимых полимеров и анионных поверхностно-активных веществ, вкачестве диспергирующего агента для мочевино-уретанового соединения.

Пятьдесят четвертый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок второго и заканчивая пятьдесят вторым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из поливинилового спирта, модифицированного поливинилового спирта, метилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, конденсированного нафталинсульфоната натрия, аммонийных солей поликарбоновой кислоты, водорастворимых низкомолекулярных сополимеров и 2-этилгексилсульфосукцината натрия, в качестве диспергирующего агента мочевино-уретанового соединения.

Пятьдесят пятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок второго и заканчивая пятьдесят четвертым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из водорастворимых полимеров, неионных поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ, в качестве диспергирующего агента для вещества-предшественника красителя.

Пятьдесят шестой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок второго и заканчивая пятьдесят четвертым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из метилцеллюлозы,гидроксипропилметилцеллюлозы, полиэтиленгиколевых эфиров жирных кислот, сульфатов полиоксиэтиленалкиловых эфиров и 2-этилгексилсульфосукцината натрия, в качестве диспергирующего агента для вещества-предшественника красителя.

Пятьдесят седьмой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с сорок второго и заканчивая пятьдесят шестым, который является термочувствительным записывающим материалом.

Пятьдесят восьмой аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с пятьдесят седьмым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что средний размер частиц мочевино-уретанового соединения не более чем 5 мкм и не менее чем 0,05 мкм.

Пятьдесят девятый аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с пятьдесят седьмым и пятьдесят восьмым аспектом изобретения, который характеризуется тем, температура жидкости при измельчении мочевино-уретанового соединения составляет 60° С или ниже.

Шестидесятый аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая пятьдесят девятым, который характеризуется тем, что рН при измельчении мочевино-уретанового соединения составляет от 5 до 10.

Шестьдесят первый аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая шестидесятым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из водорастворимых полимеров и анионных поверхностно-активных веществ, в качестве диспергирующего агента для теплоплавкого вещества.

Шестьдесят второй аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая шестидесятым, который характеризуется использованием, по крайней мере, одного соединения, выбранного из поливинилового спирта, модифицированного поливинилового спирта, метилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, конденсированного нафталинсульфоната натрия, аммонийных солей поликарбоновой кислоты, водорастворимых низкомолекулярных сополимеров и 2-этилгексилсульфосукцината натрия, в качестве диспергирующего агента для теплоплавкого вещества.

Шестьдесят третий аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая шестьдесят вторым, который характеризуется тем, что мочевино-уретановое соединение и теплоплавкое вещество мелкоизмельчены вместе.

Шестьдесят четвертый аспект изобретения относится к термочувствительному записывающему материалу в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая шестьдесят третьим, который характеризуется тем, что рН поверхности субстрата, которую покрывают термочувствительным записывающим слоем термочувствительного записывающего материала, составляет от 3 до 9.

Шестьдесят пятый аспект изобретения относится к способу получения термочувствительного записывающего материала в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с пятьдесят седьмого и заканчивая шестьдесят четвертым, который характеризуется нанесением на субстрат термочувствительной жидкости для покрытия с рН от 5 до 12 для формирования термочувствительного записывающего слоя термочувствительного записывающего материала.

Шестьдесят шестой аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который представляет собой термочувствительный магнитный записывающий материал.

Шестьдесят седьмой аспект изобретения относится к термочувствительному магнитному записывающему материалу в соответствии с шестьдесят шестым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевино-уретановое соединение проявителя, формируют на одну сторону субстрата, а магнитный записывающий слой на другую сторону.

Шестьдесят восьмой аспект изобретения относится к железнодорожному билету, который представляет собой термочувствительный магнитный записывающий материал в соответствии с шестьдесят шестым или шестьдесят седьмым аспектом изобретения.

Шестьдесят девятый аспект изобретения относится к билету, который представляет собой термочувствительный магнитный записывающий материал в соответствии с шестьдесят шестым или шестьдесят седьмым аспектом изобретения.

Семидесятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который представляет собой этикетку для термочувствительной записи.

Семьдесят первый аспект изобретения относится к этикетке для термочувствительной записи в соответствии с семидесятым аспектом изобретения, которая характеризуется тем, что термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевино-уретановое соединение проявителя, формируют на одну сторону субстрата, а адгезивный слой на другую сторону.

Семьдесят второй аспект изобретения относится к этикетке для термочувствительной записи в соответствии с семьдесят первым аспектом изобретения, которая характеризуется тем, что слой покрытия обратной стороны формируют между адгезивным слоем и субстратом.

Семьдесят третий аспект изобретения относится к этикетке для термочувствительной записи в соответствии либо ссемьдесят первым, либо с семьдесят вторым аспектами изобретения, которая характеризуется тем, что промежуточный слой формируют между термочувствительным записывающим слоем и субстратом.

Семьдесят четвертый аспект изобретения относится к этикетке для термочувствительной записи в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с семьдесят первого и заканчивая семьдесят третьим, которая характеризуется тем, что защитный слой формируют на термочувствительном записывающем слое.

Семьдесят пятый аспект изобретения относится к записывающему материалу в соответствии с сорок вторым аспектом изобретения, который представляет собой цветной термочувствительный записывающий материал.

Семьдесят шестой аспект изобретения относится к цветному термочувствительному записывающему материалу в соответствии с семьдесят пятым аспектом изобретения, где, по крайней мере, два термочувствительных записывающих слоя формируют на одной стороне субстрата, указанный записывающий материал характеризуется тем, что, по крайней мере, один из указанных термочувствительных записывающих слоев включает в себя мочевино-уретановое соединение проявителя.

Семьдесят седьмой аспект изобретения относится к цветному термочувствительному записывающему материалу в соответствии с семьдесят шестым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что промежуточный слой формируют междутермочувствительными записывающими слоями.

Семьдесят восьмой аспект изобретения относится к цветному термочувствительному записывающему материалу, который характеризуется тем, что включает в себя субстрат и два термочувствительных записывающих слоя, ламинированных на одну сторону субстрата, которые имеют различные температуры проявления цвета соответственно и подвергаются проявлению цвета различных цветовых тонов соответственно, верхний термочувствительный записывающий слой, включающий в себя либо агент, используемый как в качестве проявителя, так и в качестве тонового ослабителя, либо реверсивный проявитель, и нижний термочувствительный записывающий слой, включающий в себя мочевино-уретановое соединение проявителя.

Семьдесят девятый аспект изобретения относится к цветному термочувствительному записывающему материалу в соответствии с семьдесят восьмым аспектом изобретения, который характеризуется тем, что их двух термочувствительных записывающих слоев верхний слой является низкотемпературным цветообразующим слоем, способным претерпевать цветное проявление при низкой температуре и подвергаться ахроматизации при высокой температуре, и нижний слой является цветообразующим слоем, способным претерпевать цветное проявление при высокой температуре.

Восьмидесятый аспект изобретения относится к изделию для лазерной маркировки, которое характеризуется тем, что имеет на поверхности термочувствительный записывающий слой,включающий в себя мочевино-уретановое соединение проявителя.

Восемьдесят первый аспект изобретения относится к изделию для лазерной маркировки, которое характеризуется тем, что имеет на поверхности термочувствительный записывающий слой, включающий в себя бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя, мочевино-уретановое соединение проявителя и агент, улучшающий чувствительность записи.

Восемьдесят второй аспект изобретения относится к изделию для лазерной маркировки в соответствии либо с восьмидесятым, либо с восемьдесят первым аспектами изобретения, которое характеризуется тем, что на термочувствительном записывающем слое защитный слой, включающий в себя водный связующий агент, имеющий точку стеклования, равную 20-80° С.

Восемьдесят третий аспект изобретения относится к изделию для лазерной маркировки в соответствии с восемьдесят первым аспектом изобретения, где агент, улучшающий чувствительность записи, представляет собой, по крайней мере, одно соединение, выбранное из гидроксида алюминия, мусковита, волластонита и каолина.

Восемьдесят четвертый аспект изобретения относится к изделию для лазерной маркировки в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с восьмидесятого и заканчивая восемьдесят третьим, которое представляет собой любую этикетку, упаковочный материал и тару.

Восемьдесят пятый аспект изобретения относится к способу получения изделия для лазерной маркировки, который характеризуется нанесением на субстрат цветообразующей композиции для маркировки, включающую в себя мочевино-уретановое соединение проявителя, и сушку полученного таким образом субстрата.

Восемьдесят шестой аспект изобретения относится к способу получения изделия для лазерной маркировки, который характеризуется нанесением на субстрат цветообразующей композиции для маркировки, включающей в себя бесцветное или слабоокрашенное вещество-предшественник красителя, мочевино-уретановое соединение проявителя и агент, улучшающий чувствительность записи, и сушку полученного таким образом субстрата.

Восемьдесят седьмой аспект изобретения относится к способу маркирования изделия, который характеризуется облучением термочувствительного записывающего слоя изделия для лазерной маркировки в соответствии с любым из аспектов изобретения, начиная с восьмидесятого и заканчивая восемьдесят четвертым, лазерными лучами.

Восемьдесят восьмой аспект изобретения относится к цветообразующей композиции для маркировки, которая характеризуется тем, что включает в себя мочевино-уретановое соединение проявителя.

Восемьдесят девятый аспект изобретения относится к цветообразующей композиции для маркировки, котораяхарактеризуется тем, что включает в себя бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя, мочевино-уретановое соединение проявителя и агент, улучшающий чувствительность записи.

Наилучший метод осуществления изобретения

Настоящее изобретение описывается далее более подробно.

Каждое из мочевино-уретановых соединений аспектов настоящего изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, содержит, по крайней мере, одну группу мочевины и одну уретановую группу.

В мочевино-уретановых соединениях по аспектам изобретения с первого по четвертый остаток алифатического соединения присоединен к концевому атому кислорода уретановой группы. Таким образом, мочевино-уретановые соединения могут быть получены в качестве соединений с прекрасной физической и химической стабильностью, в частности устойчивостью к теплу. Более того, мочевино-уретановые соединения могут быть получены с использованием относительно недорогих продуктов.

Кроме того, исходное спиртовое соединение для остатка алифатического соединения, присоединенного к концевому атому кислорода уретановой группы, может быть легко удалено, даже если оно остается непрореагировавшим в реакции синтеза мочевино-уретанового соединения. Следовательно, мочевино-уретановые соединения могут быть получены с высокой степенью чистоты.

Предпочтительные формы на концах группы мочевины могутизменяться в зависимости от молекулярного размера мочевино-уретанового соединения. В мочевино-уретановом соединении формулы (с), каждый конец группы мочевины должен быть присоединен к остатку ароматического соединения. Остатком ароматического соединения предпочтительно является ароматическое кольцо, показанное в формуле (d). В мочевино-уретановых соединениях формул (е) и (f), имеющих относительно большие молекулярные размеры, группа на каждом конце группы мочевины является, например, следующей: в формуле (е) группа на каждом конце может быть любым остатком ароматического соединения, остатком гетероциклического соединения и остатком алифатического соединения, и в формуле (f) группа на каждом конце может быть либо остатком ароматического соединения, либо остатком гетероциклического соединения. В обеих формулах, (е) и (f), группа на каждом конце группы мочевины предпочтительно представляет остаток ароматического соединения. Группа мочевины и уретановая группа являются смежными относительно друг друга, соединенными через, по крайней мере, один остаток соединения (такой структурный фрагмент здесь и далее называется мочевино-уретановым структурным фрагментом). Предпочтительно, чтобы только один остаток соединения находился между группой мочевины и уретановой группой. Кроме того, этот остаток предпочтительно представляет собой ароматическое кольцо.

Хотя не известен конкретный механизм, по которому мочевино-уретановые соединения по аспектам изобретения спервого по четвертый, действуют как проявитель, предполагают, что действие происходит путем взаимодействия между группой мочевины и уретановой группой в мочевино-уретановом структурном фрагменте. В формулах (е) и (f) число мочевино-уретановых структурных фрагментов равно двум или более. С другой стороны, в формуле (с) или (d) число мочевино-уретановых структурных фрагментов в некоторых случая равно единице. В этом случае предполагают следующее: в мочевино-уретановом соединении формулы (с) или (d) остаток, который должен быть присоединен к каждому концу группы мочевины, ограничен наиболее предпочтительным остатком, т.е. остатком ароматического соединения с тем, чтобы соединение могло действовать в качестве проявителя до некоторой степени; с другой стороны, в формулах (е) и (f) остаток, который присоединен к каждому концу уретановой группы, не всегда может быть остатком ароматического соединения.

Достаточно, чтобы число мочевино-уретановых структурных фрагментов, присутствующих в молекуле, составляло от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 5, более предпочтительно от 2 до 4.

Кроме мочевино-уретанового(ых) структурного(ых) фрагмента(ов) мочевино-уретановое соединение может иметь в молекуле одну или несколько других групп мочевины и уретановых групп.

Термин “алифатический”, который используется в случае аспектов изобретения с первого по четвертый, включает в себя термин “алициклический”.

Термин “остаток алифатического соединения”, который используется в случае аспектов изобретения с первого по четвертый, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома алифатической углеводородной части в остатке. Термин “остаток ароматического соединения”, который здесь используется, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома ароматического кольца, такого как бензольное кольцо. Термин “остаток гетероциклического соединения”, который здесь используется, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома, образуя гетероциклическое кольцо в остатке.

Предпочтительными примерами заместителей остатка алифатического соединения, остатка гетероциклического соединения и остатка ароматического соединения являются алкильные группы, циклоалкильные группы, фенильная группа, амидная группа, алкоксильные группы, нитрогруппа, нирильная группа, атомы галогена, формильная группа, диалкиламиногруппы, толуолсульфонильная группа и метансульфонильная группа.

В случае, когда мочевино-уретановые соединения по аспектам изобретения с первого по четвертый используются в качестве проявителя или в термочувствительном записывающем материале, общее число одной или нескольких алифатических уретановых групп и одной или нескольких групп мочевины, которые присутствуют в молекулярной структуре каждого мочевино-уретанового соединения аспектов изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, составляет не более чем 11 и не менее чем 2, предпочтительно не более чем 11 и не менее чем 3, более предпочтительно не более чем 11 и не менее чем 4. Отношение уретановой(ых) группы(групп) к группе(ам) мочевины предпочтительно составляет от 1:3 до 3:1, более предпочтительно от 1:2 до 2:1, наиболее предпочтительно 1:1. Молекулярная масса мочевино-уретановых соединений составляет 5000 или менее, предпочтительно 2000 или менее.

В термочувствительном регистрирующем веществе предпочтительно используется соединение, имеющее точку плавления. Точка плавления мочевино-уретановых соединений по аспектам изобретения с первого по четвертый находится в области предпочтительно от 40° С до 500° С, более предпочтительно от 60° С до 300° С, наиболее предпочтительно от 60° С до 250° С.

Способ синтеза каждого мочевино-уретанового соединения по аспектам изобретения с первого по четвертый специально не ограничен. Способ, в котором мочевино-уретановое соединение синтезируется путем взаимодействия изоцианатного соединения со спиртовым соединением и аминосоединением, является предпочтительным в виду его простоты.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (с) по первому аспекту настоящего изобретения не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия спиртового соединения следующей формулы (m) с изоцианатньш соединением следующей формулы (n) и аминосоединением следующей формулы (о) в соответствии, например, с уравнением реакции (А’) или (В’), представленным ниже:

где R представляет собой остаток алифатического соединения, который может иметь один или несколько заместителей;

где A₁ представляет собой остаток ароматического соединения, который может иметь один или несколько заместителей; и

где А₂ представляет собой остаток ароматического соединения, который может иметь один или несколько заместителей.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (d) no второму аспекту настоящего изобретения конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия спиртового соединения формулы (m) с изоцианатным соединением следующей формулы (р) и аминосоединением следующей формулы (q) в соответствии, например, с уравнением реакции (С’) или (D’), представленным ниже:

где атом(ы) водорода бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена и где каждый остаток может иметь один или несколько заместителей; и

где атом(ы) водорода бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклическогосоединения и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (е) по третьему аспекту настоящего изобретения конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия спиртового соединения общей формулы (m) с изоцианатным соединением следующей общей формулы (r) и аминосоединением следующей общей формулы (s) в соответствии, например, с формулой реакции (Е’) или (F’), представленной ниже:

где Y представляет собой остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей; и

где ₁ представляет собой остаток ароматического, алифатического или гетероциклического соединения, который имеет валентность 2 или более, n представляет собой целое число 2 или более и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (f) по третьему аспекту настоящего изобретения конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия аминосоединения следующей общей формулы (t) с изоцианатным соединением следующей общей формулы (r) и спиртовым соединением общей формулы (u) в соответствии, например, с формулой реакции (G’) или (Н’), представленной ниже:

где Z₁ представляет собой остаток ароматического соединения или остаток гетероциклического соединения и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей; и

где ₁ представляет собой остаток алифатического соединения, который имеет валентность 2 или более, и может иметь один или несколько заместителей, и n представляет собой целое число 2 или более.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (g) по четвертому аспекту настоящего изобретения конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия спиртового соединения формулы (и) с изоцианатным соединением формулы (р) и аминосоединением формулы (q) в соответствии, например, с формулой реакции (i’) или (J’), представленной ниже:

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (h) по четвертому аспекту настоящего изобретения конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, путем взаимодействия аминосоединения следующей формулы (XVII) с изоцианатным соединением формулы (р) и спиртовым соединением общей формулы (m) в соответствии, например, с формулой реакции (К’) или (L’), представленной ниже:

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, ₁ представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH ₂)_n-, -СО-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁ )-, -С(СF₃)₂-, -CR₂Rs- и любую группу, представленную формулами (а):

или отсутствует, каждый из R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу и n равно 1 или 2.

Соединения формул (m)-(u), которые могут быть использованы при синтезе мочевино-уретановых соединений вышеуказанных формул (с)-(h), далее раскрыты более подробно.

В качестве спиртового соединение общей формулы (m) может быть использовано любое спиртовое соединение при условии, что оно имеет одну или несколько ОН групп, присоединенных к одному или нескольким углеродным атомам соответственно алифатического соединения. Примерами спиртового соединения являются спирты, описанные в Solvent Handbook, Kodansha Scientific Co., Ltd., в девятом переиздании (1989), стр. 327-420 и стр. 772-817. Спиртовое соединение включает в себя, например, алифатические спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, втор-бутанол, трет-бутанол, пентанол, циклопентанол, трет-амиловый спирт, 2-пентанол, изоамиловый спирт, гексанол, 3-гексанол, циклогексанол, циклогексилметанол, 4-метил-2-пентанол, гептанол, изогептанол, октанол, 2-этил-1-гексанол, каприловый спирт, нониловый спирт, изонониловый спирт, деканол, ундециловый спирт, додециловый спирт, тридециловый спирт, тетрадециловый спирт, гексадециловый спирт, октадециловый спирт, изостеариловый спирт и так далее; ненасыщенные алифатические спирты, такие как аллиловый спирт, 2-метил-2-пропен-1-ол, кротиловый спирт, пропаргиловый спирт и так далее; алифатические спирты, имеющие присоединенный к ним остаток ароматического соединения, такие как бензиловый спирт, циннамиловый спирт и так далее; алифатические спирты, имеющие присоединенный к ним остаток гетероциклического соединения, такие как 2-пиридинметанол, 3-пиридинметанол, 4-пиридинметанол, фурфуриловый спирт и так далее; галогенированные алифатические спирты, такие как 2-хлорэтанол, 1-хлор-3-гидроксипропан и так далее; гликолевые эфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монопропиловый эфир этиленгликоля, моноизопропиловый эфир этиленгликоля, этиленгликоля монобутиловый эфир, моноизобутиловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монопропиловый эфир диэтиленгликоля, моноизопропиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, моноизобутиловый эфир диэтиленгликоля, моногексиловый эфир диэтиленгликоля, монофениловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, моноизопропиловый эфир пропиленгликоля, монобутиловый эфир пропиленгликоля, моноизобутиловый эфир пропиленгликоля, монофениловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, моноэтиловый эфир дипропиленгликоля, монопропиловый эфир дипропиленгликоля, моноизопропиловый эфир дипропиленгликоля, монобутиловый эфир дипропиленгликоля, моноизобутиловый эфир дипропиленгликоля, монофениловый эфир дипропиленгликоля и так далее; диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, гексиленгликоль, 1,9-нонандиол, неопентилгликоль, метилпентандиол и так далее; алифатические полиолы, такие как глицерин, касторовое масло, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, пентаэритрит, -метилглюкозид, сорбитол, сахароза и так далее; полиолы, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетраметиленгликоли, адипатпроизводные полиолов, эпоксимодифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, аминмодифицированные полиолы, полиэфирные полиолы, получаемые при добавлении одного или смеси двух или нескольких алкиленовых оксидов (например, этиленоксид и пропиленоксид) к одному или смеси двух или нескольких многоатомных спиртов (глицерин и пропиленгликоль), акриловые полиолы, фторированные полиолы, полибутадиеновые полиолы, полигидрокси полиолы, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы и так далее; и алканоламины, такие как N,N-диалкилэтаноламины, N,N-диалкилизопропаноламины, N-алкилдиэтаноламины, N-алкилдиизопропаноламины, триэтаноламин, триизопропаноламин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксиэтил)-этилендиамин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин и так далее.

Из вышеприведенных в качестве примера спиртовых соединений предпочтительными являются моноспирты, содержащие одну ОН группу, а более предпочтительными являются алифатические спирты и гликолевые эфиры, которые содержат 10 или менее углеродных атомов.

Изоцианатное соединение формулы (n) конкретно не ограничено при условии, что представляет собой ароматическийизоцианат, имеющий две или несколько изоцианатных групп, присоединенных к атомам углерода соответственно. Изоцианатное соединение включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметан диизоцианат, трифенилметан триизоцианат, трис(4-фенилизоцианат)тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин и 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин. В качестве изоцианатного соединения формулы (n) также могут быть использованы диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретиодион (Desmodule TT, торговая марка), толуолдиизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат. Также могут использоваться водные аддукты изоцианатов, выбранных из толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддкуты, такие как триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, торговые названия); и аминоаддукты. Также могут быть использованы соединения, имеющие две или более изоцианатных групп, в том числе изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента JP-A-10-76757 и подробном описании японского патента JP-A-10-95171 (содержимое этих ссылок приведено здесь в качестве ссылки).

Вышепредставленные в качестве примеров изоцианатные соединения, ароматические изоцианаты, имеющие изоцианатные группы, присоединенные к бензольному кольцу, являются предпочтительными. Более предпочтительными являются п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule ТТ, торговое называние), 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат, 1,3-бис (3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина и триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, торговые названия). Особенно предпочтительными примерами изоцианатного соединения формулы (n) являются толуолдиизоцианаты. Из толуолдиизоцианатов предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме того, также в качестве изоцианатного соединения формулы (n) могут использоваться 2,4-толуолдиизоцианат, смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые широко распространены на рынке и доступны по низкой цене.

В качестве аминового соединение общей формулы (о) могут быть указаны, например, ароматические амины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аммноацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилиден, 2, 4-ксилиден, 3,4-ксилиден, 2,6-ксилиден, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоатрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N-пропиланилин, N-бутиланилин, анилидин ацетоуксусной кислоты, бромид триметилфениламмония, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, дианизидин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)-карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино)анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-диметокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-хлор-5-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-N-фенисульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4, 4-диаминодифениламин, 4,4’ -этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, 3,3’,4,4’-тетрааминодифениловый эфир, 3,3’,4,4’-тетрааминодифенилсульфон, 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенон, 3-аминобензонитрил, 4-феноксианилин, 3-феноксианилин, 4,4’-метиленбис-о-толуидин, 4,4’-(п-фениленизопропилиден)-бис-(2,6-ксилиден), о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, метол, 2,4-диаминофенол, N-( -гидроксиэтил)-о-аминофенолсульфат, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, м-толуилендиамин, 2-аминотиофенол, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил, дифениламин, п-аминодифениламин, октилированный дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N-дифенил-п-фенилендиамин, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисульфоновая кислота, бензилэтиланилин, 1,8-нафталендиамин, нафтионат натрия, кислота Тобайаса, Н кислота, J кислота, фенил J кислота, 1,4-диамино-антрахинон, 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинони так далее.

Ароматическое изоцианатное соединение формулы (р) включает в себя 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, п-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат и так далее. Из них предпочтительными являются толуолдиизоцианаты, наиболее предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат.

Ароматическое аминовое соединение формулы (q) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет одну или несколько аминогрупп, непосредственно связанных с одним или несколькими атомами углерода соответственно бензольного кольца. Кроме того, атом(ы) водорода бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена. Ароматическое аминовое соединение формулы (q) включает в себя, например, ароматические моноамины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, карбоксизамещенные анилины (например, п-аминобензойная кислота), гидроксилзамещенные анилины (например, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол и 2-амино-4-хлорфенол), 2,3-ксилиден, 2,4-ксилиден, 3,4-ксилиден, 2,6-ксилиден, нитрилзамещенные анилины (например, 4-аминобензонитрил), антраниловая кислота, п-крезидин, галогензамещенные анилины (например, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин и п-хлоранилин), -нафтиламин, аминоатрацен, о-этиланилин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, карбамоиланилины (например, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин и 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин), 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, сульфамоиланилины (например, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-хлор-5-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-N, N-диэтилсульфамоиланилин и 2, 5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин), 2-(N-этил-N-фeнилaминocyльфoнил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, нитрозамещенные анилины (например, о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин и 2-амино-5-нитробензонитрил), сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил и так далее; ароматические моноамины, имеющие одни или несколько заместителей, включая карбоксильную групп, нитрозогруппу, оксиаминогруппу, нитроаминогруппу, гидразиногруппу, уреидогруппу, изоцианатную группу, меркаптогруппу, сульфогруппу и так далее; и ароматические диамины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]-сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил,2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 4,4’-этиледианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4 -аминофенокси)дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин и так далее. Из них предпочтительно используемыми являются моноамины, особенно предпочтительными являются анилин или производные анилина.

Изоцианатное соединение формулы (r) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две или более изоцианатных групп, присоединенных к атомам углерода соответственно. Это соединение включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, трис(4-фенилизоцианат)тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрфениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, м-ксилилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, димерная кислота диизоцианата, изопропилиден бис-4-циклогексилизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и метилциклогександиизоцианат.

В качестве изоцианатного соединения формулы (r) может также использовать диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule

ТТ, товарный знак), толуолдиизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат. Также можно использовать водный аддукт изоцианатов, выбранный из толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, товарное название); и аминовые аддукты. Также могут быть использованы соединения, имеющие два или несколько изоцианатных групп, в числе которых изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента JP-A-10-76757 и подробном описании японского патента JP-A-10-95171 (содержание этих ссылок приведены здесь в качестве ссылки).

Из вышеперечисленных в качестве примеров изоцианатные соединения, ароматические изоцианаты, имеющие изоцианатные группы, присоединенные к бензольному кольцу, являются предпочтительными. Более предпочтительными являются п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule ТТ, товарное название), 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат, 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина и триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, товарные названия). Особенно предпочтительными примерами изоцианатного соединения формулы (r) являются толуолдиизоцианаты. Из толуолдиизоцианатов предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме того, помимо 2,4-толуолдиизоцианата в качестве изоцианатного соединения формулы (r) могут также быть использованы смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые являются широко распространенными на рынке и доступны по низкой цене.

Аминовое соединение общей формулы (s) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две или несколько аминогрупп.Это соединение включает в себя, например, ароматические амины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси) фенил] сульфон, бис[4-(п-аминофенокси) фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси) фенил] сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис (3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин и так далее; гетероциклические амины, такие как гуанамин, ацетогуанамин, 2,4-диамино-6-[2’-метилимидазол-(1)]этил-s-триазин, 2,3-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, бис(аминопропил)пиперазин и так далее; и алифатические амины, такие как метандиамин, 1,2-диаминопропан, 1,3-диаминопропан, 1,4-диаминобутан, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, N-метил-3,3’-иминобис(пропиламин), гексаметилендиамин, бис(аминометил)циклогексан, изофорондиамин, изопропилиденбис(аминоциклогексан), 4,4’-диаминодициклогексилметан, ксилилендиамин и так далее. Из вышеприведенных в качестве примера соединений ароматические амины являются предпочтительными, а особенно предпочтительными являются производные анилина, имеющие, по крайней мере, две аминогруппы, и которые представлены следующей формулой (VIII):

где R₁, R₂, R₃ и R ₄ независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и X₂ независимо представляют собой аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую из -SO₂ -, -О-, -(S)_n-, -(CH₂)_n-, -CO-,-CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -С(СF₃)₂-, -CR₂R₃- и группу, представленную любой из формул (а)

или отсутствует, каждый из R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу, и n равно 1 или 2.

Аминовое соединение общей формулы (t) включает в себя ароматические амины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилиден, 2,4-ксилиден, 3,4-ксилиден, 2,6-ксилиден, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоатрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N-пропиланилин, N-бутиланилин, N,N-диглицидиланилин, N,N-диглицидил-o-тoлyидин, анилид ацетоуксусной кислоты, бромид триметилфениламмония, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, дианизидин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-aминo-N-мeтилбeнзaмид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил) анилин, п-[N-(4-хлорфенил) карбамоил] анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5- (N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил) карбамоил] анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино)анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-диметокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил) анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-хлор-5-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-димeтoкcибифeнил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, 3,3’,4,4’-тетрааминодифениловый эфир, 3,3’,4,4’-тетрааминодифенилсульфон, 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенон, 3-аминобензонитрил, 4-феноксианилин, 3-феноксианилин, 4,4’-метиленбис-о-толуидин, 4,4’-(п-фениленизопропилиден)-бис-(2,6-ксилиден), о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, метол, 2,4-диаминофенол, N-( -гидроксиэтил)-о-аминофенол сульфат, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, м-толуилендиамин, 2-аминотиофенол, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил, дифениламин, п-аминодифениламин, октилированный дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N-дифенил-п-фенилендиамин, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисульфоновая кислота, бензилэтиланилин, 1,8-нафталендиамин, нафтионат натрия, кислота Тобиаса, Н кислота, J кислота, фенил J кислота, 1,4-диаминоантрахинон, 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон и так далее; и гетероциклические амины, такие как 3-амино-1,2,4-триазол, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, -амино- -капролактам, ацетогуанамин, 2,4-диамино-6-[2’-метилимидазол-(1)]этил-s-триазин, 2, 3-диаминопиридин, 1, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, 1-амино-4-метилпиперазин, 1-(2-аминоэтил)пиперазин, бис(аминопропил)пиперазин, N-(3-аминопропил)морфолин и так далее. Из них наиболее предпочтительно используются ароматические моноамины.

Спиртовое соединение общей формулы (u) конкретно не ограничено, при условии, что оно представляет собой полиольное соединение, имеющее две или несколько ОН групп.

Спиртовое соединение включает в себя диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, гексиленгликоль, 1,9-нонандиол, неопентилгликоль, метилпентандиол и так далее; алифатические полиолы, такие как глицерин, касторовое масло, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, пентаэритрит, -метилглюкозид, сорбит, сахароза и так далее; полиолы, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетраметиленгликоли, адипатпроизводные полиолов, эпокси-модифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактанные диолы, аминмодифицированные полиолы, полиэфирные полиолы, получаемые путем добавления одного из или смеси двух или нескольких алкиленоксидов (например, этиленоксида и пропиленоксида) к одному из или смеси двух или нескольких многоатомных спиртов (например, глицерина и пропиленгликоля), акриловые полиолы, фторированные полиолы, полибутандиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы и так далее; и алканоламины, такие как N-алкилдиэтаноламины, N-алкилдиизопропаноламины, триэтаноламин, триизопропаноламин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксиэтил)этилендиамин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин и так далее. Из них предпочтительно используемыми являются диолы, алифатические полиолы, алканоламины и полиолы, имеющие молекулярный вес 2000 или менее.

Аминовое соединение общей формулы (XVII) включает в себя, например, ароматические диамины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диамино-дифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’ -диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)-дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин и так далее. Аминовые соединения общей формулы (XVII), в которых ₁ представляет собой сульфонильную группу или метиленовую группу, являются предпочтительными.

Для получения каждого мочевино-уретанового соединения по аспектам настоящего изобретения с первого по четвертый изоцианат и соответствующие реагенты смешивают для осуществления взаимодействия в органическом растворителе или без растворителя, после чего для сбора кристаллов проводят фильтрацию, кристаллизацию, десольвацию, таким образом получая желаемое соединение. Взаимодействие может проводиться с помощью способа, по которому вещество, имеющее две или более групп в молекуле, используется в большом избытке и другое вещество, взаимодействующее с группами, добавляется малыми порциями. Когда используется этот способ возможно, чтобы взаимодействовала только одна из двух или более групп.

Кроме того, предпочтительно тщательно перемешивать систему для получения достаточной дисперсии добавленного вещества сразу после добавления. Вышеуказанное относится к любому из мочевино-уретановых соединений, приведенных здесь в качестве примеров. Способ взаимодействия не ограничен вышеупомянутым способом и может использоваться любой способ при условии получения такого же результата, как указан выше. В качестве каждого из реагентов может использоваться одно или несколько соединений в зависимости от целей. В качестве растворителя может использоваться любой растворитель при условии, что он не взаимодействует с изоцианатной группой и функциональными группами реагентов. Растворитель включает в себя, например, алифатические углеводороды, алициклические углеводороды, ароматические углеводороды, хлорированные алифатические углеводороды, хлорированные ароматические углеводороды, хлорированные алициклические углеводороды и кетоны. Особенно предпочтительными являются метилэтилкетон, толуол и тому подобное, которые растворяют изоцианат и в которых реакционные продукты имеют низкую растворимость. Реакционный продукт, полученный с помощью вышеуказанной реакции, не всегда является единичным соединением, в некоторых случаях получается в виде смеси соединений различных по положению заместителей.

Конкретными примерами мочевино-уретановых соединений аспектов изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, являются следующие соединения ((S-1)-(S-70)).

Каждая мочевино-уретановая композиция в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двенадцатый и мочевино-уретановые композиции, получаемые способом получения по аспектам изобретения с тринадцатого по двадцатый, предпочтительно включают в себя 50 масс.% или более, более предпочтительно 60 масс.% или более, еще более предпочтительно 70 масс.% или более мочевино-уретанового соединения, имеющего в молекуле, по крайней мере, одну уретановую группу (-NHCOO- группа) и, по крайней мере, одну группу мочевины (-NHCONH- группа) с общим числом от 2 до 10 и имеющего молекулярную массу 5000 или менее.

Такая мочевино-уретановая композиция может использоваться в комбинации с бесцветным или светлоокрашенным веществом-предшественником красителя для того, чтобы получать цветообразующую композицию для теплочувствительного регистрирующего вещества или чувствительного к давлению регистрирующего вещества. Эта цветообразующая композиция так эффективна, что прекрасно подходит как для возможностей цветообразования, так и для хранения оттиска.

Мочевино-уретановое соединение в качестве основного компонента мочевино-уретановой композиции имеет, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу в молекуле. Группа мочевины и уретановая группа являются смежными относительно друг друга, соединенными через, по крайней мере, один остаток соединения (такой структурный фрагмент здесь и далее называется мочевино-уретановым структурным фрагментом). Общее число уретановой группы(ы) и группы(групп) мочевины составляет не более чем 10 и не менее чем 2, предпочтительно не более чем 10 и не менее чем 3, более предпочтительно не более чем 10 и не менее чем 4.

Отношение уретановой(ых) группы(групп) к группе(ам) мочевины предпочтительно составляет 1:3-3:1, более предпочительно 1:2-2:1, наиболее предпочтительно 1:1. Молекулярная масса мочевино-уретановых соединений составляет 5000 или менее, предпочтительно 2000 или менее.

Содержание мочевино-уретанового соединения в каждой мочевино-уретановой композиции в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый равно 50 масс.% или более. Такая мочевино-уретановая композиция может быть получена с помощью относительно простого способа получения. С другой стороны, она может проявлять прекрасные эксплуатационные характеристики ввиду высокого содержания мочевино-уретанового соединения, способного проявлять прекрасные цветообразующие свойства, и характеристики хранения, которые требуются для цветообразующей композиции. Кроме того, в качестве мочевино-уретанового соединения может использоваться либо отдельное соединение, либо смесь двух или более соединений, включая изомеры.

Кроме того, смесь двух или более соединений, включая изомеры, может использоваться в качестве мочевино-уретанового соединения для того, чтобы улучшить цветообразующую способность, характеристики хранения и тому подобное.

С другой стороны, мочевино-уретановое соединение по настоящему изобретению может быть подходящим образом разбавлено веществом, которое не влияет на действие по настоящему изобретению. Такие разбавители включают в себя, например, теплоплавкие вещества, кислотные проявители, аминовые соединения, изоцианатные соединения, соединения мочевины, уретановые соединения и тому подобное, которые описаны здесь выше. Из них предпочтительными являются соединения мочевины и уретановые соединения, которые обладают структурой, подобной мочевино-уретановому соединению, так как они улучшают чувствительность. Кроме того, предпочтительными являются соединения, которые получают путем взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением или аминосоединением. Такие разбавители предпочтительно содержатся в получаемом разведении в пропорции 0,0001 к 50 масс.% относительно общей массы мочевино-уретанового соединения и разбавителя. Для проявления свойств хранения содержание разбавителя составляет более предпочтительно 40 масс.% или менее, еще более предпочтительно 30 масс.% или менее. Для улучшения чувствительности содержание разбавителя составляет более предпочтительно 0,01 масс.% или более, еще более предпочтительно 1 масс.% или более. В некоторых случаях такой разбавитель получают в процессе реакции синтеза мочевино-уретанового соединения. Когда для улучшения чувствительности добавляют разбавитель, то предпочтительно добавлять его в процессе реакции синтеза. Например, предпочтительной является мочевино-уретановая композиция, содержащая разбавитель, и мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу, с общим числом в молекулярной структуре от 2 до 10 и имеющее молекулярную массу 5000 или менее, которая(ое) характеризуется содержанием разбавителя в пропорции 0,0001 к 50 масс.%. То же действие наблюдалось в случае композиций в соответствии с аспектами настоящего изобретения с восьмого по двенадцатый, и композиций, полученных способом получения в соответствии с аспектами с тринадцатого по двадцатый.

Каждая мочевино-уретановая композиция в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый является предпочтительно бесцветным или светлоокрашенным твердым веществом с точкой плавления с точки зрения использования в теплочувствительном регистрирующем веществе. Точка плавления композиции составляет предпочтительно от 40° С до 300° С, более предпочтительно от 60° С до 260° С.

В качестве способа получения любой мочевино-уретановой композиции в соответствии аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый предпочтительно использовать способ образования одной или нескольких уретановых групп из, по крайней мере, одной изоцианатной группы полиизоцианатного соединения и гидроксильной группы гидроксисоединения и образования затем одной или нескольких групп мочевины из оставшихся непрореагировавших изоцианатных групп(ы) того же полиизоциантного соединения и аминогрупп(ы) аминосоединения; или способ образования одной или нескольких группы(групп) мочевины из, по крайней мере, одной изоцианатной группы полиизоцианатного соединения и аминогрупп(ы) аминосоединения и образования затем одной или нескольких уретановой(ых) группы(групп) из оставшихся непрореагировавших изоцианатных(ой) групп(ы) того же полиизоцианатного соединения и гидроксильной(ых) групп(ы) гидроксисоединения.

Когда из полиизоциантого соединения и гидроксисоединения образуется одна или несколько уретановых групп, мочевино-уретановая композиция может быть эффективно получена, используя полиизоциатное соединение в избыточном количестве относительно гидроксильной(ых) группы(групп), путем присоединения полиизоцианатного соединения к гидроксисоединению в количестве одна молекула на гидроксильную группу гидроксисоединения для взаимодействия только одной изоцианатной группы полиизоцианатного соединения, и оставляя непрореагировавшей, по крайней мере, одну изоцианатную группу, а затем взаимодействия оставшихся непрорегировавших изоцианатных(ой) групп(ы) с аминосоединением с образованием одной или нескольких групп мочевины. В этом случае предпочтительно получать одну или несколько уретановых групп путем такого взаимодействия полиизоцианатного соединения с гидроксисоединением, чтобы отношения числа молей полиизоцианатного соединения к числу гидроксильных эквивалентов гидроксисоединения стало 100/1-1/2 и чтобы отношение числа эквивалентов изоцианатной группы полиизоцианатного соединения к числу гидроксильных эквивалентов гидроксисоединения стало 1000/1-1/1.

При добавлении гидроксисоединения к полиизоцианатному соединению гидроксисоединение предпочтительно добавлять маленькими порциями таким образом, чтобы полиизоцианатное соединение всегда находилось в реакционной системе в избыточном количестве по отношению к гидроксильным(ой) группам(е). Такой способ добавления является предпочтительным, в частности, когда взаимодействие проводят при отношении числа молей полиизоцианатного соединения к числу гидроксильных эквивалентов гидроксисоединения около 1/1, например 5/1-1/2.

Подобным образом, когда из полиизоцианатного соединения и аминосоединения получают одну или несколько групп мочевины, мочевино-уретановая композиция может быть эффективно получена, используя полиизоцианатное соединение в избыточном количестве относительно аминогрупп(ы), путем присоединения полиизоцианатного соединения к аминосоединению в количестве одна молекула на аминогруппу аминосоединения для взаимодействия только одной изоцианатной группы полиизоцианатного соединения и оставляя непрореагировавшей, по крайней мере, одну изоцианатную группу, а затем взаимодействия оставшихся непрорегировавших изоцианатных(ой) групп(ы) с гидроксисоединением с образованием одной или нескольких уретановых групп.

В этом случае, предпочтительно получать одну или несколько групп мочевины путем такого взаимодействия полиизоцианатного соединения с аминосоединением, чтобы отношения числа молей полиизоцианатного соединения к числу аминоэквивалентов аминосоединения становилось 100/1-1/2 и чтобы отношение числа эквивалентов изоцианатной группы полиизоцианатного соединения к числу аминоэквивалентов аминосоединения становилось 1000/1-1/1.

При добавлении аминосоединения к полиизоцианатному соединению аминосоединение предпочтительно добавлять маленькими порциями так, чтобы полиизоцианатное соединение всегда находилось в реакционной системе в избыточном количестве по отношению к аминогруппам(е). Такой способ добавления является предпочтительным, в частности, когда взаимодействие проводят при отношении числа молей полиизоцианатного соединения к числу аминоэквивалентов аминосоединения около 1/1, например 5/1-1/2.

В способе получения любой мочевино-уретановой композициив соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый, взаимодействие полиизоцианатного соединения и гидроксисоединения с образованием одной или нескольких уретановых групп предпочтительно проводить без растворителя, добавляя либо по каплям, либо выливая гидроксисоединение, либо без растворителя, либо разводя гидроксисоединение растворителем, либо диспергируя гидроксисоединение в растворителе, или непрерывно, или порциями, либо в разбавленное полиизоцианатное соединение с растворителем, либо в диспергированное полиизоцианатное соединение в растворителе. Подобным образом взаимодействие полиизоцианатного соединения с аминосоединением с образованием одной или нескольких групп мочевины может проводиться без растворителя, добавляя либо по каплям, либо выливая аминосоединение, либо без растворителя, либо разбавляя аминосоединение растворителем, либо диспергируя аминосоединение в растворителе, или непрерывно, или порциями, либо в разбавленное полиизоцианатное соединение с растворителем, либо в диспергированное полиизоцианатное соединение в растворителе.

Вышеуказанный способ получения, включающий в себя добавление гидроксисоединения или аминосоединения в полиизоцианатное соединение маленькими порциями, предпочтителен, в частности, в следующем случае: в ходе реакции получения мочевино-уретановой композиции в то время, когда, по крайней мере, одна изоцианатная группа в молекулах полиизоцианатного соединения уходит, другая изоцианатная(ые) группа(ы) взаимодействует(ют) с гидроксисоединением или аминосоединением с получением одной или нескольких уретановых групп или групп мочевины соответственно. Кроме того, указанный способ получения является предпочтительным, когда гидроксисоединение, имеющее две или более гидроксильных групп, или аминосоединение, имеющее две или более аминогрупп, взаимодействует с полиизоцианатным соединением, имеющим две или более изоцианатных групп.

При проведении вышеуказанной реакции предпочтительно тщательно перемешивать систему таким образом, чтобы добавляемое в полиизоцианат гидрокси или аминосоединение по каплям или выливанием немедленно и адекватно диспергировалось. Предпочтительно тщательно перемешивать реакционную систему, например, регулируя скорость перемешивания в реакторе, подбирая перемешивающую лопасть или перегородку.

Предпочтительно проводить взаимодействие с образованием одной или нескольких уретановых групп и взаимодействие с образованием одной или нескольких групп мочевины отдельно и последовательно. Если их проводить в одно и тоже время, то содержание мочевино-уретанового соединения в мочевино-уретановой композиции нежелательно уменьшается. Такую реакцию образования уретановой группы и реакцию образования группы мочевины предпочтительно проводить последовательно. В способе по настоящему изобретению, так как в ходе получения разделение и стадии очистки не обязательны, получение может быть упрощено проведением двух реакционных стадий последовательно.

При получении любой мочевино-уретановой композиции в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый, когда используется полиизоциатный аддукт с гидроксисоединением, который представляет собой изоцианат, уже имеющий одну или несколько уретановых групп в молекуле, тогда мочевино-уретановая композиция может быть получена путем взаимодействия этого аддукта с аминосоединением. В этом случае предпочтительно, чтобы образовывалась одна или несколько групп мочевины путем проведения взаимодействия эквивалентного отношения изоцианатной группы и аминогруппы равного 2/1-1/100, и удаляя непрореагирвавшее аминосоединение.

При получении любой мочевино-уретановой композиции в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый, когда используется полиизоцианатный аддукт с аминосоединением, который уже содержит одну или несколько групп мочевины в молекуле, тогда мочевино-уретановая композиция может быть получена путем взаимодействия этого аддукта с гидроксисоединением. В этом случае предпочтительно, чтобы образовывалась одна или несколько уретановых групп путем проведения взаимодействия с эквивалентным отношением изоцианатной группы и гидроксигруппы равным 2/1-1/100, и удаляя непрореагирвавшее гидроксисоединение.

Когда при проведении взаимодействия(ий) с получением любой мочевино-уретановой композиции в соответствии с аспектами настоящего изобретения с пятого по двадцатый, используется растворитель, растворитель конкретно не органичен при условии, что он не взаимодействует с изоцианатной группой и тому подобное. Растворитель включает в себя, например, алифатические углеводороды, алициклические углеводороды, ароматические углеводороды, хлорированные алифатические углеводороды, хлорированные ароматические углеводороды, хлорированные алициклические углеводороды, кетоны и фосфорные эфиры. Особенно предпочтительными являются ацетон, метилэтилкетон, толуол и тому подобное, которые растворяют изоцианат и в которых реакционный продукт имеет слабую растворимость. Когда необходим легкорастворимый порошок изоцианата, предпочтительными являются фосфорные эфиры, в частности триметилфосфат.

Когда используется такой растворитель, образование одной или нескольких уретановых групп и образование одной или нескольких групп мочевины предпочтительно проводят в одном и том же растворителе, чтобы упростить повторное использование растворителя, и непрерывно проводят взаимодействие для образования группы мочевины и взаимодействие для образования уретановой группы.

Реакционная температура, при которой полиизоцианат взаимодействует с гидроксисоединением и/или аминосоединениемс образованием одной или нескольких уретановых групп и/или одной или нескольких групп мочевины, составляет от 0° С до 300° С, предпочтительно от 5° С до 200° С, более предпочтительно от 10° С до 150° С. Реакционная температура должным образом устанавливается в зависимости от выбранного полиизоцианатного соединения, гидроксисоединения и аминосоединения. Также возможно проводить образование уретановой группы и образование группы мочевины при различных температурах, подходящих для таких образований соответственно.

При взаимодействии полиизоцианата с гидроксисоединением, и/или аминосоединением с образованием одной или нескольких уретановых групп, и/или одной или нескольких групп мочевины может использоваться катализатор. Катализатор включает в себя, например, третичные аминосоединения, такие как триэтиламин, 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан и так далее; и соли органических кислот, такие как дилаурат дибутилолова и так далее. Обычно концентрация катализатора составляет от 1 до 10000 ч./млн, предпочтительно от 10 до 2000 ч./млн, относительно изоцианатного соединения. Среди вышеуказанных катализаторов наиболее предпочтительным являются третичные аминосоединения.

Мочевино-уретановая композиция, содержащая мочевино-уретановое соединение, имеющее множество мочевино-уретановых структурных фрагментов в молекуле, может быть повторением стадий способа получения по настоящему изобретению два или более раз, используя, например, аьлиносоединение, имеющее две или более аминогрупп, и гидроксисоединение, имеющее две или более гидроксильных групп. Так как в каждой стадии при взаимодействии можно достичь достаточно высокого выхода, то способ получения по настоящему изобретению дает возможность относительно простого получения мочевино-уретановой композиции, имеющей высокие эксплуатационные характеристики.

Полиизоцианатное соединение, используемое в каждом аспекте настоящего изобретения с пятого по двадцатый, конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две или более изоцианатных групп, присоединенных к углеродным атомам соответственно. Полиизоцианатное соединение включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, трис(4-фенилизоцианат)тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, м-ксилилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, диизоцианат димерной кислоты, изопропилиден бис-4-циклогексилизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и метилциклогександиизоцианат. В качестве полиизоцианатного соединения также могут быть использованы диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule ТТ, торговое название), толуолдиизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат. Также могут быть использованы водные аддукты изоцианатов, выбранных из толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, торговые названия); и аминовые аддукты. Также могут быть использованы соединения, имеющие две или более изоцианатных групп, в том числе изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента JP-А-10-76757 и подробном описании японского патента JP-A-10-95171 (содержание этих ссылок приводятся здесь в качестве ссылки). Вышеуказанные соединения могут использоваться самостоятельно или в комбинации.

Среди вышеуказанных в качестве примеров соединений предпочтительными примерами полиизоцианатного соединения являются ароматические полиизоцианаты, имеющие изоцианатные группы, присоединенные к бензольному кольцу, такие как п-фенилендиизоцианат, м-фенилендиизоцианат, о-фенилендиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule TT, товарное название), 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат, 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина, триметилолпропановые аддукты, выбранные из толуолдиизоцианата (Desmodule L и Coronate L, торговые названия) и так далее. Особенно предпочтительными примерами полиизоцианатного соединения являются толуолдиизоцианаты. Среди толуолдиизоцианатов предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме 2,4-толуолдиизоцианата в качестве полиизоцианатного соединения также могут использоваться смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые широко распространены на рынке и доступны по низкой цене.

В качестве гидроксисоединения, которое взаимодействует с полиизоцианатным соединением с получением одной или нескольких уретановых групп, могут быть указаны фенольные соединения и спиртовые соединения.

Фенольные соединения включают в себя, например, фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, резорцин, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, 2-циклогексилфенол, 2-аллилфенол, 4-инданол, тимол, 2-нафтол, п-нитрофенол, о-хлорфенол, п-хлорфенол, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, катехол, 3-метилкатехол, 3-метоксикатехол, пирогаллол, гидрохинон, метилгидрохинон, 4-фенилфенол, п,п’-бифенол, 4-кумилфенол, бутил бис (4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил)сульфид, бис(4-(2-гидрокси)фенил)сульфон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2’,4,4’-тетрагидроксибензофенон, фенилсалицилат, салициланилид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, этил 1,2-бис(4’-гидроксибензоат), пентил 1,5-бис(4’-гидроксибензоат), гексил 1,6-бис(4’-гидроксибензоат), диметил 3-гидроксифталат, стеарилгаллат, лаурилгаллат, метилгаллат, 4-метоксифенол, 4-(бензилокси)фенол, 4-гидроксибензальдегид, 4-н-октилоксисалициловая кислота, 4-н-бутилоксисалициловая кислота, 4-н-пентилоксисалициловая кислота, 3-н-додецилоксисалициловая кислота, 3-н-октаноилоксисалициловая кислота, 4-п-октилоксикарбониламиносалициловая кислота и 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловая кислота.

Вышеуказанные в качестве примеров фенольные соединения, фенол, фенольные производные, представленные следующей формулой (w), и дифенольные соединения, представленные следующей формулой (XVI), являются предпочтительными.

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) алкильной группой, циклоалкильной группой, фенильной группой, амидной группой, алкокильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, формильной группой, диалкиламиногруппой, метансульфонильной группой или ОН группой; и

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) заместителем, который предпочтительно представляет остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, хотя заместитель может быть гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогрупоой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SО ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -СО-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -С(СF ₃)₂- и -СR₂R₃- или отсутствовать, R₁, R₂ и R₃ независимо представляют алкильную группу и n равно 1 или 2.

Термин “алифатический”, используемый в случае аспектов настоящего изобретения с пятого по двадцатый, включает в себя термин “алициклические”.

Термин “остаток алифатического соединения”, используемый в случае аспектов настоящего изобретения с пятого по двадцатый, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома алифатической углеводородной части в остатке. Термин “остаток ароматического соединения”, используемый здесь, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома ароматического кольца, такого как бензольное кольцо в остатке. Термин “остаток гетероциклического соединения”, используемый здесь, означает остаток, присоединенный с помощью углеродного атома гетероциклического кольца в остатке.

Предпочтительными примерами заместителя остатка алифатического соединения, остатка гетероциклического соединения или остатка ароматического соединения являются алкильные группы, циклоалкильные группы, фенильная группа, амидная группа, алкоксильные группы, нитрогруппа, нитрильная группа, атом галогена, формильная группа, диалкиламиногруппы, толуолсульфонильная группа и метансульфоновая группа.

В качестве спиртового соединения указаны соединения, имеющие, по крайней мере, одну ОН группу, присоединенную к углеродному атому алифатического соединения. Примерами спиртового соединения являются спирты, описанные в Solvent Handbook, Kodansha Scientific Co., Ltd., девятое издание (1989), стр.327-420 и стр.772-817. Спиртовое соединение включает в себя, например, алифатические спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропапол, н-бутанол, изобутанол, sес-бутанол, трет-бутанол, пентанол, циклопентанол, трет-амиловый спирт, 2-пентанол, изоамиловый спирт, гексанол, 3-гексанол, циклогексанол, циклогексилметанол, 4-метил-2-пентанол, гептанол, изогептанол, октанол, 2-этил-1-гексанол, каприловый спирт, нониловый спирт, изонониловый спирт, деканол, ундециловый спирт, додециловый спирт, тридециловый спирт, тетрадециловый спирт, гексадециловый спирт, октадециловый спирт, изостеариловый спирт и так далее; ненасыщенные алифатические спирты, такие как аллиловый спирт, 2-метил-2-пропен-1-ол, кротиловый спирт, пропаргиловый спирт и так далее; алифатические спирты, имеющие присоединенный к ним остаток ароматического соединения, такие как бензиловый спирт, циннамиловый спирт и так далее; алифатические спирты, имеющие присоединенный к ним остаток гетероциклического соединения, такие как 2-пиридинметанол, 3-пиридинметанол, 4-пиридинметанол, фурфуриловый спирт и так далее; галогенированные алифатические спирты, такие как 2-хлорэтанол, 1-хлор-3-гидроксипропан и так далее; гликолевые эфиры, такие как монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монопропиловый эфир этиленгликоля, моноизопропиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля, моноизобутиловый эфир этиленгликоля, моногексиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монопропиловый эфир диэтиленгликоля, моноизопропиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, моноизобутиловый эфир диэтиленгликоля, моногексиловый эфир диэтиленгликоля, монофениловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир пропиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, моноизопропиловый эфир пропиленгликоля, монобутиловый эфир пропиленгликоля, моноизобутиловый эфир пропиленгликоля, монофениловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, моноэтиловый эфир дипропиленгликоля, монопропиловый эфир дипропиленгликоля, моноизопропиловый эфир дипропиленгликоля, монобутиловый эфир дипропиленгликоля, моноизобутиловый эфир дипропиленгликоля, монофениловый эфир дипропиленгликоля и так далее; диолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, гексиленгликоль, 1,9-нонандиол, неопентилгликоль, метилпентандиол и так далее; алифатические полиолы, такие как глицерин, касторовое масло, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, пентаэритрит, -метилглюкозид, сорбит, сахароза и так далее; полиолы, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, политетраметиленгликоли, адипатпроизводные полиолов, эпокси-модифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, амин-модифицированные полиолы, полиэфирные полиолы, получаемые при добавлении одного или смеси двух или нескольких алкиленовых оксидов (например, этиленоксид и пропиленоксид) к одному или смеси двух или нескольких многоатомных спиртов (глицерин и пропиленгликоль), акриловые полиолы, фторированные полиолы, полибутадиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы и так далее; и алканоламины, такие как N,N-диалкилэтаноламины, N,N-диалкилизопропаноламины, N-алкилдиэтаноламины, N-алкилдиизопропаноламины, триэтаноламин, триизопропаноламин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксиэтил)-этилендиамин, N,N,N’,N’-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин и так далее.

Вышеуказанные в качестве примеров спиртовые соединения, алифатические спирты, имеющие 10 или менее углеродных атомов, гликолевые эфиры, диолы, алифатические полиолы, полиолы, имеющие молекулярную массу 2000, или меньше и алканоламины являются предпочтительными.

Вышеуказанные в качестве примеров спиртовые соединения могут использоваться самостоятельно или в комбинации и вышеуказанные в качестве примеров фенольные соединения также могут использоваться самостоятельно или в комбинации.

В качестве аминосоединения, которое взаимодействует с полиизоцианатным соединением с получением одной или нескольких групп мочевины, может использоваться любое соединение при условии, что оно имеет одну или несколько аминогрупп, присоединенных к атомам углерода соответственно. Аминосоединение включает в себя, например, ароматические амины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилидин, 2,4-ксилидин, 3,4-ксилидин, 2,6-ксилидин, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоантрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N-пропиланилин, N-бутиланилин, N,N-диглицидиланилин, N,N-диглицидил-о-толуидин, анилид ацетоуксусной кислоты, бромид триметилфениламмония, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, дианизидин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)-карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино) анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-димeтoкcи-4-N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-хлор-5-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, бис [4-(м-аминофенокси) фенил] сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-димегил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, 3,3’,4,4’-тетрааминодифениловый эфир, 3,3’,4,4’-тетрааминодифенилсульфон, 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенон, 3-аминобензонитрил, 4-феноксианилин, 3-феноксианилин, 4,4’-метиленбис-о-толуидин, 4,4’-(р-фениленизопропилиден)-бис-(2,6-ксилидин), о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, метол, 2,4-диаминофенол, N-( -гидроксиэтил)-о-аминофенолсульфат, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, м-толуилендиамин, 2-аминотиофенол, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил, дифениламин, п-аминодифениламин, октилированный дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N-дифенил-п-фенилендиамин, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисульфоновая кислота, бензилэтиланилин, 1,8-нафталендиамин, нафтионат натрия, кислота Тобиаса, Н кислота, J кислота, фенил J кислота, 1,4-диаминоантрахинон, 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон и так далее; амины гетероциклических соединений, такие как 3-амино-1,2,4-триазол, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, -амино- -капролактам, ацетогуанамин, 2,4-диамино-6-[2’-метилимидазолил-(1)]этил-S-триазин, 2,3-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, 1-амино-4-метилпиперазин, 1-(2-аминоэтил)пиперазин, бис(аминопропил)пиперазин, N-(3-аминопропил)морфолин и так далее; и алифатические амины, такие как метиламин, этиламин, диметиламин, диэтиламин, стеариламин, аллиламин, диаллиламин, изопропиламин, диизопропиламин, 2-этилгексиламин, этаноламин, 3-(2-этилгексилокси)пропиламин, 3-этоксипропиламин, диизобутиламин, 3-(диэтиламино)пропиламин, ди-2-этилгексиламин, 3-(дибутиламино)пропиламин, трет-бутиламин, пропиламин, 3-(метиламино)пропиламин, 3-(диметиламино)пропиламин, 3-метоксипропиламин, метилгидразин, 1-метилбутиламин, метандиамин, 1,4-диаминобутан, циклогексанметиламин, циклогексиламин, 4-метилциклогексиламин, 2-бромэтиламин, 2-метоксиэтиламин, 2-этоксиметиламин, 2-амино-1-пропанол, 2-аминобутанол, 3-амино-1,2-пропандиол, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, 2-аминоэтантиол, этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин и так далее.

Кроме того, из вышеуказанных в качестве примеров аминосоединений предпочтительными являются ароматические амины и особенно предпочтительными являются производные анилина, имеющие, по крайней мере, одну аминогруппу и представленные следующей формулой (z) или (VIII):

где R₁ и R₂ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу;

или

где R₁, R₂, R₃ и R ₄ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и Х₂ независимо представляют аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую группу из-SO ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂)_n -, -CO-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -С(СF₃ )₂-, -CR₂R₃- и группы, представленной любой формулой из формул (а):

или отсутствует, каждый R₁, R₂ и R₃ представляет алкильную группу и n равно 1 или 2.

Такие аминовые соединения могут использоваться самостоятельно или в комбинации.

Мочевино-уретановое соединение, используемое в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, относится к соединению, имеющему, по крайней мере, одну группу мочевины (-NHCONH- группу) и, по крайней мере, одну уретановую группу (-NHCOO- группу) в молекуле.

Было известно, что соединения, имеющие одну или несколько групп мочевины, обладают цветопроявляющим эффектом, но они не используются на практике, так как обладают низкой цветовой интенсивностью и имеют неподходящую устойчивость при хранении. Однако, неожиданно, мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу в молекуле является прекрасным проявителем бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя, и цветообразующая композиция, включающая мочевино-уретановое соединение, и вещество-предшественник красителя, и записывающий материал, получаемый с использованием цветообразующей композиции, дает высокую цветовую интенсивность и имеет прекрасную стабильность при хранении.

Хотя механизм, благодаря которому такое мочевино-уретановое соединение проявляет прекрасный цветопроявляющий эффект, неизвестен, предполагают, что эффект вызван взаимодействием между группой(ами) мочевины и уретановой(ыми) группой(ами) в молекуле.

В качестве мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, любое соединение может использоваться при условии, что оно имеет как, по крайней мере, одну группу мочевины (-NHCONH-группу), так и, по крайней мере, одну уретановую группу (-NHCOO-группу) в молекуле. Мочевино-уретановое соединение предпочтительно представляет собой ароматическое соединение или гетероциклическое соединение. Кроме того, мочевино-уретановое соединение предпочтительно представляет собой соединение, в котором остаток ароматического соединения или остаток гетероциклического соединения напрямую присоединен к каждой группе(ам) мочевины и уретановой(ым) группе(ам). Более предпочтительно, чтобы помимо группы(групп) мочевины (-NHCONH- группа(ы)) и уретановой(ых) группы(групп) (-NHCOO-группа(ы)) в молекуле присутствовали одна или несколько групп сульфоновой кислоты (-SО₂- группы), амидные группы (-NHCO- группы) или изопропилиденовые группы (-С(СН₃)₂- группы), непосредственно неприсоединенные к группе(ам) мочевины.

Молекулярная масса мочевино-уретанового соединения предпочтительно составляет 5000 или менее, более предпочтительно 2000 или менее. Общее количество группы(групп) мочевины и уретановой(ых) группы(групп) в мочевино-уретановом соединении предпочтительно представляет 20 или менее, более предпочтительно 10 или менее. Отношение группы(групп) мочевины к уретановой(ым) группе(ам) в молекулярной структуре мочевино-уретанового соединения предпочтительно составляет от 1:3 до 3:1, в частности от 1:2 до 2:1.

Когда мочевино-уретановое соединение используется в теплочувствительном записывающем материале, предпочтительно это соединение, которое имеет точку плавления. Точка плавления находится в области предпочтительно от 40° С до 500° С, в частности от 60° С до 300° С.

Способ получения мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя, в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, конкретно не ограничен при условии, что образуется, по крайней мере, одна группа мочевины (-NHCONH-группа) и, по крайней мере, одна уретановая группа (-NHCOO- группа). Способ, в котором мочевино-уретановое соединение образуется при взаимодействии изоцианатного соединения с соединением, содержащим ОН группу, и аминовым соединением, является предпочтительным, так как он легче.

Более подробно, в случае мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя по настоящему изобретению, изоцианат, имеющий, по крайней мере, две изоцианатные группы, используется в качестве исходного продукта, и одна или несколько уретановых групп образуются при взаимодействии всех изоцианатных групп, кроме по крайней мере одной, с соединением, содержащим ОН группу, после чего одна или несколько групп мочевины могут быть образованы путем взаимодействия оставшиейся(ихся) изоцианатной(ых) группы(групп) с аминовым соединением. Также возможно образование вначале одной или нескольких групп мочевины путем взаимодействия всех изоцианатных групп, кроме по крайней мере одной, с аминовым соединением и затем образование одной или нескольких уретановых групп путем взаимодействия оставшейся(ихся) изоцианатной(ых) группы(групп) с соединением, содержащим ОН группу.

Исходный изоцианат конкретно не ограничивается при условии, что он имеет две или более изоцианатных групп. Исходный изоцианат включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, трис(4-фенилизоцианато)тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, м-ксилилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, диизоцианат димерной кислоты, изопропилиден бис-4-циклогексилизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и метилциклогександиизоцианат. В качестве исходного изоцианата также могут быть использованы диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule TT, товарное название), толуол диизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат. Также могут быть использованы водные аддукты изоцианатов, выбранных из толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановый аддукт толуол диизоцианата (Desmodule L, товарное название); и аминовые аддукты. Также могут быть использованы соединения, имеющие две или более изоцианатных групп, в числе которых изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента А-8-225445 и подробном описании японского патента А-8-250623.

Особенно предпочтительными примерами исходного изоцианата являются толуолдиизоцианаты. Среди толуолдиизоцианатов предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме 2,4-толуолдиизоцианата в качестве исходного изоцианата могут использоваться смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые широко распространены на рынке и доступны по низкой цене.

В качестве аминового соединения, которое взаимодействует с исходным изоцианатом мочевино-уретанового соединения в качестве проявителя с образованием одной или нескольких групп мочевины, может быть использовано любое соединение при условии, что оно имеет одну или несколько аминогрупп. Аминовое соединение включает в себя, например, ароматические амины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилидин, 2,4-ксилидин, 3,4-ксилидин, 2,6-ксилидин, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоантрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N-пропиланилин, N-бутиланилин, N,N-диглицидиланилин, N,N-диглицидил-о-толуидин, анилид ацетоуксусной кислоты, бромид триметилфениламмония, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, дианизидин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)-карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино)анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-диметокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-xлop-5-N-фeнилcyльфaмoилaнилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’ -дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, 3,3’,4,4’-тетрааминодифениловый эфир, 3,3’,4,4’-тетрааминодифенилсульфон, 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенон, 3-аминобензонитрил, 4-феноксианилин, 3-феноксианилин, 4,4’-метиленбис-о-толуидин, 4,4’-(п-фениленизопропилиден)-бис-(2,6-ксилидин), о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, метол, 2,4-диаминофенол, N-( -гидроксиэтил)-о-аминофенолсульфат, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2, 3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, м-толуилендиамин, 2-аминотиофенол, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил, дифениламин, п-аминодифениламин, октилированный дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N-дифенил-п-фенилендиамин, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисульфоновая кислота, бензилэтиланилин, 1,8-нафталендиамин, нафтионат натрия, кислота Тобиаса, Н кислота, J кислота, фенил J кислота, 1,4-диамино-антрахинон, 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон и так далее; гетероциклические соединения аминов, такие как 3-амино-1,2,4-триазол, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, -амино- -капролактам, ацетогуанамин, 2, 4-диамино-6-[2’-метилимидазолил-(1)]этил-S-триазин, 2,3-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, 1-амино-4-метилпиперазин, 1-(2-аминоэтил)пиперазин, бис(аминопропил)пиперазин, N-(3-аминопропил)морфолин и так далее; и алифатические амины, такие как метиламин, этиламин, диметиламин, диэтиламин, стеариламин, аллиламин, диаллиламин, изопропиламин, диизопропиламин, 2-этилгексиламин, этаноламин, 3-(2-этилгексилокси)пропиламин, 3-этоксипропиламин, диизобутиламин, 3-(диэтиламино)пропиламин, ди-2-этилгексиламин, 3-(дибутиламино)пропиламин, трет-бутиламин, пропиламин, 3-(метиламино)пропиламин, 3-(диметиламино)пропиламин, 3-метоксипропиламин, метилгидразин, 1-метилбутиламин, метандиамин, 1,4-диаминобутан, циклогексанметиламин, циклогексиламин, 4-метилциклогексиламин, 2-бромэтиламин, 2-метоксиэтиламин, 2-этоксиметиламин, 2-амино-1-пропанол, 2-аминобутанол, 3-амино-1,2-пропандиол, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, 2-аминоэтантиол, этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин и так далее.

Среди приведенных выше в качестве примера аминовых соединений особенно предпочтительными являются производные анилина, имеющие, по крайней мере, одну аминогруппу и представленные следующей формулой (VIII):

где r₁, R₂, R₃ и R ₄ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и Х₂ независимо представляют аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую группу из -SO ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -CO-, -CONH- и группу, представленную любой формулой из формул (а):

или отсутствует и n равно 1 или 2.

В качестве соединения, содержащего ОН группу, которое взаимодействует с изоцианатом с образованием одной или нескольких уретановых групп, может использоваться любое соединение при условии, что оно содержит одну или несколько ОН групп. Соединение, содержащее ОН группу, включает в себя, например, фенолы, такие как фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, резорцин, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, 2-циклогексилфенол, 2-аллилфенол, 4-инданол, тимол, 2-нафтол, п-нитрофенол, о-хлорфенол, п-хлорфенол, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, катехол, 3-метилкатехол, 3-метоксикатехол, пирогаллол, гидрохинон, метилгидрохинон, 4-фенилфенол, п,п’-бифенол, 4-кумилфенол, бутил бис (4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил)сульфид, бис(4- (2-гидрокси)фенил)сульфон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2’,4,4’-тетрагидроксибензофенон, фенилсалицилат, салициланилид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, этил 1,2-бис(4’-гидроксибензоат), пентил 1,5-бис(4’-гидроксибензоат), гексил 1,6-биc(4’-гидроксибензоат), диметил 3-гидроксифталат, стеарилгаллат, лаурилгаллат, метилгаллат, 4-метоксифенол, 4-(бензилокси)фенол, 4-гидроксибензальдегид, 4-н-октилоксисалициловая кислота, 4-н-бутилоксисалициловая кислота, 4-н-пентилоксисалициловая кислота, 3-н-додецилоксисалициловая кислота, 3-н-октаноилоксисалициловая кислота, 4-н-октилоксикарбониламиносалициловая кислота, 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловая кислота и так далее. Однако фенолы, как таковые, имеющие аминогруппу, не желательны. Так как аминогруппа более реакционноспособна в отношении изоцианатной группы, чем ОН группа, аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, что таким образом делает трудным получение желаемого соединения в некоторых случая.

Соединение, содержащее ОН группу, также включает в себя спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, изопропанол, изобутанол, изопентанол, 2-этил-1-гексанол, 1-деканол, 2-пентанол, 3-гексанол, трет-бутанол, трет-амиловый спирт, метилцеллобзольв, бутилцеллобзольв, метилкарбитол, аллиловый спирт, 2-метил-2-пропен-1-ол, бензиловый спирт, 4-пиридинметанол, фенилцеллобзольв, фурфуриловый спирт, циклогексанол, циклогексилметанол, циклопентанол, 2-хлорэтанол, 1-хлор-3-гидроксипропан, глицерин, глицерол и так далее; полиолы полиэфирного типа, такие как полипропиленгликоли, политетраметиленовый эфир гликолей, адипатпроизводные полиолов, эпокси-модифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, фенольные полиолы, аминмодифицированные полиолы и так далее; и полиолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,6-гексангликоль, 1,9-нонандиол, акриловые полиолы, фторуглеродные полиолы, полибутандиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, триметилолпропан, триметилолетан, гексантриол, фосфорная кислота, неопентилгликоль, пентаэритрит, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, метилпентандиол, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы, этилендиамин, -метилглюкозид, сорбит, сахароза и так далее.

Мочевино-уретановое соединение, используемое в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо в двадцать втором, предпочтительно представляет мочевино-уретановое соединение, имеющее молекулярную структуру, в которой число групп мочевины (А) и число уретановых групп (В) удовлетворяют следующей числовой формуле:

10 (А+В) 3

где каждое А и В равно целому числу 1 или больше.

Мочевино-уретановое соединение, в котором число групп мочевины (А) и число уретановых групп (В) удовлетворяют числовой формуле 10 (А+В) 3 (где каждое А и В равно целому числу 1 или больше), представляет собой соединение, имеющее молекулярную структуру, в которой присутствует, по крайней мере, одна группа мочевины (-NHCONH- группа) и, по крайней мере, одна уретановая группа (-NHCOO- group) с общим числом не более 10 и не менее 3.

Такое соединение не было описано и является совершенно новым. Это новое соединение используется в случае записывающих материалов, которые используют записывающую энергию, такую как теплота, давление или тому подобное.

Способ получения мочевино-уретанового соединения, в котором число групп мочевины (А) и число уретановых групп (В) удовлетворяют числовой формуле 10 (А+В) 3 (где каждое А и В равно целому числу 1 или больше), конкретно не ограничено при условии, что, по крайней мере, одна группа мочевины (-NHCONH- группа) и, по крайней мере, одна уретановая группа (-NHCOO- группа) образуются с общим числом от 3 до 10. Способ, в котором мочевино-уретановое соединение получается путем взаимодействия изоцианатного соединения с соединением, содержащим ОН группу, и аминовым соединением, является предпочтительным из-за своей простоты.

Более подробно, в качестве мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо в двадцать первом, либо в двадцать втором, может быть получено мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу с общим числом, по крайней мере, 3, например, при использовании изоцианата, имеющего, по крайней мере, две изоцианатные группы, в качестве исходного материала, взаимодействующего всеми изоцианатными группами за исключением, по крайней мере, одной, с соединением, содержащим ОН группу, с образованием одной или нескольких уретановых групп, и затем взаимодействующего оставшимися изоцианатными группами двух молекул образовавшегося уретанового соединения друг с другом при использовании воды с присоединением их друг к другу.

Кроме того, может быть получено мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу с общим числом, по крайней мере, 3, например, при использовании изоцианата, имеющего, по крайней мере, две изоцианатные группы, в качестве исходного материала, взаимодействующего всеми изоцианатными группами, за исключением, по крайней мере, одной, с соединением, содержащим ОН группу, с получением одной или нескольких уретановых групп, взаимодействующего оставшейся изоцианатной(ыми) группой(ами) с аминовым соединением, имеющим две или несколько аминогрупп, с образованием одной или нескольких групп мочевины и взаимодействующего оставшейся аминогруппой(амии) с изоцианатным соединением.

Кроме того, мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу с общим числом, по крайней мере, 3, также может быть получено при взаимодействии всех изоцианатных групп, за исключением, по крайней мере, одной, с аминовым соединением, сначала с образованием одной или нескольких групп мочевины, взаимодействием оставшейся изоцианатной(ых) группы(групп) с соединением, содержащим две или более ОН групп, с получением одной или нескольких уретановых групп, и затем взаимодействием полученного соединения с изоцианатным соединением. В этом случае, мочевино-уретановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну группу мочевины и, по крайней мере, одну уретановую группу, с общим числом 3-10, может быть получено при использовании изоцианатного соединения, имеющего две или более изоцианатных групп, в качестве изоцианата, которые в конце концов прореагируют, и повторяя процедуру взаимодействия оставшейся изоцианатной(ых) группы(групп) с соединением, содержащим две или более ОН групп, или с аминосоединением, имеющим две или более аминогрупп.

Исходный изоцианат конкретно не органичен при условии, что он имеет две или более изоцианатных групп. Исходный изоцианат включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, дифениловый эфир диизоцианата, 1,5-нафтилендиизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметандиизоцианат, гексаметилен диизоцианат, изофорондиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, трис(4-фенилизоцианат) тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, м-ксилилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, диизоцианат димерной кислоты, изопропилиден бис-4-циклогексилизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и метилциклогександиизоцианат.

В качестве исходного изоцианата также могут быть использованы диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато)уретодион (Desmodule ТТ, товарное название), толуолдиизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4’’-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2, 4, 6-трифенилцианурат. Также могут быть использованы водные аддукты изоцианатов, выбранных из толуол диизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановый аддукт толуолдиизоцианата (Desmodule L, товарное название); и аминовые аддукты. Также могут быть использованы соединения, имеющие две или более изоцианатных групп, в том числе изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента JP-A-10-76757 и подробном описании японского патента JP-A-10-95171 (содержание этих ссылок приводятся здесь в качестве ссылки).

Особенно предпочтительными примерами исходного изоцианата являются толуолдиизоцианаты. Среди толуолдиизоцианатов предпочтительными являются 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме 2,4-толуолдиизоцианата в качестве исходного полиизоцианата также могут использоваться смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые широко распространены на рынке и доступны по низкой цене.

Смеси этих толуолдиизоцианатных изомеров являются жидкими при обычных температурах.

В качестве аминового соединения, которое взаимодействует с исходным изоцианатом с образованием мочевино-уретанового соединения с образованием одной или нескольких групп мочевины, может использоваться любое соединение при условии, что оно имеет одну или несколько аминогрупп. Аминовое соединение включает в себя, например, ароматические амины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилидин, 2,4-ксилидин, 3,4-ксилидин, 2,6-ксилидин, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоантрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N-пропиланилин, N-бутиланилин, N,N-диглицидиланилин, N,N-диглицидил-о-толуидин, анилид ацетоуксусной кислоты, бромид триметилфениламмония, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, дианизидин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)-карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино) анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-диметокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(n-этил-n-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-xлop-5-N-фeнилcyльфaмoилaнилин, 2-мeтокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’ -диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, 3,3’,4,4’-тетрааминодифениловый эфир, 3,3’,4,4’-тетрааминодифенилсульфон, 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенон, 3-аминобензонитрил, 4-феноксианилин, 3-феноксианилин, 4,4’-метиленбис-о-толуидин, 4,4’-(п-фениленизопропилиден)-бис-(2,6-ксилидин), о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, метол, 2,4-диаминофенол, N-( -гидроксиэтил)-о-аминофенолсульфат, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, м-толуилендиамин, 2-аминотиофенол, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил, дифениламин, п-аминодифениламин, октилированный дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N-дифенил-п-фенилендиамин, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисульфоновая кислота, бензилэтиланилин, 1,8-нафталендиамин, нафтионат натрия, кислота Тобиаса, Н кислота, J кислота, фенил J кислота, 1,4-диаминоантрахинон, 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон и так далее; гетероциклические соединения аминов, такие как 3-амино-1,2,4-триазол, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, -амино- -капролактам, ацетогуанамин, 2,4-диамино-6-(2’-метилимидазолил-(1)]этил-S-триазин, 2,3-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, 1-амино-4-метилпиперазин, 1-(2-аминоэтил)пиперазин, бис(аминопропил)пиперазин, N-(3-аминопропил)морфолин и так далее; и алифатические амины, такие как метиламин, этиламин, диметиламин, диэтиламин, стеариламин, аллиламин, диаллиламин, изопропиламин, диизопропиламин, 2-этилгексиламин, этаноламин, 3-(2-этилгексилокси)пропиламин, 3-этоксипропиламин, диизобутиламин, 3-(диэтиламино)пропиламин, ди-2-этилгексиламин, 3-(дибутиламино)пропиламин, трет-бутиламин, пропиламин, 3-(метиламино)пропиламин, 3-(диметиламино)пропиламин, 3-метоксипропиламин, метилгидразин, 1-метилбутиламин, метандиамин, 1,4-диаминобутан, циклогексанметиламин, циклогексиламин, 4-метилциклогексиламин, 2-бромэтиламин, 2-метоксиэтиламин, 2-этоксиметиламин, 2-амино-1-пропанол, 2-аминобутанол, 3-амино-1,2-пропандиол, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, 2-аминоэтантиол, этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин и так далее.

Среди приведенных выше в качестве примеров аминовых соединений особенно предпочтительными являются анилиновые производные, имеющие, по крайней мере, одну аминогруппу и представленные следующей формулой (VIII):

где R₁, R₂, R₃ и R ₄ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и Х₂ независимо представляют аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую группу из -SO ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -CO-, -CONH- и группу, представленную любой из формул (а):

или отсутствует и n равно 1 или 2.

В качестве соединения, содержащего ОН группу, которое взаимодействует с изоцианатом с образованием одной или нескольких уретановых групп, может использоваться любое соединение при условии, что оно содержит одну или несколько ОН групп. Соединение, содержащее ОН группу, включает в себя, например, фенолы, такие как фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, резорцин, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, 2-циклогексилфенол, 2-аллилфенол, 4-инданол, тимол, 2-нафтол, п-нитрофенол, о-хлорфенол, п-хлорфенол, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, катехол, 3-метилкатехол, 3-метоксикатехол, пирогаллол, гидрохинон, метилгидрохинон, 4-фенилфенол, р,р’-бифенол, 4-кумилфенол, бутил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидpoкcифeнил-4’-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил) сульфид, бис(4-(2-гидрокси)фенил)сульфон, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2’,4,4’-тетрагидроксибензофенон, фенилсалицилат, салициланилид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, этил 1,2-бис(4’-гидроксибензоат), пентил 1,5-бис(4’-гидроксибензоат), гексил 1,6-биc(4’-гидроксибензоат), диметил 3-гидроксифталат, стеарилгаллат, лаурилгаллат, метилгаллат, 4-метоксифенол, 4-(бензилокси)фенол, 4-гидроксибензальдегид, 4-п-октилоксисалициловая кислота, 4-н-бутилоксисалициловая кислота, 4-н-пентилоксисалициловая кислота, 3-н-додецилоксисалициловая кислота, 3-н-октаноилоксисалициловая кислота, 4-н-октилоксикарбониламиносалициловая кислота, 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловая кислота и так далее. Однако, как таковые, фенолы, которые имеют аминогруппу, являются нежелательными. Так как аминогруппа обладает большей реакционноспособностью по отношению к изоцианатной группе, чем ОН группа, аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, таким образом делая сложным получение желаемого соединения в некоторых случаях. Соединения, содержащие ОН группу, также включает в себя спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, изопропанол, изобутанол, изогептанол, 2-этил-1-гексанол, 1-деканол, 2-пентанол, 3-гексанол, трет-бутанол, трет-амиловый спирт, метилцеллобзольв, бутилцеллобзольв, метилкарбитол, аллиловый спирт, 2-метил-2-пропеп-1-ол, бензиловый спирт, 4-пиридинметанол, фенилцеллобзольв, фурфуриловый спирт, циклогексанол, циклогексилметанол, циклопентанол, 2-хлорэтанол, 1-хлор-3-гидроксипропан, глицерин, глицерол и так далее; полиолы полиэфирного типа, такие как полипропиленгликоли, политетраметилен эфиргликоли, адипат-произоводные полиолы, эпоксимодифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, фенольные полиолы, амин-модифицированные полиолы и так далее; и полиолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,6-гексангликоль, 1,9-нонандиол, акриловые полиолы, фторкарбонатные полиолы, полибутадиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, фосфорная кислота, неопентилгликоль, пентаэритритол, полиолы, получаемые из кастрового масла, полимерные полиолы, метилпентандиол, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы, этилендиамин, -метилглюкозид, сорбитол, сахароза и так далее

В качестве мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, мочевино-уретановые соединения, представленные любой из следующих общих формул (I)-(VII), также являются предпочтительными:

где Х и Z независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, и Y₀ представляет собой группу, выбранную из группы, содержащей толиленовую группу, ксилиленовую группу, нафтиленовую группу, гексаметиленовую группу и - -СН₂- - группу, где- - представляет собой фениленовую группу;

где X и Y независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где Х и Y независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, представляет собой остаток, имеющий валентность 2 или более, n равно целому числу 2 или более, и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где Z и Y независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, представляет собой остаток, имеющий валентность 2 или более, n равно целому числу 2 или более, и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей;

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) заместителем, который предпочтительно представляет остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, хотя заместитель может быть нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркапотогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -СО-, -CONH- и любой группы, представленной формулами (а);

или отсутствует и n равно 1 или 2;

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) заместителем, который предпочтительно представляет остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, хотя заместитель может быть гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO ₂-, -О-, -(S)n-, -(СН₂)_n-, -СО-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -С(СF₃) ₂- и -СR₂R₃- или отсутствует, каждый из R₁, R₂ и R₃ представляет собой алкильную группу, и n равно 1 или 2; и

где X, Y и Z независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, и каждый из X, Y и Z предпочтительно представляет остаток ароматического соединения или остаток гетероциклического соединения.

Мочевино-уретановые соединения формул (I)-(VII) также совершенно новые. Эти новые соединения используются в случае записывающих материалов, которые используют записывающую энергию, такую как тепло, давление или тому подобное.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (I), которое используется в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии соединения, содержащего ОН группу, следующей общей формулы (IX) с изоцианатным соединением следующей общей формулы (X) и аминовым соединением следующей общей формулы (XI) в соответствии с, например, реакционной формулой (А), представленной ниже:

где X и Z независимо представляют остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, и Y₀ представляет собой группу, выбранную из группы, включающей толиленовую группу, ксилиленовую группу, нафтиленовую группу, гексаметиленовую группу и - -СН₂- - группу, где- - представляет собой фениленовую группу.

Термин “алифатический”, используемый здесь, включает в себя термин “алициклический”.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (II), используемого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии соединения, содержащего ОН группу, общей формулы (IX) с изоцианатным соединением следующей общей формулы (XII) и водой в соответствии с, например, реакционной формулой (В), показанной ниже:

где Y представляет собой остаток ароматического соединения, остаток гетероциклического соединения или остаток алифатического соединения, и каждый остаток может иметь один или несколько заместителей.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (III), используемого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии соединения, содержащего ОН группу, общей формулы (IX) с изоцианатным соединением общей формулы (XII) и аминовым соединением следующей общей формулы (XIII) в соответствии с, например, реакционной формулой (С) или (D) представленной ниже:

где представляет собой остаток, имеющий валентность 2 или более, и n представляет собой целое число 2 или более.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (IV), используемого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии аминового соединения общей формулы (XI) с изоцианатным соединением общей формулы (XII) и соединением, содержащим ОН группу, следующей общей формулы (XIV) в соответствии с, например, реакционной формулой (Е) или (F) представленной ниже:

где представляет собой остаток, имеющий валентность 2 или более, и n представляет собой целое число 2 или более.

Соединения общих формул (IX)-(XIV), которые описаны далее более подробно, могут быть использованы для получения мочевино-уретановых соединений формул (I)-(IV) выше.

Соединение, содержащее ОН группу, общей формулы (IX) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет одну или несколько ОН групп. Это соединение включает в себя, например, монофенолы, такие как фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, резорцин, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, 2-циклогексилфенол, 2-аллилфенол, 4-инданол, тимол, 2-нафтол, п-нитрофенол, о-хлорфенол, п-хлорфенол, 4-фенилфенол, 4-гидpoкcифeнил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидроксифенил-4’-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, фенилсалицилат, салициланилид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, этил 1,2-бис(4’-гидроксибензоат), пентил 1,5-бис(4’-гидроксибензоат), гексил 1,6-бис(4’-гидроксибензоат), диметил 3-гидроксифталат, 4-метоксифенол, 4-(бензилокси)фенол, 4-гидроксибензальдегид, 4-н-октилоксисалициловая кислота, 4-н-бутилоксисалициловая кислота, 4-н-пентилоксисалициловая кислота, 3-н-додецилоксисалициловая кислота, 3-н-октаноилоксисалициловая кислота, 4-н-октилоксикарбониламиносалициловая кислота, 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловая кислота и так далее. Соединение общей формулы (IX) также включает в себя дифенолы, такие как 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, катехол, 3-метилкатехол, 3-метоксикатехол, пирогаллол, гидрохинон, метилгидрохинон, 4-фенилфенол, 4,4’-бифенол, 4-кумилфенол, бутил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил)сульфид и так далее. Однако, по существу соединения, содержащие ОН группу, которые имеют аминогруппу, нежелательны. Когда аминогруппа присутствует вместе с ОН группой(ами), аминогруппа обладает большей реакционноспособностью по отношению к изоцианатной группе, чем ОН группа и поэтому аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, таким образом делая сложным получение желаемого соединения в некоторых случаях. Соединение общей формулы (IX), кроме того, включает в себя одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, изопропанол, изобутанол, изопентанол, 2-этил-1-гексанол, 1-деканол, 2-пентанол, 3-гексанол, трет-бутанол, трет-амиловый спирт, метилцеллобзольв, бутилцеллобзольв, метилкарбитол, аллиловый спирт, 2-метил-2-пропен-1-ол, бензиловый спирт, 4-пиридинметанол, фенилцеллобзольв, фурфуриловый спирт, циклогексанол, циклогексилметанол, циклопентанол, 2-хлорэтанол, 1-хлор-3-гидроксипропан, глицерин, глицерол и так далее. В качестве соединения общей формулы (IX) также могут быть использованы полиолы полиэфирного типа, такие как полипропиленгликоли, политетраметилен эфиргликоли, адипат-производные полиолов, эпоксимодифицированные полиолы, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, фенольные полиолы, аминмодифицированные полиолы и так далее; и полиолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,6-гексангликоль, 1,9-нонандиол, акрильные полиолы, фторуглеродные полиолы, полибутадиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, фосфорная кислота, неопентилгликоль, пентаэритрит, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, метилпентандиол, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы, этилендиамин, -метилглюкозид, сорбит, сахароза и так далее. Из них предпочтительно использовать монофенолы.

Изоцианатное соединение общей формулы (X) включает в себя 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, м-ксилилендиизоцианат и так далее. Из них предпочтительными являются толуол диизоцианаты.

Изоцианатное соединение общей формулы (XII) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две или более изоцианатных групп. Это соединение включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, о-толидиндиизоцианат, 1,5-нафтилен диизоцианат, дианизидиндиизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, 3,3’-диметил-4,4’-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, трифенилметан триизоцианат, трис(4-фенилизоцианато)тиофосфат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, м-ксилилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, диизоцианат димерной кислоты, изопропилиден бис-4-циклогексилизоцианат, дициклогексилметандиизоцианат и метилциклогександиизоцианат. В качестве изоцианатного соединения общей формулы (XII) также могут быть использованы диизоцианатные димеры, такие как N,N’-(4,4’-диметил-3,3’-дифенилдиизоцианато) уретодион (Desmodule TT, товарное название), толуол диизоцианатный димер; и диизоцианатные тримеры, такие как 4,4’,4"-триметил-3,3’,3’’-триизоцианато-2,4,6-трифенилцианурат. Также могут быть использованы водные аддукты изоцианатов, выбранных из толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановый аддукт толуол диизоцианата (Desmodule L, товарное название); и аминовые аддукты.

Также могут быть использованы соединения, имеющие две или более изоцианатных групп, в числе которых изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японских патентов JP-A-10-76757 и JP-A-10-95171. Особенно предпочтительным примером изоцианатного соединения общей формулы (XII) является толуолдиизоцианат.

Аминовое соединение общей формулы (XI) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет одну или несколько аминогрупп. Это соединение включает в себя, например, ароматические моноамины, такие как анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин,2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3, 4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, п-аминобензойная кислота, о-аминофенол, м-аминофенол, п-аминофенол, 2,3-ксилидин, 2,4-ксилидин, 3,4-ксилидин, 2,6-ксилидин, 4-аминобензонитрил, антраниловая кислота, п-крезидин, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, -нафтиламин, аминоантрацен, о-этиланилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин, п-хлоранилин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин, 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-xлop-5-N-фeнилcyльфaмoилaнилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин, 2,5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин,2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, 2-амино-4-хлорфенол, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин, 2-амино-5-нитробензонитрил, сульфаниловая кислота, метаниловая кислота, 4В кислота, С кислота, 2В кислота, п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил и так далее; и ароматические диамины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон,4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин и так далее. Аминовое соединение общей формулы (XI) также включает в себя, например, гетероциклические соединения аминов, такие как 3-амино-1,2,4-триазол, 2-аминопиридин, 3-аминопиридин, 4-аминопиридин, -амино- -капролактам, ацетогуанамин, 2,4-диамино-6-[2’-метилимидазолил-(1)]этил-S-триазин, 2,3-диаминопиридин, 2,5-диаминопиридин, 2,3,5-триаминопиридин, 1-амино-4-метилпиперазин, 1-(2-аминоэтил)пиперазин, бис(аминопропил)пиперазин, N-(3-аминопропил)морфолин и так далее; и алифатические амины, такие как метиламин, этиламин, стеариламин, аллиламин, изопропиламин, 2-этилгексиламин, этаноламин, 3- (2-этилгексилокси)пропиламин, 3-этоксипропиламин, 3-(диэтиламино)пропиламин, 3-(дибутиламино)пропиламин, трет-бутиламин, пропиламин, 3-(метиламино)пропиламин, 3-(диметиламино)пропиламин, 3-метоксипропиламин, метилгидразин, 1-метилбутиламин, метандиамин, 1,4-диаминобутан, циклогексанметиламин, циклогексиламин, 4-метилциклогексиламин, 2-бромэтиламин, 2-метоксиэтиламин, 2-этоксиметиламин, 2-амино-1-пропанол, 2-аминобутанол, 3-амино-1,2-пропандиол, 1,3-диамино-2-гидроксипропан, 2-аминоэтантиол, этилендиамин, диэтилентриамин, гексаметилендиамин и так далее. Из них предпочтительно использовать ароматические моноамины.

Аминовое соединение общей формулы (XIII) конкретно не ограниченыо при условии, что оно имеет две или более аминогрупп. Это соединение включает в себя, например, ароматические амины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин,4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин, толидиновое основание, о-фенилендиамин, м-фенилендиамин, п-фенилендиамин и так далее. Из приведенных выше в качестве примеров аминовых соединений особенно предпочтительными являются анилиновые производные, имеющие, по крайней мере, две аминогруппы и представленные следующей формулой (VIII):

где R₁, R₂, R₃ и R ₄ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и Х₂ независимо представляют аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую группу из -SО ₂-, -О-, -(S)n-, -(CH₂)_n-, -CO-, -CONH- и группу, представленную любой из формул (а):

или отсутствует, и n равно 1 или 2.

Соединение, содержащее ОН группу, общей формулы (XIV) конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две или более ОН групп.Это соединение включает в себя, например, дифенолы, такие как 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, катехол, 3-метилкатехол, 3-метоксикатехол, пирогаллол, гидрохинон, метилгидрохинон, р,р’-бифенол, бутил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис (4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил) сульфид и так далее. Однако, по существу дифенолы, которые имеют аминогруппу, нежелательны. Так как аминогруппа обладает большей реакционноспособностыо по отношению к изоцианатной группе, чем ОН группа, аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, таким образом делая сложным получение желаемого соединения в некоторых случаях. Соединение, содержащее ОН группу, общей формулы (XIV) также включает в себя полиолы полиэфирного типа, такие как полипропиленгликоли, политетраметиленовые эфиры гликолей, адипат-производные полиолы, эпоксимодифицированые, полиэфирные эфиры полиолов, поликарбонатные полиолы, поликапролактонные диолы, фенольные полиолы, аминмодифицированные полиолы и так далее; и полиолы, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-пропандиол, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,6-гексангликоль, 1,9-нонандиол, акриловые полиолы, фторуглеродные полиолы, полибутадиеновые полиолы, полигидроксиполиолы, триметилолпропан, триметилолэтан, гексантриол, фосфорные кислота, неопентилгликоль, пентаэритритол, полиолы, полученные из касторового масла, полимерные полиолы, метилпентандиол, галогенсодержащие полиолы, фосфорсодержащие полиолы, этилендиамин, -метилглюкозид, сорбит, сахароза и так далее.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (V), использумого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии монофенольного соединения с ароматическим диизоцианатным соединением и диаминового соединения следующей общей формулы (XV) в соответствии с, например, реакционной формулой (G) или (Н), представленной ниже:

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) заместителем, который предпочтительно представляет остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, хотя заместитель может быть нитрогруппой, гидроксильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркапотогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -CO-, -CONH- и любой группы, представленной формулами (а);

или отсутствует, и n равно 1 или 2.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (VI), используемого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии анилинового производного с ароматическим диизоцианатным соединением и дигидроксисоединением следующей общей формулы (XVI) в соответствии с, например, реакционной формулой (J) или (К) представленной ниже:

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) заместителем, который предпочтительно представляет остаток ароматического соединения, остаток алифатического соединения или остаток гетероциклического соединения, хотя заместитель может быть гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена, каждый остаток может иметь один или несколько заместителей, б представляет собой группу, выбранную из группы, включающей -SO₂-, -О-, -(S) _n-, -(CH₂)_n-, -СО-, -CONH-, -NH-, -CH(COOR₁)-, -С(СF₃)₂- и -СR ₂R₃- или отсутствует, и n равно 1 или 2.

Соединения, используемые для получения мочевино-уретанового соединения формулы (V) или (VI), используемые в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, описаны ниже более подробно.

Фенольное соединение, используемое для синтеза мочевино-уретанового соединения формулы (V), конкретно не ограничено при условии, что оно имеет одну или несколько ОН групп на бензольном кольце. Кроме того, атом(ы) водорода бензольного кольца может быть замещен заместителем, другим, чем ОН группа, то есть, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения, остатком гетероциклического соединения, нитрогруппой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой, сульфамоильной группой или атомом галогена.

Предпочтительными примерами фенольного соединения являются фенолы, такие как фенол, крезол, ксиленол, п-этилфенол, о-изопропилфенол, резорцинол, п-трет-бутилфенол, п-трет-октилфенол, 2-циклогексилфенол, 2-аллилфенол, 4-инданол, тимол, 2-нафтол, нитро-замещенные фенолы (например, п-нитрофенол), галогензамещенные фенолы (например, о-хлорфенол и п-хлорфенол), 4-фенилфенол, 4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидроксифенил-4 ^/-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, фенилсалицилат, салициланилид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, диметил 3-гидроксифталат, 4-метоксифенол, 4-(бензилокси)фенол, 4-гидроксибензальдегид, 4-н-октилоксисалициловая кислота, 4-н-бутилоксисалициловая кислота, 4-н-пентилоксисалициловая кислота, 3-н-додецилоксисалициловая кислота, 3-н-октаноилоксисалициловая кислота, 4-н-октилоксикарбониламиносалициловая кислота, 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловая кислота и так далее. В качестве фенольного соединения также могут использоваться соединения, имеющие один или несколько заместителей, включая карбоксильную группу, нитрозогруппу, нитрильную группу, карбамоильную группу, уреидогруппу, изоцианатную группу, меркапотогруппу, сульфогруппу, сульфамоильную группу и так далее. Однако, по существу фенолы, которые имеют аминогруппу, нежелательны. Так как аминогруппа обладает большей реакционноспособностыо по отношению к изоцианатной группе, чем ОН группа, аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, таким образом делая сложным получение желаемого соединения в некоторых случаях.

Ароматическое диизоцианатное соединение, используемые для получения мочевино-уретанового соединения формулы (V) или (VI), конкретно не ограничено при условии, что оно имеет две изоцианатные группы, присоединенные к его бензольному кольцу. Ароматическое диизоцианатное соединение включает в себя, например, п-фенилендиизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат и 2,6-толуолдиизоцианат. Особенно предпочтительными примерами ароматического диизоцианатного соединения являются толуолдиизоцианаты. Из толуолдиизоцианатов предпочтительным является 2,4-толуолдиизоцианат. Кроме 2,4-толуолдиизоцианата в качестве ароматического диизоцианата также могут использоваться смеси 2,4-толуолдиизоцианата и 2,6-толуолдиизоцианата, которые широко распространены на рынке и доступны по низкой цене. Смеси этих толуолдиизоцианатных изомеров являются жидкими при обычных температурах.

Диаминовое соединение общей формулы (XV), которое используется для получения мочевино-уретанового соединения формулы (V), включает в себя, например, ароматические диамины, такие как 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,5-диаминохлорбензол, диаминодифениловый эфир, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, толидиновое основание, дианизидин, бис[4-(м-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, бис[3-метил-4-(п-аминофенокси)фенил]сульфон, 3,3’-диметокси-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диамино-5,5’-диметоксибифенил, 2,2’,5,5’-тетрахлор-4,4’-диаминобифенил, о-толидинсульфон, 2,4’-диаминобифенил, 2,2’-диаминобифенил, 4,4’-диаминобифенил, 2,2’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминобифенил, 2,2’-диметил-4,4’-диаминобифенил, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 4,4’-этилендианилин, 4,4’-диамино-2,2’-диметилдибензил, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,3-бис(3-аминофенокси)бензол, 9,9-бис(4-аминофенил)флуорен, 2,2-бис(4-аминофеноксифенил)пропан, 4,4’-бис(4-аминофенокси)дифенил, дианизидин, 3,3’-дихлорбензидин и так далее.

Анилиновое производное, используемое для получения мочевино-уретанового соединения формулы (VI), конкретно не ограничено при условии, что анилиновое соединение имеет одну или несколько аминогрупп на бензольном кольце. Кроме того, атом(ы) водорода каждого бензольного кольца может(могут) быть замещен(ы) остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрильной группой, карбамоильной группой, сульфамоильной группой, карбоксильной группой, нитрозогруппой, аминогруппой, оксиаминогруппой, нитроаминогруппой, гидразиногруппой, уреидогруппой, изоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфогруппой или атомом галогена.

Предпочтительными примерами такого анилинового соединения являются анилин, о-толуидин, м-толуидин, п-толуидин, о-анизидин, п-анизидин, п-фенетидин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, 2,4-диметоксианилин, 2,5-диметоксианилин, 3,4-диметоксианилин, п-аминоацетанилид, карбоксизамещенные анилины (например, п-аминобензойная кислота), гидроксилзамещенные анилины (например, о-аминофенол, м-аминофенол, 2-амино-4-хлорфенол и п-аминофенол), 2,3-ксилидин, 2,4-ксилидин, 3,4-ксилидин, 2,6-ксилидин, нитрилзамещенные анилины (например, 4-аминобензонитрил), антраниловая кислота, п-крезидин, галогензамещенные анилины (например, 2,5-дихлоранилин, 2,6-дихлоранилин, 3,4-дихлоранилин, 3,5-дихлоранилин, 2,4,5-трихлоранилин, о-хлоранилин, м-хлоранилин и п-хлоранилин), -нафтиламин, аминоантрацен, о-этиланилин, метил п-аминобензоат, этил п-аминобензоат, н-пропил п-аминобензоат, изопропил п-аминобензоат, бутил п-аминобензоат, додецил п-аминобензоат, бензил п-аминобензоат, о-аминобензофенон, м-аминоацетофенон, п-аминоацетофенон, м-аминобензамид, о-аминобензамид, п-аминобензамид, п-амино-N-метилбензамид, 3-амино-4-метилбензамид, 3-амино-4-метоксибензамид, 3-амино-4-хлорбензамид, карбамоиланилин (например, п-(N-фенилкарбамоил)анилин, п-[N-(4-хлорфенил)карбамоил]анилин, п-[N-(4-аминофенил)карбамоил]анилин, 2-метокси-5-(N-фенилкарбамоил)анилин, 2-метокси-5-[N-(2’-метил-3’-хлорфенил)карбамоил]анилин и 2-метокси-5-[N-(2’-хлорфенил)карбамоил]анилин), 5-ацетиламино-2-метоксианилин, 4-ацетиламиноанилин, 4-(N-метил-N-ацетиламино)анилин, 2,5-диэтокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2,5-диметокси-4-(N-бензоиламино)анилин, 2-метокси-4-(N-бензоиламино)-5-метиланилин, сульфамоиланилины (например, 4-сульфамоиланилин, 3-сульфамоиланилин, 2-хлор-5-N-фенилсульфамоиланилин, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилин и 2, 5-диметокси-4-N-фенилсульфамоиланилин), 2-(N-этил-N-фениламиносульфонил)анилин, 4-диметиламиносульфониланилин, 4-диэтиламиносульфониланилин, сульфатиазол, 4-аминодифенилсульфон, 2-метокси-5-бензилсульфониланилин, 2-феноксисульфониланилин, 2-(2’-хлорфенокси)сульфониланилин, 3-анилиносульфонил-4-метиланилин, нитро-замещенные анилины (например, о-хлор-п-нитроанилин, о-нитро-п-хлоранилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 5-хлор-2-нитроанилин, о-нитроанилин, м-нитроанилин, п-нитроанилин, 2-метил-4-нитроанилин, м-нитро-п-толуидин и 2-амино-5-нитробензонитрил), п-фторанилин, о-фторанилин, 3-хлор-4-фторанилин, 2,4-дифторанилин, 2,3,4-трифторанилин, м-аминобензотрифторид, 2-амино-3-бром-5-нитробензонитрил и так далее.

В качестве анилиновых производных также могут быть использованы анилиновые производные, имеющие один или несколько заместителей, включая карбоксильную группу, нитрозогруппу, оксиаминогруппу, нитроаминогруппу, гидразиногруппу, уреидогруппу, изоцианатную группу, меркаптогруппу, сульфогруппу и так далее.

Дигидроксисоединение общей формулы (XVI), которое используется для получения мочевино-уретанового соединения формулы (VI), включает в себя дифенолы, такие как 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, 4,4’-бифенол, бутил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис (4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил)сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2,2-бис(4-гидроксифенил)гексафторпропан, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил) сульфид и так далее. Однако, как таковые, дифенолы, которые имеют аминогруппу являются нежелательными. Так как аминогруппа обладает большей реакционноспособностью по отношению к изоцианатной группе, чем ОН группа, аминогруппа взаимодействует с изоцианатной группой раньше ОН группы, таким образом, делая сложным получение желаемого соединения в некоторых случаях.

Способ получения мочевино-уретанового соединения формулы (VII), применяемый в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, конкретно не ограничен. Это соединение может быть получено, например, при взаимодействии соединения, содержащего ОН группу, общей формулы (IX) с изоцианатным соединением общей формулы (XII) и аминовым соединением общей формулы (XI) в соответствии с, например, следующей реакционной формулой (L).

В качестве заместителя X, присоединенного к уретановой группе мочевино-уретанового соединения общей формулы (VII), предпочтительными являются алкильные группы, алкенильные группы, фенильная группа, циклоалкильные группы, амидная группа, алкоксильные группы, нитрогруппа, нитрозогруппа, нитрильная группа, толуолсульфонильная группа, метансульфонильная группа, ацетильная группа, атомы галогена, формильная группа, диалкиламиногруппы и изоцианатная группа.

Из таких мочевино-уретановых соединений общих формул (I)-(VII) в качестве проявителя являются предпочтительными соединения общих формул (II)-(VI) и особенно предпочтительными являются соединения общих формул (V) и (VI).

Кроме того, соединение следующей структурной формулы (XX) или (XXI) является особенно предпочтительным.

В случае мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, и соединений формул (I)-(IV) и (VII) в качестве проявителя, если остаток, присоединенный к их группе мочевины или уретановой группе, представляет собой остаток алифатического соединения, цветовая интенсивность и стабильность цвета при печатании в некоторых случаях ухудшаются. Таким образом, остаток, присоединенный к группе мочевины или уретановой группе, предпочтительно представляет остаток ароматического соединения или остаток гетероциклического соединения. Однако, ухудшение интенсивности цвета и стабильности цвета при печатании, которое вероятно вызвано введением остатка алифатического соединения, снижается при увеличении общего числа группы(групп) мочевины и уретановой(ых) группы(групп). В случае соединения формулы (III) и формулы (IV), даже если остаток алифатического соединения находится в числе остатков, присоединенных к группе(группам) мочевины или уретановой(ым) группе(ам), трудностей относительно эксплуатационных характеристик практически не возникает.

Мочевино-уретановое соединение, используемое в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, может быть получено при смешении изоцианата с соответствующими реагентами в органическом растворителе или без растворителя, взаимодействии их и затем сбором полученных кристаллов путем фильтрации. В качестве каждого реагента может использоваться одно или несколько соединений в зависимости от целей. В качестве растворителя может использоваться любой растворитель при условии, что он не взаимодействует с изоцианатной группой и функциональными группами реагентов. Растворитель включает в себя, например, алифатические углеводороды, алициклические углеводороды, ароматические углеводороды, хлорированные алифатические углеводороды, хлорированные ароматические углеводороды, хлорированные алициклические углеводороды и кетоны. Особенно предпочтительными являются метилэтилкетон, толуол и тому подобное, которые растворяют изоцианат и в которых реакционный продукт имеет слабую растворимость. Реакционный продукт, получаемый с помощью вышеуказанной реакции, не всегда является единственным соединением, а в некоторых случаях образуется в виде смеси соединений различных по положению заместителя.

Специфическими примерами мочевино-уретанового соединения, используемого в каждом из аспектов настоящего изобретения, либо двадцать первом, либо двадцать втором, являются следующие соединения ((Е-1)-(Е-43)).

Мочевино-уретановое соединение, используемое в качестве проявителя в настоящем изобретении, обычно представляет собой бесцветное или светлоокрашенное соединение, которое является твердым при обычных температурах.

Молекулярная масса мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в настоящем изобретении составляет предпочтительно 5000 или меньше, более предпочтительно 2000 или меньше.

Общее число групп(ы) мочевины и уретановых(ой) групп(ы) в мочевино-уретановом соединении, используемом в качестве проявителя в настоящем изобретении, составляет предпочтительно 20 или меньше, более предпочтительно 10 или меньше. Отношение групп(ы) мочевины к уретановым(ой) группам(е) в молекулярной структруре мочевино-уретанового соединения составляет предпочтительно от 1:3 до 3:1, в частности от 1:2 до 2:1.

Для получения записывающего материала с использованием мочевино-уретанового соединения в качестве проявителя может использоваться мочевино-уретановое соединение одного типа или, если необходимо, комбинация двух или нескольких видов мочевино-уретановых соединений.

При использовании в теплочувствительном записывающем материале мочевино-уретановое соединение предпочтительно является соединением с точкой плавления. Точка плавления мочевино-уретанового соединения, используемого в качестве проявителя в настоящем изобретении, находится в области от 40° С до 500° С, в частности от 60° С до 300° С.

Бесцветным или светлоокрашенным веществом-предшественником красителя, используемым в двадцать втором аспекте настоящего изобретения, является соединение, хорошо известное в качестве цветообразующего, используемое в регистрирующих материалах, чувствительных к давлению, и теплочувствительных регистрирующих материалах и конкретно не ограничено. В качестве вещества-предшественника красителя особенно предпочтительными являются лейкокрасители и более предпочтительными лейкокрасители триарилметанового типа, лейкокрасители флуоранового типа, лейкокрасители флуоренового типа, лейкокрасители дифенилметанового типа и тому подобное. Типичные примеры лейкокрасителей приведены ниже.

(1) Соединения триарилметанового типа 3,3-бис(п-диметиламинофенил)-6-диметиламинофталид (кристаллический фиолетовый лактон), 3,3-бис(п-диметиламинофенил)фталид, 3-(п-диметиламинофенил)-3-(1,2-диметилиндол-3-ил)фталид, 3-(п-диметиламинофенил)-3-(2-метилиндол-3-ил)фталид, 3-(п-диметиламинофенил)-3-(2-фенилиндол-3-ил)фталид, 3,3-бис(1,2-диметилиндол-3-ил)-5-диметиламинофталид, 3,3-бис(1,2-диметилиндол-3-ил)-6-диметиламинофталид, 3,3-бис(9-этилкарбазол-3-ил)-5-диметиламинофталид, 3,3-бис(2-фенилиндол-3-ил)-5-диметиламинофталид, 3-п-диметиламинофенил-3-(1-метилпиррол-2-ил)-6-диметиламинофталид и так далее.

(2) Соединения дифенилметанового типа

Бензиловый эфир 4,4’-бис-диметиламинофенилбензгидрила, N-галофениллейкоаурамины, N-2,4,5-трихлорфениллейкоаурамин и так далее

(3) Соединения ксантенового типа

Родамин В анилинолактам, Родамин В-п-хлоранилинолактам,3-диметиламино-6-метил-7-(м-трифторметиланилино)флуоран,3-диэтиламино-6-метилфлуоран, 3-диэтиламино-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино- 7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино- 7 -дибензиламинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-хлорфлуоран, 3-диэтиламино-7-октиламинофлуоран, 3-диэтиламино-7-фенилфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-п-метиланилинофлуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-метилфлуоран, 3-диэтиламино-7-(3,4-дихлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(2-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(о,п-диметиланилино)флуоран, 3-(N-этил-N-толил)амино-6-метил-7-фенэтилфлуоран, 3-диэтиламино-7-(4-нитроанилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(м-трифторметиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(п-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(о-фторанилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(п-н-бутиланилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-н-октиламинофлуоран, 3-диэтиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран,3-диэтиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-диэтиламино-бензо[а]флуоран, 3-диэтиламино-бензо[с]флуоран,3-диэтиламино-6-метил-7-бензиламинофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-дибензиламинофлуоран, 3-диэтиламино-7-ди(п-метилбензил)аминофлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-дифенилметиламинофлуоран, 3-диэтиламино-7-динафтилметиламинофлуоран, 10-диэтиламино-4-диметиламинобензо[а]флуоран, 3-диэтиламино-7,8-бензфлуоран,3-диэтиламино-6-метил-7-(м-трихлоранилино)флуоран,3-диэтиламино-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-(2’,4’-диметиланилино)флуоран, 3-(N,N-диэтиламино)-5-метил-7-(N,N-дибензиламино)флуоран, 3-морфолино-7-(N-пропилтрифторметиланилино)флуоран, 3-пирролидино-7-трифторметиланилинофлуоран, 3-диэтиламино-5-хлор-7-(N-бензил-трифторметиланилино)флуоран, 3-пирролидино-7-(ди-п-хлорфенил)метиламинофлуоран, 3-диэтиламино-5-хлор-7-( -фенилэтиламино)флуоран, 3-(N-этил-N-п-тoлyидинo)-7-( -фенилэтиламино)флуоран, 3-диэтиламино-7-(о-метоксикарбонилфенилэтил)флуоран, 3-диэтиламино-5-метил-7-( -фенилэтиламино)флуоран, 3-диэтиламино-7-пиперидиноаминофлуоран, 2-хлор-3-(N-метилтолуидино)-7-(п-N-бутиланилино) флуоран, 3-(N-этил-N-циклогексиламино)-5,6-бензо-7- -нафтиламино-4’-бромфлуоран, 3-диэтиламино-6-метил-7-мезитидино-4’,5’-бензофлуоран, 3-дибутиламино-6-метилфлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-хлорфлуоран,3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-п-метиланилинофлуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(о,п-диметиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(м-трифторметиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(п-хлоранилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(о-фторанилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-(п-н-бутиланилино)флуоран, 3-дибутиламино-6-метил-7-н-октиламинофлуоран, 3-дибутиламино-6-хлор-7-анилинофлуоран,3-дибутиламино-6-этоксиэтил-7-анилинофлуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-(о,п-диметиланилино)флуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-(м-трифторметиланилино)флуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-(п-хлоранилино)флуоран, 3-ди-н-пентиламино-6-метил-7-(о-фторанилино)флуоран, 3-пирролидино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-пиперидино-6-метил-7-анилинофлуоран,3-циклогексиламино-6-хлорфлуоран, 3-диметиламино-5,7-диметилфлуоран, 3-(N-метил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-н-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-метил-N-амиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N,N-ди-н-амиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3- (N-метил-N-изопропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-пропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изопропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-бутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изобутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино) -6-метил-7-п-метиланилинофлуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино)-6-метил-7-(о,п-диметиланилино) флуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино)-6-метил-7-(N-трифторметиланилино) флуоран, 3-(N-этил-N-н-гексиламино)-6-метил-7-(о-хлоранилино)флуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-изоамиламино)-6-хлор-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-3-метилбутиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-п-толуидино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-п-толуидино)-6-метил-7-(п-метиланилино)флуоран, 3-(N-этил-N-п-толуидино)-6-метил-7-(о,п-диметиланилино)флуоран, 3-(N-этил-N-тетрагидрофурфуриламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-циклогексил-N-метиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-циклогексил-N-метиламино)-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-3-метоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 3-(N-этил-N-3-этоксипропиламино)-6-метил-7-анилинофлуоран, 2-(4-оксагексил)-3-диметиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 2-(4-оксагексил)-3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 2-(4-оксагексил)-3-дипропиламино-6-метил-7-анилинофлуоран, 3,6-бис(диэтиламино)флуоран- -(2’-нитро)анилинолактам, 3,6-6ис(диэтиламино)флуоран- -(3’-нитро)анилинолактам, 3,6-6ис(диэтиламино)флуоран- -(4’-нитро)анилинолактам, 3,6-бис(диэтиламино)флуоран- -анилинолактам и так далее.

(4) Соединение тиазинового типа

Бензоиллейкометилен синий, п-нитробензоиллейкометилен синий и так далее.

(5) Спиросоединения

3-метилспиродинафтопиран, 3-этилспиродинафтопиран, 3,3-дихлорспиродинафтопиран, 3-бензилспиродинафтопиран, 3-метилнафто-(3-метоксибензо)спиропиран, 3-пропилспиробензопиран и так далее.

Лейкокрасители также включает в себя, например, следующие соединения, которые могут абсорбировать волны длинноволновой инфракрасной области: 3,6-бис(диметиламино)флуорен-9-спиро-3’-(6’-диметиламинофталид), 3-диэтиламино-6-диметиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диметиламинофталид), 3,6-бис(диэтиламино)флуорен-9-спиро-3’-(6’-диметиламинофталид), 3-дибутиламино-6-диметиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диметиламинофталид), 3-дибутиламино-6-диэтиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диметиламинофталид), 3,6-бис(диметиламино)флуорен-9-спиро-3’-(6’-диэтиламинофталид), 3-диэтиламино-6-диметиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диэтиламинофталид), 3-дибутиламино-6-диметиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диэтиламинофталид), 3,6-бис(диэтиламино)флуорен-9-спиро-3’-(6’-диэтиламинофталид), 3,6-бис(диметиламино)флуорен-9-спиро-3’-(6’-дибутиламинофталид), 3-дибутиламино-6-диэтиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-диэтиламинофталид), 3-диэтиламино-6-диметиламинофлуорен-9-спиро-3’-(6’-дибутиламинофталид), 3,3-бис[2-(4-диметиламинофенил)-2-(4-метоксифенил)этенил]-4,5,6,7-тетрахлорфталид и так далее.

Приведенные выше в качестве примеров лейкокрасители, лейкокрасители триарилметанового типа, лейкокрасители флуоранового типа, лейкокрасители флуоренового типа и лейкокрасители дифенилметанового типа являются предпочтительными с точки зрения чувствительности и пластифицирующей устойчивости, и более предпочтительными являются соединения, имеющие структуру, представленную следующей химической формулой (i) или (j):

где оба Y₂ и Y₃ представляют алкильные группы или алкоксиалкильные группы, Y₄ представляет собой атом водорода, алкильную группу или алкоксигруппу, и каждый Y₅ и Y₆ представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу или алкоксигруппу; или

где каждый. R₅ и R₆ представляет группу, представленную формулой (k) или формулой (1):

(где каждый R₁₁-R₁₅ представляет атом водорода, атом галогена, C₁-C₈ алкильную группу, C₁-C₈ алкоксигруппу или -NR ₁₆R₁₇, где каждый R₁₆ и R₁₇ представляет C₁-C₈ алкильную группу); или

(где каждый R₁₈ и R₁₉ представляет атом водорода, C₁-C₈ алкильную группу или фенильную группу), и каждый R₇-R₁₀ представляет собой атом водорода, атом галогена, C₁-C₈ алкильную группу, C₁-C₈ алкоксиг

руппу или -NR₂₀R₂₁, где каждый R₂₀ и R₂₁ представляет C₁-C₈ алкильную группу.

Если необходимо, такие бесцветные или светлоокрашенные вещества-предшественники красителя могут использоваться в комбинации двух или более из них.

Мочевино-уретановое соединение в качестве проявителя используется в пропорции, предпочтительно от 5 до 1000 частей по массе, более предпочтительно от 20 до 500 частей по массе на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Как пропорция мочевино-уретанового соединения в качестве проявителя 5 частей по массе или более являются достаточными для того, чтобы вещество-предшественник красителя проявило цвет. При такой пропорции интенсивность цвета высока. Когда пропорция мочевино-уретанового соединения в качестве проявителя равняется 1000 частям по массе или менее, почти не остается излишка мочевино-уретанового соединения и это экономически выгодно и, следовательно, предпочтительно.

В качестве мочевино-уретанового соединения или мочевино-уретановой композиции, используемой в качестве проявителя в девятнадцатом аспекте настоящего изобретения, может использоваться любое мочевино-уретановое соединение аспектов настоящего изобретения, начиная с первого и заканчивая четвертым, или любая мочевино-уретановая композиция аспектов настоящего изобретения, начиная с пятого и заканчивая двенадцатым. Процесс получения этих соединений и композиций уже детально описан в подробном описании аспектов настоящего изобретения, начиная с первого и заканчивая двенадцатым.

Введение изоцианатного соединения в цветообразующую композицию настоящего изобретения улучшает стабильность композиции при хранении. Изоцианатное соединение, которое вводят в цветообразующую композицию по настоящему изобретению, относится к бесцветному или светлоокрашенному, ароматическому или гетероциклического изоцианатному соединению, которое является твердым при обычных температурах. Например, используется одно или несколько следующих изоцианатных соединений.

Вводимое изоцианатное соединение включает в себя 2,6-дихлорфенилизоцианат, п-хлорфенилизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, 1,3-диметилбензол-4,6-диизоцианат, 1,4-диметилбензол-2, 5-диизоцианат, 1-метоксибензол-2,4-диизоцианат, 1-метоксибензол-2,5-диизоцианат, 1-этоксибензол-2,4-диизоцианат, 2,5-диметоксибензол-1,4-диизоцианат, 2,5-диэтокси-1-бензол-1,4-диизоцианат, 2,5-дибутоксибензол-1,4-диизоцианат, азобензол-4,4’-диизоцианат, дифениловый эфир-4,4’-диизоцианат, нафталин-1,4-диизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, нафталин-2,6-диизоцианат, нафталин-2,7-диизоцианат, 3,3’-диметил-бифенил-4,4’-диизоцианат, 3,3’-диметоксибифенил-4,4’-диизоцианат, дифенилметан-4,4’-диизоцианат, дифенилдиметилметан-4,4’-диизоцианат, бензофенон-3,3’-диизоцианат, флуорен-2,7-диизоцианат, антрахинон-2,6-диизоцианат, 9-этилкарбазол-3,6-диизоцианат, пирен-3,8-диизоцианат, нафталин-1,3,7-триизоцианат, бифенил-2,4,4’-триизоцианат, 4,4’,4’’-триизоцианато-2,5-диметокситрифениламин, 4,4’,4’’-триизоцианатотрифениламин, п-диметиламинофенилизоцианат, трис(4-фенилизоцианато)тиофосфат и так далее. Если необходимо, эти изоцианаты могут быть использованы в форме так называемых блок-изоцианатов, то есть дополнительного соединения с фенолом, лактамом, оксимом или тому подобное, они могут использоваться в форме диизоцианатного димера, такого как 1-метилбензол-2,4-диизоцианатный димер, или диизоциануратного тримера в качестве изоцианурата, и они могут использоваться в форме полиизоцианата, получемого в качестве аддукта с помощью различных полиолов и тому подобное. Также могут быть использованы водные аддукты изоцианатов, выбранных из 2,4-толуолдиизоцианата, дифенилметандиизоцианата и тому подобное, такие как 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)мочевина; полиольные аддукты, такие как триметилолпропановый аддукт, выбранный из толуолдиизоцианата (Desmodule L, товарное название); фенольные аддукты изоцианатов; аминовые аддукты изоцианатов; и изоцианатные соединения и изоцианатные аддукты, описанные в подробном описании японского патента JP-A-10-76757 и подробном описании японского патента JP-A-10-95171.

Изоцианатное соединение использют в пропорции предпочтительно 5-500 частей по массе, более предпочтительно 20-200 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция изоцианатного соединения состоит из 5 частей по массе или более, может быть достигнуто достаточное улучшение эффекта стабильности при хранении и интенсивность цвета становится выше. Когда пропорция изоцианатного соединения составляет 500 частей по массе или меньше, почти не остается излишка изоцианатного соединения и это экономически выгодно и, следовательно, предпочтительно.

Введение иминосоединения в цветообразующую композицию по настоящему изобретению дополнительно улучшает стабильность при хранении.

Иминосоединение, которое может вводиться в цветообразующую композицию по настоящему изобретению, представляет собой бесцветное или светлоокрашенное соединение, которое имеет, по крайней мере, одну иминогруппу, и является твердым при обычных температурах. В зависимости от целей в комбинацию могут быть введены два или более иминосоединений. В качестве иминосоединения могут быть упомянуты соединения, описанные в японском патенте А-9-142032, и эта ссылка приведена здесь в качестве ссылки. Из иминосоединений, описанных в ссылке, иминоизоиндолиновые производные являются предпочтительными, а 1,3-диимино-4,5,6,7-тетрахлоризоиндолин, 3-имино-4,5,6,7-тетрахлоризоиндолин-1-он и 1,3-диимино-4,5,6,7-тетрабромизоиндолин являются более предпочтительными.

Иминосоединение используется в пропорции предпочтительно 5-500 частей по массе, более предпочтительно 20-200 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция иминосоединения состоит из 5 частей по массе или более, достигается улучшение эффекта стабильности при хранении и интенсивность цвета становится выше. Когда пропорция иминосоединения составляет 500 частей по массе или меньше, почти не остается излишка иминосоединения и это экономически выгодно и, следовательно, предпочтительно.

Кроме того, введение аминосоединения в цветообразующую композицию по настоящему изобретению улучшает устойчивость при хранении исходной поверхности записывающего материала и печатании. Аминосоединение, которое может быть введено, представляет собой бесцветное или светлоокрашенное вещество, имеющие, по крайней мере, одну первичную, вторичную или третичную аминогруппу. В качестве такого аминосоединения может быть упомянуто соединение, описанное в японском патенте JP-A-9-142032. Аминосоединения, описанные в этой ссылке, анилиновые производные, имеющие, по крайней мере, одну аминогруппу и представленные следующей формулой (VIII), являются особенно предпочтительными:

где R₁, r₂, r₃ и R ₄ независимо представляют атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу или аминогруппу, X₁ и Х₂ независимо представляют аминогруппу или группу, представленную формулой (b):

и Y₁ представляет собой любую группу из -SО ₂-, -О-, -(S)_n-, -(CH₂) _n-, -CO-, -CONH- и группу, представленную любой из формул (а):

или отсутствует и n равно 1 или 2.

Эти аминосоединения могут использоваться самостоятельно или в виде смеси. Для улучшения сохранности отпечатка в пластифицирующей добавке для устойчивости пропорция аминосоединения составляет предпочтительно 1-500 частей по массе на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда содержание аминосоединения составляет 1 часть по массе или более на часть мочевино-уретанового соединения, сохранность отпечатка может быть улучшена. Когда содержание составляет 500 частей по массе или меньше, эксплуатационные характеристики полученной композиции могут быть достаточным образом улучшены и такое содержание является выгодным с точки зрения цены.

Введение также кислотного проявителя в цветообразующую композицию по настоящему изобретению улучшает чувствтительность и дает возможность цветообразующей композиции давать блестящий цвет.

В качестве кислотного проявителя, который используется, когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в теплочувствительном записывающем материале, используются обычные электронно-акцепторные вещества, в частности предпочтительными являются фенольные производные; производные ароматических карбоновых кислот или их металлические соединения; производные салициловой кислоты или их металлические соли; произодные N,N-диарилтиомочевины; производные сульфонилмочевины; и так далее. Особенно предпочтительными являютя произодные фенола. Специфическими примерами произодных фенола являются 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(гидроксифенил)пентан, 2,2-бис(гидроксифенил)гептан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан, бутил бис (4-гидроксифенил)ацетат, бензил бис(4-гидроксифенил)ацетат, бис(4-гидроксифенил)сульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3-хлор-4-гидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, 3,4-дигидpoкcифeнил-4’-метилфенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(2-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, 4-гидроксифенил-4’-бензилоксифенилсульфон, 4-изопропилфенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил) сульфид, метил 4-гидроксибензоат, бензил 4-гидроксибензоат, (4’-хлорбензил) 4-гидроксибензоат, этил 1,2-бис(4’-гидроксибензоат), пентил 1,5-бис(4’-гидроксибензоат), гексил 1,6-бис(4’-гидроксибензоат), диметил 3-гидроксифталат, стеарилгаллат, лаурилгаллат и так далее. Производные салициловой кислоты включают в себя 4-н-октилоксисалициловую кислоту, 4-н-бутилоксисалициловую кислоту, 4-н-пентилоксисалициловую кислоту, 3-н-додецилоксисалициловую кислоту, 3-н-октаноилоксисалициловую кислоту, 4-н-октилоксикарбониламиносалициловую кислоту, 4-н-октаноилоксикарбониламиносалициловую кислоту и так далее. Производные сульфонилмочевины включают в себя, например, соединения, содержащие одну или несколько арилсульфониламиноуреидогрупп, такие как 4,4-бис(п-толуолсульфониламинокарбониламино)дифенилметан, 4,4-бис(о-толуолсульфониламинокарбониламино)дифенилметан, 4,4-бис(п-толуолсульфониламинокарбониламино)дифенилсульфид, 4,4-бис(п-толуолсульфониламинокарбониламино)дифениловый эфир, N-(п-толуолсульфонил)-N’-фенилмочевина и так далее. Кроме того, также могут быть использованы, например, 4,4’-[оксибис(этиленокси-п-фениленсульфонил)]дифенол и смеси, главным образом содержащие это соединение (например, D-90 (товарное название, произв. Nippon Soda Co., Ltd.)).

Из приведенных выше в качестве примеров кислотых проявителей особенно предпочтительными являются 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 4-изопропилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфон, бис(3-аллил-4-гидроксифенил)сульфон, 2,4’-дигидроксидифенилсульфон и 4,4’-[оксибис(этиленокси-п-фениленсульфонил)]дифенол, так как они улучшают чувствительность и дают возможность получать теплочувствительный записывающий материал, способный давать блестящий цвет.

Для того, чтобы улучшить матовость, термальную реакцию и тому подобное, также можно добавить фенольные соединения, такие как N-стеарил-N’-(2-гидроксифенил)мочевина, N-стеарил-N’-(3-гидроксифенил)мочевина, N-стеарил-N’-(4-гидроксифенил)мочевина, п-стеароиламинофенол, о-стеароиламинофенол, п-лауроиламинофенол, п-бутириламинофенол, м-ацетиламинофенол, о-ацетиламинофенол, п-ацетиламинофенол, о-бутиламинокарбонилфенол, о-стеариламинокарбонилфенол, п-стеариламинокарбонилфенол, 1,1,3-трис(3-трет-бутил-4-гидрокси-6-метилфенил)бутан, 1,1,3-трис(3-трет-бутил-4-гидрокси-6-этилфенил)бутан, 1,1,3-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)бутан, 1,1,3-трис(3-трет-бутил-4-гидрокси-6-метилфенил)пропан, 1,2,3-трис(3-трет-бутил-4-гидрокси-6-метилфенил)бутан, 1,1,3-трис(3-фенил-4-гидроксифенил)бутан, 1,1,3-трис(3-циклогексил-4-гидрокси-5-метилфенил)бутан, 1,1,3-трис(3-циклогексил-4-гидрокси-6-метилфенил)бутан, 1,1,3-тетра(3-фенил-4-гидроксифенил)пропан, 1,1,3,3-тетра(3-циклогексил-4-гидрокси-6-метилфенил)пропан, 1,1-бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-6-метилфенил)бутан, 1,1-бис(3-циклогексил-4-гидрокси-6-метилфенил)бутан и так далее.

Вышеуказанные кислотные проявители используются в пропорции предпочтительно 5-500 частей по массе, более предпочтительно 20-200 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция кислотного проявителя равна 5 частям по массе или больше, образование цвета веществом-предшественником красителя является удовлетворительным и интенсивность цвета высокая.

Когда пропорция кислотного проявителя равна 500 частям по массе или менее, почти не остается излишка кислотного проявителя и это экономически выгодно и, следовательно, предпочтительно.

Также когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в записывающем материале, чувствительном к давлению, введение кислотного проявителя в цветообразующую композицию улучшает интенсивность окрашивания и дает возможность записывающему материалу, чувствительному к давлению, давать блестящий цвет.

Также в качестве кислотного проявителя используется электронно-акцепторное вещество. Кислотный проявитель включает в себя, например, неорганические соединения, такие как кислая глина, активированная глина, аттапульгит, бентонит, зеолит, коллоидный кремнезем, силикат магния, тальк, силикат алюминия и так далее; фенол, крезол, бутилфенол, октилфенол, фенилфенол, хлорфенол, салициловая кислота и тому подобное, или новолачная альдегидная конденсированная смола, полученная из них, и их соли металлов; и производные салициловой кислоты, такие как 3-изопропилсалициловая кислота, 3-фенилсалициловая кислота, 3-циклогексилсалициловая кислота, 3,5-ди-трет-бутилсалициловая кислота, 3,5-ди( -метилбензил)салициловая кислота, 3,5-ди-трет-октилсалициловая кислота, 3-метил-5-бензилсалициловая кислота, 3,5-ди( , -диметилбензил)салициловая кислота, 3-фенил-5-( , -диметилбензил)салициловая кислота и так далее и их соли металлов.

Введение в цветообразующую композицию по настоящему изобретению также флуоресцирующего красителя улучшает белизну. В качестве вводимого флуоресцентного красителя в цветообразующую композицию по настоящему изобретению могут быть использованы различные хорошо известные красители и упомянутые производные стилбена, производные кумарина, производные пиразолина, производные бисстирилбифенила, производные нафталимида, производные бисбензоксазолила и так далее. Хотя флуоресцентные красители конкретно не ограничены, особенно предпочтительными являются производные диаминостилбендисульфоновой кислоты.

В отношении количества используемого флуоресцентного красителя флуоресцентный краситель присутствует в количестве предпочтительно от 0,01 до 3 масс.%, более предпочтительно от 0,1 до 2 масс.%, основываясь на общей массе (в единицах твердого вещества) цветообразующей композиции. Когда количество используемого флуоресцентного красителя составляет более 3 масс.%, тогда, в некоторых случаях, цветообразующая композиция становится окрашенной. Когда количество меньше 0,01 масс.%, тогда эффект флуоресцентного красителя на белизну снижается.

Затем, цветообразующая композиция по настоящему изобретению может содержать агенты, улучшающие устойчивость при хранении. Агенты, улучшающие устойчивость при хранении, используемые в настоящем изобретении, представляют собой добавки, такие как агенты, стабилизирующие изображение, стабилизаторы света, антиоксиданты и так далее.

При использовании этих агентов, улучшающих устойчивость при хранении, в комбинации с мочевино-уретановым соединением проявителя (то есть, проявитель включает в себя мочевино-уретановое соединение) и бесцветным и светлоокрашенным веществом-предшественником красителя, светопрочность цветообразующей композиции может быть улучшена и может быть получен записывающий материал, превосходный в отношении светопрочности.

Агенты, стабилизирующие изображение, как предпочтительные примеры использующихся в настоящем изобретении агентов, улучшающих устойчивость при хранении, включают в себя, например, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, 1,1, 3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-циклогексилфенил)бутан, заторможенные фенольные соединения [например, 4,4’-бутилиденбис(2-трет-бутил-5-метилфенол), 4,4’-тиобис(2-трет-бутил-5-метилфенол), 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол) и 2,2’-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол)], 4-бензилокси-4’-(2-метилглицидилокси)дифенилсульфон, 4,4’-диглицидилоксидифенилсульфон, 1,4-диглицидилоксибензол, натрия 2,2’-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат, производные 2-пропанола и производные салициловой кислоты. Обычно эти агенты, стабилизирующие изображение, используются в пропорции предпочтительно от 5 до 1000 частей по массе, более предпочтительно от 10 до 500 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция агентов, стабилизирующих изображение, составляет 5 частей по массе или больше, светопрочность является подходящей и интенсивность окрашивания является высокой. Когда пропорция агентов, стабилизирующих изображение, составляет более 1000 частей по массе, их эффект в отношении светопрочности не усиливается и, кроме того, такая пропорция является экономически невыгодной.

Стабилизаторы света как предпочтительные примеры использующихся в настоящем изобретении агентов, улучшающих устойчивость при хранении, включают в себя, например, 2-(2’-гидрокси-5’-метилфенил)бензотриазол, 2-(3’,5’-ди-трет-бутил-2’-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5’-трет-бутил-2’-гидроксифенил)бензотриазол, 2-[2’-гидрокси-5’-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-(3’,5’-ди-трет-бутил-2’-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3’-трет-бутил-2’-гидрокси-5’-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2’-гидрокси-4’-октоксифенил)бензотриазол, 2-(3’,5’-ди-трет-пентил-2’-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3’-трет-бутил-2’-гидрокси-5’-октилоксикарбонилэтилфенил)-5-хлорбензотриазол и тому подобное; 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2’,4’-тригидрокси-, 2’-гидрокси-4,4’-диметокси- или 4-(2-этилгексилокси)-2-производные гидроксибензофенона и тому подобное; 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцинол, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцинол, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат и тому подобное; этил -циано- , -дифенилакрилат, изооктил -циано- , -дифенилакрилат, метил -карбометоксициннамат, метил -циано- -метил-п-метоксициннамат и тому подобное; бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себацинат, бис(1,2,2,6,б-пентаметил-4-пиперидил)адипат и тому подобное; 4,4’-ди-октилоксиоксанилид, 2,2’-диэтоксиоксиоксанилид, 2,2’-ди-октилокси-5,5’-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2’-ди-додецилокси-5,5’-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2’-этилоксанилид, N,N’-бис(3-диметиламинопропил)оксанилид, 2-этокси-5-трет-бутил-2’-этоксиоксанилид и тому подобное; и 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2- (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметил-фенил)-1,3,5-триазин и тому подобное. Обычно эти стабилизаторы света используются в пропорции предпочтительно от 5 до 1000 частей по массе, более предпочтительно от 10 до 500 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция стабилизаторов света составляет 5 частей по массе или больше, светопрочность является подходящей и интенсивность окрашивания является высокой. Когда пропорция стабилизаторов свет составляет более 1000 частей по массе, их эффект в отношении светопрочности больше не усиливается и, кроме того, такая пропорция является экономически невыгодной.

Антиоксиданты как предпочтительные примеры используемых в настоящем изобретении агентов, улучшающих устойчивость при хранении, включают в себя, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-( -метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,4-диметил-6-(1’-метил-ундека-1’-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1’-метил-гептадека-1’-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1’-метил-тридека-1’-ил)фенол и их смесь; 2,4-ди-октилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-метилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол и их смесь; 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат и их смесь; 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат и тому подобное; 2,2’-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2’-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2’-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2’-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 4,4’-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4’-метиленбис (6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, этиленгликоль бис[3,3’-бис(3’-трет-бутил-4’-гидроксифенил)бутират] и тому подобное; 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол и тому подобное. Обычно эти антиоксиданты используются в пропорции предпочтительно от 5 до 1000 частей по массе, более предпочтительно от 10 до 500 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя. Когда пропорция агентов, стабилизирующих изображение, составляет 5 частей по массе или больше, светопрочность является подходящей и интенсивность окрашивания является высокой. Когда пропорция антиоксидантов составляет более 1000 частей по массе, их эффект в отношении светопрочности не усиливается и, кроме того, такая пропорция является экономически невыгодной.

Цветообразующая композиция по настоящему изобретению может быть включена в записывающий материал путем образования цветообразующего слоя композиции на некоем субстрате с помощью способа, такого как нанесение покрытия. Структура записывающего материала изменяется в зависимости от сорта записывающего вещества.

Цветообразующая композиция по настоящему изобретению может быть включена в различные записывающие материалы, такие как теплочувствительные записывающие материалы, записывающие материалы, чувствительные к давлению, и тому подобное, и особенно подходят для теплочувствительных записывающих материалов.

Когда цветообразующая композиция используется в теплочувствительном записывающем материале, тогда теплочувствительный записывающий слой, способный давать цвет при нагревании, формируют на субстрате. В частности, вышеуказанное мочевино-уретановое соединение, вышеуказанное бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя, такое как лейкокраситель, теплоплавкое вещество, описанное здесь и далее, и тому подобное могут быть нанесены на субстрат, каждый в форме дисперсии вместе с другими необходимыми компонентами с образованием теплочувствительного записывающего слоя. Дисперсию получают путем мелкого измельчения одного или нескольких соединений в качестве каждого компонента, описанного выше, в песочной мельнице или тому подобном, в водном растворе, содержащем соединение, обладающее дисперсионной способностью, такие как водорастворимые полимеры, поверхностно-активные вещества или тому подобное. Размер частицы каждой дисперсии, полученной таким образом, составляет предпочтительно установленный от 0,1 до 10 мкм, в частности, до приблизительно 1 мкм. Специфическими примерами соединений, обладающих дисперсионной способностью, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются водорастворимые полимеры, такие как поли(виниловый спирт), поли(виниловый спирт), модифицированный карбоновой кислотой, поли(виниловый спирт), модифицированный сульфоновой кислотой, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и так далее; анионные поверхностно-активные вещества, такие как конденсированные нафталинсульфонаты, соли полиоксиэтиленалкиловых эфиров серной кислоты (например, натрий полиоксиэтиленлаурилэфирсульфаты, натрий полиоксиэтиленалкилэфирсульфаты и натрий полиоксиэтиленалкилфенилэфирсульфаты), натриевая соль диалкилсульфоянтарной кислоты, алкилфосфаты (например, диэтаноламин, алкилфосфаты и калийалкилфосфаты), специальные полимеры на основе карбоновых кислот и тому подобное; неионные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленалкиловые эфиры, полиоксиэтиленалкилфениловые эфиры, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, моноглицериды жирных кислот, сложные эфиры полиоксиэтиленгликоля и жирных кислот и тому подобное; и катионные поверхностно-активные вещества, такие как дицианамидополиамины, соли третичных аминов, четвертичные аммонийные соли и так далее. Из них особенно предпочтительными являются поливиниловые спирты, поливиниловые спирты, модифицированные карбоновой кислотой, поливиниловые спирты, модифицированные сульфоновой кислотой, и метилцеллюлоза. Приведенные в качестве примеров соединения могут использоваться самостоятельно или в виде их смесей.

Когда мочевино-уретановое соединение проявителя в соответствии с настоящим изобретением используется в теплочувствительном записывающем материале, установленный средний размер частицы мочевино-уретанового соединения проявителя не более чем 5 мкм и не менее чем 0,05 мкм делает возможным получить теплочувствительный записывающий материал, который имеет достаточную цветообразующую чувствительность, дает очень устойчивое цветовое изображение при печати и имеет хорошую пластификаторную устойчивость. Средний размер частицы составляет более предпочтительно не больше чем 3 мкм и не меньше чем 0,1 мкм. Когда средний размер частицы составляет меньше чем 0,05 мкм, устойчивость при хранении исходной поверхности записывающего материала относительно пластификаторов ухудшается. С другой стороны, когда средний размер частицы более чем 5 мкм, чувствительность теплочувствительного записывающего материала уменьшается.

В частности, когда мочевино-уретановое соединение подвергается влажному измельчению в водной среде, температура водной среды равна предпочтительно 60° С или ниже. Во время измельчения мочевино-уретановое соединение проявителя взаимодействует с водой таким образом, что происходит гидролиз его уретановой(ых) группы(групп) в зависимости от условий. Таким образом, чувствительность теплочувствительного записывающего материала, полученного с использованием мочевино-уретанового соединения проявителя, имеет тенденцию снижаться. В частности, когда температура среды при измельчении больше чем 60° С, чувствительность снижается значительно. Температура среды при измельчении предпочтительно составляет более 40° С или ниже.

Кроме того, когда мочевино-уретановое соединение проявителя перемалывается, его предпочтительно перемалывать в нейтральной области рН от 5 до 10. Когда рН при перемалывании ниже чем 5, неорганический пигмент и тому подобное распадается при получении теплочувствительной покрывающей жидкости, так что чувствительность имеет тенденцию к снижению. С другой стороны, когда рН больше, чем 10, мочевино-уретановое соединение проявителя гидролизуется так, что чувствительность в некоторых случаях снижается. Специфические примеры диспергирующих агентов, используемых при получении дисперсии мочевино-уретанового соединения проявителя при измельчении в настоящем изобретении, представляют собой водорастворимые полимеры, такие как поли(виниловый спирт), поли(виниловый спирт), модифицированный карбоновой кислотой, поли(виниловый спирт), модифицированный сульфоновой кислотой, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза и так далее; анионные поверхностно-активные вещества, такие как конденсированные нафталинсульфонаты, соли полиоксиэтиленалкиловых эфиров серной кислоты (например, натрий полиоксиэтиленлаурилэфирсульфаты, натрий полиоксиэтиленалкилэфирсульфаты и натрий полиоксиэтиленалкилфенилэфирсульфаты), натриевая соль диалкилсульфоянтарной кислоты, алкилфосфаты (например, диэтаноламин алкилфосфаты и калийалкилфосфаты), специальные полимеры на основе карбоновых кислот и тому подобное; неионные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленалкиловые эфиры, полиоксиэтиленалкилфениловые эфиры, сложные эфиры полилоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, моноглицериды жирных кислот, сложные эфиры полиоксиэтиленгликоля и жирных кислот и тому подобное; и катионные поверхностно-активные вещества, такие как дицианамидополиамины, соли третичных аминов, четвертичные аммонийные соли и так далее. Из них, особенно предпочтительными являются водорастворимые полимеры и анионные поверхностно-активные соединения, так как они делают возможным получение теплочувствительного записывающего материала, который обладает высокой чувствительностью, независимо от условий диспергирования мочевино-уретанового соединения проявителя, и имеет улучшенную устойчивость при хранении исходной поверхности записывающего материала относительно пластификаторов, независимо от среднего размера частиц мочевино-уретанового соединения проявителя. Поливиниловые спирты, модифицированные поливиниловые спирты, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, конденсированный натрий нафталинсульфонат, аммонийные соли поликарбоновых кислот, водорастворимые сополимеры с низкой молекулярной массой и натрий 2-этилгексилсульфосукцинат являются более предпочтительными. Их них, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, конденсированный натрий нафталинсульфонат и водорастворимые низкомолекулярные сополимеры являются еще более предпочтительными, и гидроксипропилметилцеллюлоза является самой предпочтительной. Приведенные выше в качестве примеров диспергирующие агенты могут использоваться самостоятельно или в виде смесей.

В качестве диспергирующего агента, используемого для получения дисперсии бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя путем измельчения по настоящему изобретению, могут использоваться некоторые соединения из тех, которые использовались в качестве дисперсионного агента для диспергирования мочевино-уретанового соединения проявителя. Из таких соединений особенно предпочтительными являются водорастворимые полимеры, анионные поверхностно-активные вещества и смеси диспергирующих агентов из этих двух видов соединений для улучшения теплочувствительного записывающего вещества по чувствительности и устойчивости при хранении исходной поверхности записывающего материала. Смешение диспергирующих агентов, содержащих метилцеллюлозу или гидроксипропилметилцеллюлозу в качестве водорастворимого полимера и полиоксиэтиленалкилэфирсульфат или натрия 2-этилгексилсульфосукцинат в качестве анионного поверхностно-активного вещества, является более предпочтительным. Смешение диспергирующего агента гидроксипропилметилцеллюлозы и натрия 2-этилгексилсульфосукцината является наиболее предпочтительным. рН покрывающей жидкости, содержащей мочевино-уретановое соединение и бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя, составляет предпочтительно от 5 до 12.

Теплочувствительный записывающий слой может содержать, кроме описанных выше компонентов, пигменты, такие как диатомовую землю, тальк, каолин, кальцинированный каолин, карбонат кальция, карбонат магния, оксид титана, оксид цинка, оксид кремния, гидроксид алюминия, мочевино-формальдегиную смолу и так далее. Кроме того, теплочувствительный записывающий слой может, если необходимо, содержать соли металлов высших жирных кислот, такие как стеарат цинка, стеарат кальция и так далее; и воска, такие как парафин, окисленный парафин, полиэтилены, окисленные полиэтилены, стеарамид, каторный воск и так далее, с целью, например, предотвращения износа головки и залипания. Если необходимо, теплочувствительный записывающий слой может также содержать диспергирующие агенты, такие как диоктилсульфосукцинат натрия и так далее; поглотители ультрафиолета бензофенонового типа, бензотриазольного типа и тому подобное; поверхностно-активные вещества; флуоресцентные красители; и тому подобное.

В качестве связующих агентов, используемых для получения теплочувствительного записывающего слоя, могут быть указаны, например, растворимые в воде связующие агенты, такие как крахмалы, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, желатин, казеин, поли(виниловый спирт)ы, модифицированные поли(виниловый спирт)ы, поли(акрилат)ы натрия, сополимеры акриламид-акриловый эфир, третполимеры акриламид-акриловый эфир-метакриловая кислота, щелочные соли сополимеров стирол-малеинового ангидрида, щелочные соли сополимеров этилен-мелеинового ангидрида и так далее; и нерастворимые в воде связующие агенты латексного типа, выбранные из сополимеров стирол-бутадиен, сополимеров акрилонтирил-бутадиен, сополимеров акрилат-бутадиен и так далее.

В качестве субстрата для теплочувствительного записывающего слоя главным образом используется бумага, хотя в зависимости от цели кроме бумаги могут использоваться различные тканый материал, нетканый материал, синтетические полимерные пленки, ламинированные бумаги, синтетические бумаги, металлическая фольга и композиционные листы, получаемые при комбинировании двух или нескольких из них. Вес основы субстрата предпочтительно составляет от 40 г/м² до 200 г/м². Субстрат предпочтительно должен быть превосходным по гладкости поверхности и плоскостности, так как теплочувствительный записывающий материал, получаемый при использовании субстрата, желательно должно быть максимально плоским, насколько это возможно. Таким образом, субстрат предпочтительно подвергают поверхностной обработке с помощью приложения тепла и давления посредством какого-либо механического каландра, мягкого каландра, суперкаландра и тому подобное.

Поверхностное рН субстрата предпочтительно составляет 3-9, более предпочтительно 5-9, более предпочтительно 6-8, когда поверхностное рН субстрата ниже чем 3, появляется матовость. Когда поверхностное рН субстрата выше чем 12, мочевино-уретановое соединение проявителя распадается таким образом, что интенсивность окрашивания в некоторых случаях снижается.

Теплочувствительный записывающий слой может состоять из единичного слоя или двух или нескольких слоев. Теплочувствительный записывающий слой может иметь, например, многослойную структуру, получаемую путем введения каждого цветообразующего компонента в один слой. Защитный слой, состоящий из единичного слоя или двух или нескольких слоев, может быть получен на теплочувствительном записывающем слое и промежуточный слой, состоящий из единичного или двух или нескольких слоев, может также быть получен между субстратом и теплочувствительным записывающим слоем. Теплочувствительный записывающий слой может быть получен при смешивании водных дисперсий, получаемых путем мелкого измельчения каждого цветообразующего компонента или каких-либо других компонентов с связующим агентом и тому подобное, нанесением полученной смеси на субстрат и сушкой смеси. Покрывающее количество этой покрывающей жидкости предпочтительно составляет от 1 до 15 г/м², когда покрывающая жидкость находится в высушенном состоянии.

Когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в теплочувствительном записывающем материале, теплоплавкий материал может быть введен в цветообразующую композиция для улучшения чувствительности. Теплоплавкий материал предпочтительно представляет такой материал, у которого точка плавления 60° С-180° С, в частности такой, у которого точка плавления 80° С-140° С. Теплоплавкий материал включает в себя, например, бензил п-бензилоксибензоат, стеарамид или его эмульгированный продукт, пальмитамид, N-метилолстеарамид, -нафтилбензиловый эфир, N-стеарилмочевину, N,N’-дистеарилмочевину, фенил -нафтоат, фенил 1-гидрокси-2-нафтоат, -нафтол (п-метилбензил) эфир, 1,4-диметоксинафталин, 1-метокси-4-бензилоксинафталин, N-стеароилмочевину, п-бензилбифенил, 1,2-ди(м-метилфенокси)этан, 1-фенокси-2-(4-хлорфенокси)этан, 1,4-бутандиолфениловый эфир, диметилтерефталат, м-терфенил, дибензилоксалат и (п-хлорбензил) оксалат.

Кроме того, в качестве теплоплавкого материала предпочтительными являются 4,4’-диметоксибензофенон, 4,4’-дихлорбензофенон, 4,4’-дифторбензофенон, дифенилсульфон, 4,4’-дихлордифенилсульфон, 4,4’-дифтордифенилсульфон, 4,4’-дихлордифенил дисульфид, дифениламин, 2-метил-4-метоксидифениламин, N,N’-дифенил-п-фенилендиамин, 1-(N-фениламино)нафталин, бензил, 1,3-дифенил-1,3-пропандион и так далее, так как они очень эффективно улучшают чувствительность.

В качестве теплоплавкого материала также могут использоваться бензил 4-гидроксибензоат, 4-(бензилокси)фенол, 2,4-дигидроксибензофенон, 2,2’,4,4’-тетрагидроксибензофенон, 4,4’-дигидроксибензофенон, 2, 2-бис(4-гидроксифенил)пропан, 4,4’-дигидроксидифенилсульфон, бис(3-метил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, 3,4-дигидроксифенил-4’-метилфенилсульфон, бис(2-метил-3-трет-бутил-4-гидроксифенил) сульфид, 4,4’-дигидроксидифениловый эфир, 4,4’-тиодифенол, 4,4’-дигидроксидифенилметан, 3,3’-дигидроксидифениламин, бис(4-гидрокси-3-метилфенил) сульфид, 4-гидрокси-4’-изопропоксидифенилсульфон, 4,4’-тиобисбензолтиол, салициланилид, 4,4’-диамино-3,3’-диэтилдифенилметан, 4,4’-диаминобензанилид, 3,3’-дихлор-4,4’-диаминодифенилметан, 3,3’-диметил-4,4’-диаминодифенилметан, 4,4’-тиодианилин, 2,2’-дитиодианилин, 4,4’-дитиодианилин, 4,4’-диаминодифениловый эфир, 3,3’-диаминодифениловый эфир, 3,4’-диаминодифениловый эфир, 4,4’-диаминодифенилметан, 3,4’-диаминодифенилметан, бис(3-амино-4-хлорфенил)сульфон, бис(3,4-диаминофенил)сульфон, 4,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилсульфон, 3,4’-диаминодифенилсульфон, 3,3’-диаминодифенилметан, 4,4’-диаминодифениламин, 3,3’-диаминобензофенон, 4,4’-диаминобензофенон, ацетоуксусный о-хлоранилид, ацетоуксусный анилид, ацетоуксусный о-толуидид, ацетоуксусный п-толуидид, ацетоуксусный о-анизидид, ацетоуксусный м-ксилидид и п-ацетотолуидид и так далее.

Из них предпочтительно используются дифенилсульфон, ди-п-метилбензилоксалат, бензил, -нафтилбензиловый эфир, п-бензилбифенил, 1,2-ди(м-метилфенокси)этан, 1,2-дифеноксиметилбензол, м-терфенил и стеарамид.

Кроме того, использование теплоплавкого материала следующей формулы формулы (XVIII), в числе которых представленные выше в качестве примеров теплоплавкие материалы, в теплочувствительном регистрирующем веществе значительно эффективно для повышения чувствительности записывающего материала и улучшения пластификаторной устойчивости отпечатанной части и теплоустойчивости исходной поверхности записывающего материала. Теплоплавкие материалы, представленные структурной формулой (XIX), представленной ниже, являются особенно предпочтительными.

где Y представляет собой любую группу -SO₂-, -(S)_n-, -О-, -СО-, -CH₂-, -СН(С₆ Н₅)-, -С(СН₃)₂-, -COCO-, -СО ₃-, -СОСН₂СО-, -СООСН₂-, -CONH-, -OCH₂- и -NH-, n равно 1 или 2, и атом(ы) водорода каждого бензольного кольца могут быть замещены атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, сульфоновой группой, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения.

где атом(ы) водорода каждого бензольного кольца могут быть замещены атомом галогена, гидроксильной группой, нитрогруппой, нитрозогруппой, нитрильной группой, изоцианатной группой, изотиоцианатной группой, меркаптогруппой, сульфамоильной группой, сульфоновой группой, аминогруппой, остатком ароматического соединения, остатком алифатического соединения или остатком гетероциклического соединения.

Приведенные выше в качестве примеров теплоплавкие материалы могут быть использованы самостоятельно или в качестве их смесей. Для достижения достаточного термального ответа теплоплавкий материал используется в пропорции предпочтительно 10-300 частей по массе, более предпочтительно 20-250 частей по массе, на 100 частей по массе бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя.

В качестве диспергирующего агента, который может быть использован для получения дисперсии теплоплавкого материала путем измельчении по настоящему изобретению, могут использоваться некоторые соединения, как те, которые использовались в качестве диспергирующего агента для дисперсий мочевино-уретанового соединения проявителя. Из таких соединений для улучшения теплочувствительного регистрирующего вещества по устойчивости при хранении исходной поверхности записывающего материала относительно пластификаторов особенно предпочтительными являются водорастворимые полимеры и анионные поверхностно-активные вещества. Более предпочтительными являются поли(виниловый спирт), модифицированный поли(виниловый спирт), метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, конденсированный нафталинсульфонат натрия, аммонийные соли поликарбоновых кислот, водорастворимые сополимеры низкой молекулярной массы и натрия 2-этилгексилсульфосукцинат. Из них, модифицированные поливиниловые спирты, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза, конденсированный натрий нафталинсульфонат, аммонийные соли поликарбоновых кислот являются еще более предпочтительными, и гидроксипропилметилцеллюлоза является наиболее предпочтительной. Приведенные выше в качестве примеров диспергирующие агенты могут быть использованы самостоятельно или в виде их смеси.

Когда мочевино-уретановое соединение проявителя измельчается, мелкое измельчение проявителя вместе с приведенным выше в качестве примера теплоплавким материалом (совместное измельчение) кроме того улучшает чувствительность и устойчивость при хранении теплочувствительного записывающего материала по сравнению с мелкоизмельченным каждым соединением с последующим смешением измельченных соединений. Причины по которым возникают эти эффекты, до конца не ясны.

Кроме того, влагоустойчивость неотпечатанной части (исходной поверхности) теплочувствительного записывающего материала может быть улучшена при использовании, по крайней мере, одного диспергирующего агента для мочевино-уретанового соединения проявителя, выбранного из метилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, конденсированного натрий нафталинсульфоната и водорастворимых сополимеров низкой молекулярной массы, и, по крайней мере, одного диспергирующего агента для теплоплавкого материала, выбранного из модифицированных поливиниловых спиртов, метилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, конденсированного натрий нафталинсульфоната и аммонийных солей поликарбоновых кислот.

Цветообразующая композиция по настоящему изобретению может использоваться в различных теплочувствительных записывающих материалах и особенно подходит для теплочувствительных магнитных записывающих материалов, ярлыков для теплочувствительной записи, цветных теплочувствительных записывающих материалов для лазерной маркировки.

Когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в теплочувствительном магнитном записывающем материале, записывающий материал находится предпочтительно с следующей форме: теплочувствительный записывающий слой, содержащий мочевино-уретановое соединение проявителя, формируют на одной стороне субстрата, а магнитный слой формируют на другой стороне.

Магнитный записывающий слой теплочувствительного магнитного записывающего материала получают путем нанесения на субстрат покрывающего материала, полученного с помощью однородного диспергирующего ферромагнитного порошка, такого как феррит бария, феррит стронция, Co- -Fe₂O₂, -Fе₂O₂ или тому подобное, в водном связующем веществе, таком как водный эмульгированный полимер, и сушкой покрывающего субстрата. В этом случае в зависимости от их целей могут быть добавлены различные добавки, такие как антистатические агенты (например, угольный графит), смазывающие вещества (напримре, воск), цветные пигменты для корректирования тона, покрытые пленкой пластификаторы [например, поли(этиленоксид)ы] и так далее.

Теплочувствительный магнитный записывающий материал по настоящему изобретению является подходящим в качестве теплочувствительных магнитных записывающих материалов, используемых в качестве железнодорожных билетов, билетов, франкированных карт и так далее.

Когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в качестве ярлыка для теплочувствительной записи, ярлык предпочтительно находится в следующей форме: теплочувствительный записывающий слой, содержащий мочевино-уретановое соединение проявителя, формируется на одной стороне субстрата и адгезивный слой формируется на другой стороне.

Адгезивный слой этого теплочувствительного записывающего материала главным образом состоит из адгезива, чувствительного к давлению. Адгезив, чувствительный к давлению, включает в себя, например, адгезивы типа эмульсий на основе синтетического каучука, адгезивы типа акриловой эмульсии, адгезивы типа растворителя на основе натурального каучука, адгезивы типа акрилового растворителя и адгезивы типа растворителя на основе силикона. Из них особенно предпочтительными являются адгезивы типа акриловой эмульсии.

Когда слой обратной стороны (покрытие обратной стороны), если необходимо, формируют между адгезивным слоем и субстратом, в ярлыке для теплочувствительной записи, получаемом с помощью способа в соответствии с настоящим изобретением, снимают поле, предотвращая электростатический заряд, и устанавливают коэффициент трения в ярлыке для теплочувствительной записи. В качестве компонентов жидкости для покрытия для слоя обратной стороны, метода нанесения жидкости для покрытия и тому подобное, могут использоваться те же компоненты, метод и тому подобное как при формировании теплочувствительного записывающего слоя. Сухое распределение жидкости для покрытия находится в области предпочтительно от 0,2 до 10,0 г/м² .

Порядок покрытия при получении ярлыка для теплочувствительной записи конкретно не ограничен. Например, может использоваться любой порядок из следующих: теплочувствительный записывающий слой формируют на одной стороне субстрата и затем формируют покрытие обратной стороны на другой стороне, после этого на покрытии обратной стороны формируют адгезивный слой; или покрытие обратной стороны формируют на одной стороне субстрата и затем теплочувствительный записывающий слой формируют на другой стороне, после чего на покрытии обратной стороны формируют адгезивный слой.

Как способ формирования адгезивного слоя на покрытии обратной стороны, жидкость для образования адгезивного слоя может быть непосредственно нанесена на покрытие обратной стороны и высушена, или материал, полученный перед нанесением жидкости для формирования адгезивного слоя, на прокладочной бумаге с последующей сушкой может быть нанесен на покрытие обратной стороны теплочувствительного записывающего материала, не имеющего сформированного адгезивного слоя.

Кроме того, тепловой ответ может быть улучшен при формировании промежуточного слоя, состоящего из единичного слоя или двух или нескольких слоев, между теплочувствительным записывающим слоем и субстратом. Промежуточный слой главным образом состоит из органического или неорганического пигмента, полых частиц и водного связующего вещества, такого как водорастворимый полимер или латекс. В качестве органического или неорганического пигмента и водного связующего вещества может использоваться тот же самый органический или неорганический пигмент и водное связующее вещество, которое используется в теплочувствительном записывающем слое. Способ для формирования промежуточного слоя конкретно не ограничен. В качестве этого способа может использоваться тот же способ, как способ для формирования теплочувствительного записывающего слоя. Зона распределения сухого вещества промежуточного слоя находится в области предпочтительно от 2,0 до 15,0 г/м ².

Когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в цветном теплочувствительном записывающем материале, этот записывающий материал предпочтительно находится в следующей форме: по крайней мере, два теплочувствительных записывающих слоя формируют на одной стороне субстрата и, по крайней мере, один из указанных теплочувствительных записывающих слоев, содержащих мочевино-уретановое соединение проявителя.

В качестве используемого субстрата может использоваться синтетическая бумага, получаемая путем размешивания полиолефиновой смолы и белого неорганического пигмента с нагреванием, штамповкой перемешанного продукта через пресс-форму, растягиванием перемешанного продукта в продольном направлении, ламинированием одной или двух пленок, сделанных из полиолефиновой смолы и белого неорганического пигмента на каждой стороне растянутого продукта, и растягиванием полученной системы в поперечном направлении, чтобы сделать ее полупрозрачной или непрозрачной; пленки, полученные путем перемешивания одной или смеси двух или нескольких термопластичных смол, таких как полиэтилены, полипропилены, этиленвинилацетатный сополимер смолы, поли(винилхлорид)ы, полистиролы, полиэфиры и так далее, с нагреванием, прессованием перемешенного продукта через пресс-форму и затем растягиванием перемешанного продукта в продольно-поперечном направлении; непрозрачные пленки, полученные при перемешивании белого неорганического пигмента с любым из приведенных выше в качестве примеров смол, с последующим продольно-поперечным растяжением; и субстраты, полученные из волокон целлюлозы, такие как бумага без содержания древесной массы, бумага со средним содержанием древесной массы, бумага, глазированная с одной стороны, регенерированная бумага, мелованная бумага и так далее. Субстраты, сделанные из волокон целлюлозы, предпочтительно покрывают теплочувствительным слоем после предыдущего формирования слоя покрытия для улучшения однородности изображения.

Теплочувствительный цветообразующий слой в соответствии с настоящим изобретением включает в качестве главных элементов адгезивную и цветообразующую композицию, способную вызывать реакцию образования цвета из-за контакта материалов друг с другом при нагревании. Конкретными примерами цветообразующей композиции являются комбинации бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя и вышеуказанного мочевино-уретанового проявителя, способные к образованию цвета указанным веществом-предшественником красителя при нагревании, и комбинации диазосоединения и пары, способной давать цвет путем его взаимодействия с диазосоединением. Если необходимо, в цветообразующую композицию могут быть включены сшивающий агент, пигменты и теплоплавкие материалы. Обычно количество покрытия теплочувствительного цветообразующего слоя предпочтительно составляет от 3 до 15 г/м² с точки зрения чувствительности цветообразования и интенсивности окраски.

В качестве цветообразующего красителя, как уже было описано, используется бесцветное или светлоокрашенное вещество-предшественник красителя, который может проявлять цвет при взаимодействии с мочевино-уретановым соединением проявителя при нагревании.

С другой стороны, в теплочувствительном записывающем слое, включающем в качестве главных элементов диазосоединение и элемент связи, способный к проявлению цвета при его взаимодействии с вышеуказанным диазосоединением, эти соединения являются хорошо известным светоразлагаемым диазосоединением и элементом связи, способным к формированию пигмента при его взаимодействии с вышеуказанным диазосоединением. Если необходимо, может быть добавлен основной материал и тому подобное, чтобы ускорить взаимодействие диазосоединения с элементом связи. Элемент связи и основной материал предпочтительно используются в качестве смеси в пропорциях от 10 до 1000 частей по массе и от 10 до 2000 частей по массе, соответственно, на 100 частей по массе диазосоединения.

Термин “светоразлагаемое диазосоединение”, используемое здесь, означает светочувстительный материал диазотипа, способный к образованию пигмента при взаимодействии с элементом связи при нагревании, такой как соль диазония, диазосульфонатное соединение, диазоаминосоединение, хинондиазидное соединение или тому подобное. Соль диазония относится к соединению, представленному общей формулой:

Ar-N⁺₂· X^-

где Аr представляет собой ароматическую часть, N⁺ ₂представляет собой группу диазония и Х^-представляет собой противоион. Такие соединения имеют различные максимумы абсорбционных длин волн в зависимости от положения и класса заместителя Аr части.

Конкретные примеры соединения диазония, используемые в настоящем изобретении, представляют собой 4-диметиламинобензолдиазоний, 4-диэтиламинобензолдиазоний, 4-дипропиламинобензолдиазоний, 4-метилбензиламинобензолдиазоний, 4-дибензиламинобензолдиазоний, 4-этилгидроксиэтиламинобензолдиазоний, 4-диэтиламино-2-метоксибензолдиазоний, 4-диметил-3-метилбензолдиазоний, 4-бензоиламино-2,5-диэтоксибензолдиазоний, 4-морфолинобензолдиазоний, 4-морфолино-2,5-диэтоксибензолдиазоний, 4-морфолино-2,5-дибутоксибензолдиазоний, 4-анилинобензолдиазоний, 4-толилмеркапто-2,5-диэтоксибензолдиазоний, 4-(N,N-диоктилкарбамоил)бензолдиазоний, 2-октадецилоксибензолдиазоний, 4-(4-трет-октилфенокси)бензолдиазоний, 4-(2,4-ди-трет-амилфенокси)бензолдиазоний, 2-(4-трет-октилфенокси)бензолдиазоний, 5-хлор-2-(4-трет-октилфенокси)бензолдиазоний, 2,5-бис-октадецилоксибензолдиазоний, 2,4-бис-октадецилоксибензолдиазоний, 4-(N-октиллауроиламино)бензолдиазоний и так далее. Конкретные примеры противоиона соли диазония, используемого по настоящему изобретению, представляют собой Cl· 1/2Z_nCl ^-₂, BF^-₄, PF^- ₆, B(ph)^-₄, C_nF _2n+1COO^- (n равно 3-9), C_mF_2m+1 SO^- ₃(m равно 2-8), (C_k F_2k+1SO₂) ₂СН^- (k равно 1-18) и так далее.

Диазосульфонатное соединение, используемое в настоящем изобретении, представляет собой соединение, представленное следующей общей формулой:

Ar-N₂ -SO₃Na

где Аr представляет собой ароматическую часть. Конкретные примеры диазосульфонатного соединения, используемого в настоящем изобретении, представляют собой бензолдиазосульфонаты натрия, имеющие один или несколько заместителей, включая 2-метокси, 2-фенокси, 2-метокси-4-фенокси, 2,4-диметокси, 2-метил-4-метокси, 2,4-диметил, 2,4,6-триметил, 2,4,6-триметокси, 2,4-диметокси-5-хлор, 2-метокси-5-нитро, 2-метокси-5-ацетамидо, 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфонамидо, 2-метокси-5-N-фенилкарбамил, 3-метил, 4-метил, 4-метокси, 4-этокси, 4-фенил, 4-фенокси, 4-ацетамидо и так далее; и натрия бензолдиазосульфонаты, имеющие один или несколько заместителей, включающих 4-(N-этил-N-бензиламино), 4- (N,N-диметиламино), 4-(N,N-диэтиламино), 4-(N,N-диэтиламино)-3-хлор, 4-(N-этиламино)-3-метил, 4-(N,N-диэтиламино)-2-метил, 4- (N-этил-N- -гидроксиэтиламино), 4-пирролидино-3-хлор, 4-пирролидино-3,5-дихлор, 4-морфолино, 4-морфолино-3-хлор, 4-морфолино-2-метокси, 4-морфолино-2,5-диэтокси, 4-морфолино-2,5-дибутокси, 4-(4’-толилмеркапто)-2,5-дибутокси, 4-(4’-толилмеркапто)-2,5-диэтокси, 4-(4’-метоксибензоиламино)-2,5-дибутокси, 4-дифениламино и так далее. Когда используется любое из этих диазосульфонатных соединений, диазосульфонтное соединение предпочтительно активировано световой иррадиацией до печатания.

Диазоаминосоединение, которое может использоваться в настоящем изобретении, представляют собой соединение, получаемое при взаимодействии диазогруппы с дициандиамидом, саркозином, метилтаурином, N-этилантраниловой кислотой-5-сульфоновой кислотой, моноэтаноламином, диэтаноламином, гуанидином или тому подобное.

Хинондиазиды, используемые в настоящем изобретении, рассматриваются как внутренняя соль соли диазония с точки зрения структуры и представляют собой, например, о-хинондиазид или о-нафтохинондиазид. Хинондиазид включает в себя соли, сложные эфиры и амиды соединений, выбранных из 1,2-хинондиазид-4-сульфоновой кислоты, 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфоновой кислоты, 1,2-нафтохинондиазид-4-сульфоновой кислоты и так далее. Конкретные примеры хинондиазида, используемого в настоящем изобретении, представляют собой 1,2-хинондиазид-4-сульфонат натрия, 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфонат натрия, 1,2-нафтохинондиазид-4-сульфонат натрия, п-кумилфенил 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфонат, п-кумилфенил 1,2-нафтохинондиазид-4-сульфонат, метил 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфонат, этил 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфонат, диметиламид 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфоновой кислоты, сложные эфиры 1,2-нафтохинондиазид-5-сульфоновой кислоты и новолачной смолы и так далее. Кроме того, эти светоразлагающие диазосоединения могут быть использованы самостоятельно или в комбинации.

Связующее вещество, используемое в настоящем изобретении, представляет собой такой элемент, который взаимодействует с диазосоединением с образованием пигмента. Например, обычные краскообразующие компоненты, способные образовывать желтый пигмент, представляют собой соединения, которые имеют метиленовую группу, активированную соседней к ней карбонильной группой, и представлены общей формулой RCOCH₂CO-R’, где R представляет собой алкильную группу или аллильную группу, и R’ представляет собой ароматический амин. Магента - связующее вещество представляет собой, например, 1) цианоацетил - производные циклических соединений или 2) гетероциклические соединения, имеющие активную метиленовую или любую другую связывающуюся часть на гетероциклическом кольце. Магента краскообразующие компоненты включают в себя, например, соединения пиразолона и соединения индазолона. Циановые связующие включают в себя, например, фенолы и нафтолы.

Конкретными примерами связующего по настоящему изобретению являются 4-(п-толуолсульфониламино)- -бензоилацетанилид, -бензоил-о-метоксиацетанилид, 2-цианоацетилкумарон, 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-п-нитроамино-2-пиразолон-5-он, резорцин, флороглюцин, 2,3-дигидроксинафталин, 2,6-дибром-1,5-дигидроксинафталин, N-(о-ацетамидофенэтил)-1-гидрокси-2-нафтоамид и так далее. Кроме того, эти цветообразующие компоненты могут быть использованы самостоятельно или в комбинации.

Для более равномерного прохождения взаимодействия диазосоединения и связующего в основной атмосфере основной материал предпочтительно вводят в теплочувствительный цветообразующий слой. В качестве основного материала используются незначительно растворимый в воде или не растворимый в воде основной материал или материал, способный к образованию щелочи при нагревании. Основной материал включает в себя, например, азотсодержащие соединения, такие как неорганические и органические соли аммония, органические амины, амиды, мочевина и тиомочевина и их производные, тиазолы, пирролы, пиримидины, пиперазины, гуанидины, имидазолы, имидазолины, триазолы, морфолины, пиперидины, амидины, формамидины, пиридины и так далее.

Конкретными примерами этих соединений являются трициклогексиламин, трибензиламин, октадодецилбензиламин, стеариламин, аллилмочевина, тиомочевина, метилтиомочевина, аллилтиомочевина, этилентиомочевина, 2-бензилимидазол, 4-фенилимидазол, 2-фенил-4-метилимидазол, 2-ундецилимидазолин, 2,4,5-трифурил-2-имидазолин, 1,2-дифенил-4,4-диметил-2-имидазолин, 2-фенил-2-имидазолин, 1,2,3-трифенилгуанидин, 1,2-дициклогексилгуанидин, 1,2,3-трициклогексилгуанидин, гуанидин трихлорацетат, N,N’-дибензилпиперазин, 4,4’-дитиоморфолин, трихлорацетат морфолиния, 2-аминобензотиазол, 2-бензоилгидразинобензотиазол и так далее. Эти основные материалы могут быть использованы самостоятельно или в комбинации.

В настоящем изобретении срок хранения может быть улучшен путем добавления слабой кислоты, такой как лимонная кислота, винная кислота, щавелевая кислота, борная кислота, фосфорная кислота, пирофосфорная кислота или тому подобное в теплочувствительный цветообразующий слой, образованный комбинацией диазосоединения и связующего.

Необходимо сказать, что цветообразующие компоненты, используемые в настоящем изобретении, могут использоваться в виде твердой дисперсии, которую получают при диспергировании компонентов в водном растворе растворимого в воде полимера, с последующим покрытием и сушкой, как в обычном методе, используемом для теплочувствительных записывающих материалов. Также возможно улучшить стабильность зеленого цвета при герметизации цветообразующего вещества с образованием микрокапсул и предотвращения контакта цветообразующего вещества с проявителем при обычных температурах, используя изолирующий эффект стенок капсулы, как описано в японских патентах JP-A-59-190886, JP-A-60-49991, JP-A-61-169281 и так далее. Микрокапсулы характеризуются тем, что они позволяютцветообразующему веществу и проявителю взаимодействовать друг с другом при нагревании при определенной температуре или выше. Температура в начале взаимодействия цветообразующего вещества с проявителем может контролироваться, надлежащим образом подбирая вещество стенок капсулы, основного вещества капсулы, добавок и так далее.

В качестве вещества для стенок микрокапсул в настоящем изобретении могут быть упомянуты обычные вещества для стенок микрокапсулы, такие как полиуретаны, полимочевина, полиэфиры, поликарбонаты, мочевино-формальдегидные смолы, меламиновые смолы, полистиролы, стирол-метакрилатные сополимеры, желатин, поли(винилпирролидон)ы, поли(виниловый спирт)ы и так далее. Эти полимеры могут быть использованы самостоятельно или в комбинации.

В настоящем изобретении в качестве адгезива, содержащегося в теплочувствительном цветообразующем слое, могут использоваться любые растворимые в воде смолы или вододиспергируемые смолы. Однако, когда любая из этих смол смешивается с дисперсиями вышеуказанного цветообразующего красителя и проявителя соответственно, полученная смесь должна быть без пигмента, конгломератов и не быть высоковязкой. Кроме того, пленка для покрытия, сформированная в качестве теплочувствительного записывающего слоя, должна быть жесткой и не должна иметь эффекта десенсибилизации. Содержание адгезива в теплочувствительном цветообразующем слое составляет предпочтительно от 8 до 20% относительно количества (в единицах твердого вещества) теплочувствительного цветообразующего слоя. Содержание меньше чем 8% является неблагоприятным, так как прочность пленки для покрытия снижается. Содержание больше чем 20% вызывает проблему уменьшения чувствительности. Чтобы улучшить водостойкость теплочувствительного цветообразующего слоя, может быть использован поперечно-связывающий агент для отверждения смолы.

В цветном теплочувствительном записывающем материале по настоящему изобретению образование промежуточного слоя между теплочувствительными записывающими слоями эффективно для улучшения теплового разделения. Промежуточный слой включает в себя в качестве основного компонента такую же смолу, как водорастворимая или вододиспергируемая смола, используемая в качестве адгезива в теплочувствительных записывающих слоях, и может кроме того включать в себя пигменты, поперечносвязывающие агенты и так далее. Покрывающее количество промежуточного слоя предпочтительно составляет от 1,0 до 5,0 г/м². Когда покрывающее количество меньше чем 1,0 г/м², не может быть получен достаточный профилактический эффект на диффузию между записывающими слоями, что приводит к ухудшению качества изображения. Когда покрывающее количество больше чем 5,0 г/м ², чувствительность неблагоприятно снижается.

В качестве особенно предпочтительной формы может быть упомянут цветной теплочувствительный записывающий материал, в котором два теплочувствительных записывающих слоя, имеют различные цветопроявляющие температуры и подвергаются цветовому проявлению в различных цветовых тонах соответственно, являются ламинированными на одну сторону субстрата, и из этих записывающих слоев верхний теплочувствительный записывающий слой содержит либо агент, используемый как проявитель, так и как восстановитель тона, либо обратимый проявитель, и слабо теплочувствительный записывающий слой, содержащий мочевино-уретановое соединение проявителя.

Из них, агент, используемый как проявитель, так и как тоновый восстановитель, в верхнем теплочувствительном записывающем слое является амфотерным соединением, имеющим кислотную группу с функцией проявления цвета, и основную группу с функцией обесцвечивания, которые выполняют функцию цветопроявления при нагревании при низкой температуре и выполняют функцию обесцвечивания при нагревании при высоких температурах. Типичным примером кислотной группы является фенольная гидроксильная группа или карбоксильная группа. Типичным примером основной группы является аминогруппа. Хотя амфотерное соединение может иметь основную группу в качестве функциональной группы, оно, предпочтительно, имеет основную группу в виде части соединения соли, и в комплексе с соединением фенолкарбоновой кислоты и с аминовым соединением. Конкретные примеры такого агента используются как в качестве проявителя, так и в качестве тонового восстановителя, как описано далее. Соединение фенолкарбоновой кислоты, которое является основной частью агента, используемого как в качестве проявителя, так и в качестве восстановителя тона, включает в себя 2-гидроксибензойную кислоту, 3-гидроксибензойную кислоту, 4-гидроксибензойную кислоту, 3,4-дигидроксибензойную кислоту, 3,5-дигидроксибензойную кислоту, 2,3-дигидроксибензойную кислоту, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, 2,5-дигидроксибензойную кислоту, 2,6-дигидроксибензойную кислоту, галловую кислоту, бис(4-гидроксифенил)уксусную кислоту, 3,3-бис(4-гидроксифенил)пропионовую кислоту и так далее.

Аминовое соединение, которое вместе с фенолкарбоновой кислотой образует соли или комплексные соли, включает в себя октиламин, нониламин, дециламин, лауриламин, тетрадециламин, гептадециламин, стеариламин, бегениламин, 3-метоксипропиламин, гексаметилендиамин и так далее.

Обратимый растворитель представляет собой, например, фенольное соединение или соединение фосфоновой кислоты, которое имеет алифатическую углеводородную группу из 8 или более углеродных атомов. Определенные примеры такого обратимого проявителя упомянуты ниже. Обратимый проявитель не ограничен упомянутыми ниже и может использоваться любой обратимый проявитель при условии, что он имеет функцию проявления цвета при нагревании при низкой температуре и функцию обесцвечивания при нагревании при высокой температуре.

Обратимый проявитель включает в себя 4-(октадецилтио)фенол, 4-(додецилтио)фенол, 4-(октадецилокси)фенол, 4-(додецилокси)фенол, N-октадецил-4-гидроксибензамид, 4’-гидроксидокосананилид, N-(4-гидроксифенил)-N’-н-октадецилмочевину, докосилфосфоную кислоту и так далее. Когда запись выполняется на термальном принтере или тому подобное, используя цветной теплочувствительный записывающий материал по настоящему изобретению, печатание путем нагревания при низкой температуре вызывает проявление только низкотемпературного цветообразующего слоя и печатание путем нагревания при высокой температуре вызывает обесцвечивание в низкотемпературном цветообразующем слое в отпечатанной части и вызывает проявление только высокотемпературного цветообразующего слоя.

Использование мочевино-уретанового соединения делает возможным получение изделия для лазерной маркировки, которое обладает достаточной интенсивностью окрашивания и дает настолько стабильное цветное изображение при печати, что изображение незначительно обесцвечивается или выцветает даже при действии жиров и масел, химических веществ, отпечатков пальцев и так далее. Следовательно, использование является особенно предпочтительным с точки зрения длительного срока хранения записей.

Теплочувствительный записывающий слой изделия для лазерной маркировки по настоящему изобретению предпочтительно содержит агент, улучшающий чувствительность записи.

В качестве агента, улучшающего чувствительность записи, используемого здесь, используется соединение, способное абсорбировать лазерные лучи, используемые для облучения. Конкретными примерами таких агентов являются различные неорганические соединения, такие как гидроксид алюминия, волластонит, бентонит, слюда (например, мусковит и флогопит), силикат кальция, тальк, каолин, глина и силикатное минеральное сырье (например, фойяит, амфибол и альбит). Особенно предпочтительными являются гидроксид алюминия, мусковит, волластонит и каолин. Эти неорганические соединения могут использоваться самостоятельно или в виде их смесей.

Количественное соотношение бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя и агента, улучшающего чувствительность записи, используемого в теплочувствительном записывающем слое по настоящему изобретению, конкретно не ограниченно и может быть соответствующим образом подобрано в зависимости от вида используемых вещества-предшественника красителя и агента, улучшающего чувствительность записи. Обычно агент, улучшающий чувствительность записи, может использоваться в пропорции от 10 до 5000 частей по массе, предпочтительно от 100 до 2000 частей по массе, на 100 частей по массе цветообразующего вещества.

Содержание вещества-предшественника красителя, мочевино-уретанового соединения проявителя и агента, улучшающего чувствительность записи в теплочувствительном записывающем слое, может быть задано следующим образом: основываясь наобщей массе (в единицах твердого вещества) указанного слоя, содержание вещества-предшественника красителя находится в области от 5 до 30 масс.%, предпочтительно от 10 до 25 масс.%, содержание мочевино-уретанового соединения проявителя находится в области от 10 до 60 масс.%, предпочтительно от 20 до 50 масс.%, и содержание агента, улучшающего чувствительность записи, находится в области от 5 до 40 масс.%, предпочтительно от 10 до 30 масс.%.

Также введение кислотного проявителя в теплочувствительный записывающий слой изделия для лазерной маркировки по настоящему изобретению улучшает чувствительность и позволяет изделию для лазерной маркировки давать блестящий цвет. В качестве кислотного проявителя используется приведенные выше в качестве примеров обычные электронно-акцепторные вещества.

Для дополнительного улучшения чувствительности изделия для лазерной маркировки по настоящему изобретению может вводится теплоплавкое вещество. Теплоплавким веществом предпочтительно является то, которое имеет точку плавления от 60° С до 180° С, в частности 80° С до 140° С.

Цветообразующая композиция для маркировки по настоящему изобретению может быть получена с использованием в качестве важнейших компонентов вышеуказанного бесцветного или светлоокрашенного вещества-предшественника красителя, мочевино-уретанового соединения проявителя, агента, улучшающего чувствительность записи, и водного связующего агента и воды, и смешением с ними различных вспомогательных веществ, если необходимо.

Используемая вода в цветообразующей композиции для маркировки имеет рН в области от 5 до 12, предпочтительно от 6 до 9. Когда рН ниже чем 5, тогда образуется дымка. Когда рН выше чем 12, тогда вероятно возникновение нежелательных влияний, таких как снижение цветообразующей способности мочевино-уретанового соединения проявителя. Вода может быть использована в смеси с водорастворимым органическим растворителем, таким как метанол, этанол или тому подобное.

Кроме важнейших компонентов, описанных выше, различные вспомогательные вещества могут, если необходимо, вводиться в цветообразующую композицию для маркировки, используемую в настоящем изобретении, для, например, облегчения нанесения композиции на субстрат. Различные вспомогательные вещества включают в себя, например, диспергирующие агенты (например, диоктилсульфосукцинат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, натриевую соль эфира лаурилового спирта и серной кислоты и соли металлов жирных кислот), затеняющие агенты (например, оксид титана), противопенные агенты, модификаторы вязкости, и флуоресцирующие красители, и окрашивающие агенты.

Субстрат, на который (печатают) наносят цветообразующую композицию для маркировки по настоящему изобретению, конкретно не ограничен при условии, которые необходимы для маркировки. В качестве субстрата можно указать, например, заранее разделенные на части пищевые контейнеры, упаковочные материалы, электронный компонент и тому подобное, и изделия (например, субстраты для мечения), на них наносимые. В качестве субстрата для ярлыков, в зависимости от цели, по существу используются бумага (например, бумага и синтетическая бумага), синтетические полимерные пленки, пластик, металлизированная бумага и синтетическая бумага, маталлизированные пленки, металлы, дерево и так далее.

Цветообраэующую композицию для маркировки получают следующим образом. Связывающий агент растворяют или диспергируют в воде или в растворителе, состоящем главным образом из воды. Среди компонентов, которые могут быть диспергированы в воде или растворителе, состоящем главным образом из воды, находятся цветообразующие соединения, проявитель, агент, улучшающий чувствительность записи, и тому подобное, которые обрабатываются вместе или самостоятельно водой или водным растворителем, который содержит диспергирующий агент, такой как поли(виниловый спирт), используя аппарат для диспергирования, такой как шаровая мельница, дезинтегратор, песочная мельница или тому подобное, с получением, таким образом, одной или нескольких дисперсий. Средний размер частиц каждого компонента после проведения деспергирования составляет обычно приблизительно 2 или меньше, предпочтительно приблизительно 1 или меньше. Затем смешивали связывающий агент и дисперсию(и) с получением цветообразующей композиции для маркировки по настоящему изобретению. Содержание твердого компонента в указанной цветообразующей композиции для маркировки составляет от 20 до 70 масс.%, предпочтительно приблизительно от 30 до приблизительно 65 масс.%.

Цветообразующая композиция для маркировки может наноситься непосредственно на субстрат или может наноситься на субстрат, который предварительно подвергают поверхностной обработке, нанося подложку или тому подобное. Нанесение может проводиться, используя подходящую установку для нанесения покрытия, например может проводиться с помощью роликового устройства для нанесения покрытия, устройства для нанесения покрытий рифленым валиком, микроустройства для нанесения покрытий рифленым валиком, ножевое устройство для нанесения покрытий, устройства для нанесения покрытий распылением или тому подобное. Толщина пленки покрытия (теплочувствительный записывающий слой), полученный путем нанесения и сушки, может быть обычно задан от 1 до 4 . Когда толщина меньше чем 1 , тогда проявление цвета с помощью лазерной иррадиации является недостаточным, кроме того, пленка покрытия склонна к отшелушиванию. В другой стороны, когда толщина больше чем 4 , характеристики высушивания и адгезионная способность ярлыка склонны к ухудшению. Высыхание различно в зависимости от условий покрытия, таких как скорость конвейера, и может проводиться либо при комнатной температуре, либо при нагревании в условиях, которые не вызывают образование цвета в теплочувствительном записывающем слое.

Защитный слой изделия для лазерной маркировки по настоящему изобретению получают путем нанесения прозрачной жидкости покрытия на теплочувствительный записывающий слой. Прозрачная жидкость покрытия представляет собой водную композицию, содержащую водный связующий агент, воду и тому подобное.

В качестве водного связующего агента, используемого в прозрачной жидкости покрытия для защитного слоя в настоящем изобретении, можно упомянуть тот, который был получен, используя в качестве основы по существу известную водорастворимую или вододиспергируемую смолу, используемую в веществе покрытия или чернилах. Такая смола имеет гидрофильную группу (например, карбоксильную группу или аминогруппу), необязательно вносимую туда для придания водорастворимости или вододиспергируемости. В качестве указанной смолы для водного связующего агента используются смолы, имеющие температуру стеклования в области от 20 до 80°С, предпочтительно от 35 до 70° С. Когда температура стеклования ниже, чем 20° С, сопротивление к истиранию, стойкость к химического воздействию, водостойкость и тому подобное защитного слоя ухудшается. С другой стороны, когда температура стеклования выше чем 80°С, защитный слой становится хрупким, слабо эластичен и тому подобное и легко ломается. Поэтому обе такие температуры стеклования являются нежелательными. Если необходимо, кроме компонентов, описанных выше, в вышеуказанную прозрачную жидкость покрытия могут быть введены выравнивающее средство, агенты, придающие свойства скольжения, пеногасители и тому подобное.

В качестве водного связующего агента, используемого в прозрачной жидкости покрытия, может быть получена акриловая смола, используя алкиловый (число атомов углерода: от 1 до 24) эфир акриловой кислоты или метакриловой кислоты в качестве основного компонента в комбинации с любой из, например, ненасыщенных карбоновых кислот, таких как акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота и так далее; гидроксисодержащие ненасыщенные мономеры, такие как гидроксиэтилакрилат, гидроксипропилметакрилат и так далее; аминосодержащие ненасыщенные мономеры, такие как акриламид, метакриламид и так далее; и другие ненасыщенные мономеры, такие как стирол, акрилонитрил, винилацетат, хлорид винила и так далее, и сополимеризуя акиловые эфиры с таким сомономером. Полиэфирная смола может быть получена сложноэфирной реакцией полиосновной кислоты (включая кислотные ангидриды), имеющей две или больше карбоксильных групп в молекуле, с многоатомным спиртом, имеющим две или больше гидроксильных групп в молекуле. Точка стеклования такого водного связующего агента может быть задана для любой температуры по существу, выбирая вид, комбинацию и пропорции компонентов, которые составляют указанное связующее вещество.

Указанную прозрачную жидкость получают растворением или диспергированием вышеуказанного водного связующего агента в подходящей воде, и если необходимо, введение вместе с выравнивающими агентами, агентами, придающими свойстваскольжения, пеногасителями и тому подобное. Твердый компонент указанной прозрачной жидкости покрытия находится в области от 20 до 70 масс.%, в частности от 30 до 60 масс.%.

Указанная прозрачная жидкость покрытия может быть отпечатана(нанесена) на поверхность высушенной пленки, образованной в качестве теплочувствительного записывающего слоя. Способ печати (нанесения) конкретно не ограничен. Нанесение может проводиться с помощью роликового устройства для нанесения покрытия, устройства для нанесения покрытий рифленым валиком, микроустройства для нанесения покрытий рифленым валиком, ножевое устройство для нанесения покрытий, устройство для нанесения покрытий распылением или тому подобное.

Толщина пленки покрытия, полученная таким образом, может обычно быть задана от 3 до 10 . Когда толщина меньше чем 3 , тогда защита теплочувствительного записывающего слоя с помощью указанного прозрачного покрытия является недостаточной и стойкость к химическому воздействию, сопротивление стиранию и тому подобное ухудшается. С другой стороны, когда толщина больше чем 10 , характеристики высушивания и физические характеристики покрывающей пленки склонны к ухудшению. Высыхание указанной прозрачной жидкости нанесения различно в зависимости от условий покрытия, таких как скорость конвейера, и может проводиться либо при комнатной температуре, либо при нагревании в условиях, которые не вызывают образование цвета в теплочувствительном записывающем слое.

Когда полученный таким образом теплочувствительный записывающий слой изделия для маркировки иррадиируется лазерными лучами, иррадиированная часть нагревается, таким образом мочевино-уретановое соединение проявителя и вещества-предшестенника красителя взаимодействуют друг с другом с образованием цвета, что приводит к маркировке. Хотя количество энергии лазерных лучей, используемых для иррадиации, конкретно не ограничено, оно предпочтительно составляет 1,4 J (джоуль/см ²) или меньше, если брать в расчет возможность растрескивания пленки. С другой стороны, хотя нижний предел количества энергии, требуемый для проявления цвета, неизвестен, так как нет устройства, способного давать низкую энергию, достаточное проявление цвета имеет место даже при количестве энергии 0,4 J/см². Поэтому подходящее количество энергии иррадиации для образования цвета находится в области от 0,4 до 1,4 J/см², в частности от 0,45 до 1,2 J/см². В качестве лазера, используемого для иррадиации, подходящим является пульсирующий лазер или сканирующий лазер. Что касается вида лазера, может использоваться любой лазер, например газовые лазеры, эксимерные лазеры и лазеры полупроводников. Конкретными примерами лазера являются лазеры диоксида углерода, смешанные газовые лазеры, лазеры на алюмоиттриевом гранате, рубиновые лазеры и так далее.

В качестве способа иррадиирования части желаемой формы лазерными лучами могут быть упомянуты способ облучения пленки покрытия лазерными лучами через металлическую маску для облучения пленки покрытия лазерными лучами в соответствии с формой открытия металлической маски; и метод введения желаемой формы в компьютер и облучение пленки покрытия лазерными лучами в соответствии с желаемой формой способом так называемого рисования одним ходом. Когда теплочувствительный записывающий слой облучают лазерными лучами, в облучаемой части увеличивается температура, чтобы подвергнуть образованию цвета, вызванному путем плавления и смешивания цветообразующих компонентов в теплочувствительном записывающем слое, что приводит к появлению букв или цифр, которые имеют точную желаемую форму. Это изменение цвета с помощью облучения может быть выполнено мгновенно, так как плотность энергии лазерных лучей высока.

Ярлык в качестве изделия для маркировки лазером по настоящему изобретению может быть получен путем образования теплочувствительного записывающего слоя и защитного слоя вышеуказанными методами на субстрате для ярлыка, по существу выбранного, в зависимости от цели, из бумаги (например, бумага и синтетическая бумага), синтетических полимерных пленок, пластика, металлизированной бумаги и синтетической бумаги, маталлизированных пленок, металлов, дерева и так далее. Хотя полученный таким образом ярлык может использоваться во всех областях обычных ярлыков, он предпочтительно используется в областях, в частности в продовольствии, медицине, парфюмерии, книжном издании, электронике и электронных деталях и так далее.

Упаковочный материал в качестве изделия для лазерной маркировки по настоящему изобретению получают путем образования теплочувствительного записывающего слоя и защитного слоя вышеуказанными способами на любом из различных обычных упаковочных материалов, таких как коробки, упаковочная бумага и пакеты, которые получают с помощью субстрата по существу выбранных в зависимости от цели из бумаги (например, бумага и синтетическая бумага), синтетических полимерных пленок, пластика, металлизированной бумаги и синтетической бумаги, маталлизированных пленок, металлов, дерева и так далее. Хотя полученный таким образом ярлык может использоваться во всех областях обычных ярлыков, он предпочтительно используется в областях, в частности в продовольствии, медицине, парфюмерии, книжном издании, электронике и электронных деталях и так далее.

Контейнер в качестве изделия для лазерного маркирования по настоящему изобретению получают путем образования теплочувствительного записывающего слоя и защитного слоя на субстрате, таком как стекло, пластмасса, металл или тому подобное, вышеуказанными способами. Этот пищевой контейнер может использоваться в качестве обычных пищевых контейнеров, таких как бутылки для напитков и освежающих напитков, роторные пищевые контейнеры, пищевые контейнеры для пищи быстрого приготовления, контейнеры для косметики, медицинские контейнеры, продукты парфюмерии и так далее.

Когда цветообразующая композиция по настоящему изобретению используется в записывающем материале, чувствительном к давлению, записывающий материал может иметь, например, формы, описанные патентах США №2505470, 2712507, 2730456, 2730457 и 3418250 и так далее. То есть могут использоваться различные формы, такие как перечислены далее: записывающая бумага, чувствительная к давлению, полученная путем растворения вещества-предшественника красителя или смеси вещества-предшественника красителя в растворителе, содержащем один или смесь двух или более алкилированных нафталинов, алкилированных дифенилов, алкилированных дифенилметанов, алкилированных диарилэтанов, синтетических масел (например, хлорированных парафинов), растительных масел, животных масел, минеральных масел и так далее, путем диспергирования полученного раствора в связующем агенте или введение раствора в микрокапсулы, нанося дисперсию на субстрат или нанося микрокапсулы на субстрат вместе с связующим агентом, помещение нижней бумаги, полученной таким образом, и верхней бумаги, покрытой дисперсией мочевино-уретанового соединения (и аминосоединением и/или проявителем и так далее), друг на друга так, чтобы их покрытые поверхности находились лицом друг к другу; записывающая бумага, чувствительная к давлению, полученная фиксацией между вышеупомянутой верхней бумагой и нижней бумагой, промежуточной бумаги, покрытой дисперсией мочевино-уретанового соединения на одной стороне и веществом-предшественником красителя с другой стоны; чувствительная к давлению записывающая бумага смешанного типа, полученная нанесением вышеуказанной дисперсии мочевино-уретанового соединения (и аминосоединения и/или проявителя) и вышеуказанной дисперсии, содержащей вещество-предшественник красителя, на одну поверхность субстрата в виде смеси или многослойной формы; и чувствительная к давлению записывающая бумага смешанного типа, полученная включением каждого вещества-предшественника красителя и мочевино-уретанового соединения (и аминосоединения и/или проявителя) в микрокапсулы и нанесением смеси микрокапсул двух видов на одну и ту же поверхность субстрата.

В качестве способа получения микрокапсулы может использоваться, например, способ коацервации, описанный в патентах США №2800457 и 2800458, способ межфазной полимеризации, описанный в патентах JP-B-38-19574, JP-B-42-446, JP-B-42-771 и так далее, способом in situ, описанным в JP-B-36-9168, JP-B-51-9079 и так далее, способом охлаждения расплавленной дисперсии, описанным в патенте Великобритании №952807 и 965074 и так далее, и способом сушки-распыления, описанным в патенте США №311140, патенте Великобритании №930422 и так далее.

Цветообразующая композиция по настоящему изобретению соответствует комбинации вещества-предшественника красителя и проявителя, описанной в каждой вышеуказанной ссылке и тому подобное.

Для образования записывающего слоя, чувствительного к давлению, каждый компонент, такой как мочевино-уретановое соединение, может быть использован в форме раствора или дисперсии в растворителе. В случае цветообразующей системы, дополнительно содержащей аминосоединение и/или проявитель, каждый компонент может использоваться в форме раствора или дисперсии в растворителе, или комбинация мочевино-уретанового соединения, аминосоединения и необязательно проявителя может использоваться в форме раствора или дисперсии в растворителе.

В вышеуказанных способах межфазной полимеризации, используемых для получения микрокапсул, пленка образуется на границе раздела, используя два вида мономеров, то есть масляного мономера и водорастворимого мономера. Известны, например, способ, в которым хлорид полиосновной кислоты используется в качестве маслянистой фазы и поливалентный амин - в качестве водной фазы, и полиамидную пленку получают на границе раздела; способ, при котором хлорид полиосновной кислоты используется в качестве масляной фазы и многоатомное гидроксисоединение используется в качестве водной фазы и полиэфирная пленка образуется на границе раздела; способ, при котором поливалентный изоцианат используется в качестве масляной фазы и многоатомный спирт или многоатомный фенол - в качестве водной фазы, а полиуретановая пленка образуется на границе раздела; и способ, при котором поливалентный изоцианат используется в качестве масляной фазы и поливалентный амин в качестве водной фазы, и полиуретановая пленка образуется на анице раздела. Таким образом, когда способ межфазной полимеризации используется для получения микрокапсул, изоцианатное соединение используется в некоторых случаях в качестве реагирующего мономера для образования пленки.

В этом случае, указанное изоцианатное соединение расходуется для образования пленки для микрокапсул и напрямую не относится к возникновению цветного изображения, и абсолютно необходимо использовать водорастворимый мономер вместе с изоцианатным соединением. В этих случаях его использование отличается от использования изоцианатного соединения по настоящему изобретению.

Дисперсии соединений, которыми не наполняют микрокапсулы, получают мелким измельчением одного или нескольких соединений в качестве компонента в водном растворе, содержащем соединение, имеющее дисперсионную способность, такое как водорастворимый полимер, поверхностно-активное вещество или тому подобное. Мочевино-уретановое соединение может быть диспергировано вместе с аминосоединением и кислотным проявителем.

В качестве субстрата, используемого в чувствительном к давлению записывающем материале, главным образом используется бумага, хотя в зависимости от цели, кроме бумаги могут использоваться различные тканый материал, нетканый материал, синтетические полимерные пленки, ламинированные бумаги, синтетические бумаги, металлическая фольга и композиционные листы, получаемые при комбинировании двух или нескольких из них.

В качестве связующего агента могут использоваться различные связующие агенты. Связующий агент включает в себя, например, растворимые в воде связующие агенты, такие как крахмалы, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, желатин, казеин, поли(виниловый спирт)ы, модифицированные поли(виниловый спирт)ы, поли(акрилат)ы натрия, сополимеры акриламид-акриловый эфир, терполимеры акриламид-акриловый эфир-метакриловая кислота, сополимеры щелочных солей стирол-малеинового ангидрида, сополимеры щелочных солей этилен-мелеинового ангидрида и так далее; и нерастворимые в воде связующие агенты латексного типа, выбранные из сополимеров стирол-бутадиен, сополимеров акрилонтирил-бутадиен, сополимеров акрилат-бутадиен и так далее.

В записывающем материале по настоящему изобретению записывающий слой может содержать соединение затрудненного фенола или ультрафиолетовый поглотитель. Затрудненный фенол или ультрафиолетовый поглотитель включает в себя, например, 1,1,3-трис(3’-циклогексил-4’-гидроксифенил)бутан, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, 4,4’-тиобис(3-метил-6-трет-бутилфенол), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, 2,2’-дигидрокси-4,4’-диметоксибензофенон, п-октилфенилсалицилат, 2-(2’-гидрокси-5’-метилфенил)бензотриазол, этил-2-циано-3,3’-дифенилакрилат и тетра(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбонат.

Метод получения цветообразующего слоя конкретно не ограничен. Цветообразующий слой получают, например, нанесением жидкости покрытия для цветообразующего слоя на субстрат подходящим методом покрытия, таким как покрытие занавеса с свободным падением, покрытие с воздушным ножом, покрытие лезвия Bariber, чистое покрытие лезвия или тому подобное, и сушкой полученного таким образом субстрата. Покрывающее количество жидкости покрытия для цветообразующего слоя конкретно не ограничено и обычно задается в области от 1 до 15 г/м², предпочтительно приблизительно от 3 до 10 г/м², в единицах сухого веса.

Тепловой ответ может быть улучшен при образовании промежуточного слоя между теплочувствительным записывающим слоем и субстратом. В случае обычных теплочувствительных записывающих материалов, например, может использоваться совместное использование теплоплавкого материла в цветообразующем слое. Усовершенствование чувствительности таким методом выгодно из-за того, что при нагревании или трении склонен образоваться туман. Это облегчает возникновение тумана особенно в теплочувствительных записывающих материалах, полученных с использованием мочевино-уретанового соединения проявителя, прекрасных по чувствительности проявления цвета. В случае обычных теплочувствительных записывающих материалов без сохранения печати, даже если туман образуется, он исчезает как отпечаток, поэтому, в частности, туман в случае использования записывающего материала после долгого хранения редко принимался во внимание. Однако в случае теплочувствительных записывающих материалов, полученных с использованием мочевино-уретанового соединения проявителя, особенно превосходных для долгосрочного хранения печати, следующая проблема, характерная для них, возникает в некоторых случаях: появившись однажды туман сохраняется и, следовательно, накапливается каждый раз при хранении записывающего материала и затем использования, таким образом поверхность записывающего материла становится грязной, когда записывающий материал используется после долгого хранения. В таком случае образованием промежуточного слоя можно достигнуть практической чувствительности проявления цвета без использования теплоплавкого материала или, используя только небольшое количество теплоплавкого материала, и может быть получен теплочувствительный записывающий материал, который настолько превосходен по устойчивости к образованию тумана путем нагревания или трения, что туман с трудом накапливается, даже если записывающий материал используется после долговременного хранения.

Промежуточный слой состоит, главным образом, из органического или неорганического пигмента, полых частиц и водного связующего агента, такого как водорастворимый полимер или латекс. В качестве органического или неорганического пигмента и водного связующего агента может использоваться тот же органический или неорганический пигмент и водный связующий агент, который используется в термочувствительном записывающем слое.

Способ получения промежуточного слоя конкретно не ограничен. В качестве этого способа может применяться способ для получения термочувствительного записывающего слоя. Сухое распределение для получения промежуточного слоя находится в области, предпочтительно, от 2,0 до 15,0 г/м ². В этом случае рН на поверхности промежуточного слоя, полученного на субстрате, предпочтительно составляет от 3 до 9, более предпочтительно от 5 до 9, более предпочтительно от 6 до 8.

Кроме того, в настоящем изобретении сопротивление стиранию полученной записывающей бумаги, если необходимо, может быть улучшено путем образования защитного слоя, состоящего, главным образом, из водорастворимого полимера, на теплочувствительном записывающем слое. Когда используется мочевино-уретановое соединение проявителя по настоящему изобретению, которое обладает превосходной чувствительностью к проявлению цвета и устойчивостью отпечатка при долгосрочном хранении, из-за высокой чувствительности могут быть оставлены следы трения. С другой стороны, однажды оставленные следы трения сохраняются в течение неопределенного времени и, следовательно, следы трения накапливаются каждый раз при хранении записывающего материала и затем использовании. Поэтому бумажная поверхность в некоторых случаях становится грязной, когда записывающая бумага используется после долгосрочного хранения. В таком случае, при образовании защитного слоя накопление следов трения может быть затруднено, даже если записывающая бумага используется после долгосрочного хранения. Конкретными примерами водорастворимого полимера, содержащегося в защитном слое, являются водорастворимые полимерные связующие агенты, указанные относительно вышеуказанного термочувствительного записывающего слоя. Водорастворимый полимер может использоваться вместе с обычным гидроизоляционным агентом, способным гидроизолировать водорастворимый полимер. Конкретные примеры гидроизоляционного агента включают формальдегид, глиоксаль, хромовые квасцы, меламин, меламин-формальдегидные смолы, полиамидные смолы, полиамид-эпихлоргидриновые смолы и так далее.

Кроме того, пигменты, металлические мыла, воска, поперечносвязывающие агенты и так далее включены в защитный слой с целью, например, улучшения соответствия с термальной головкой в процессе печатания и улучшения водного сопротивления защитного слоя.

Пигменты включают в себя окись цинка, карбонат кальция, сульфат бария, окись титана, литопон, тальк, пагодит, каолин, гидроксид алюминия, кварц, аморфный кварц и так далее. Количество добавляемых пигментов равно от 0,5 до 4 раз, предпочтительно от 0,8 до 3,5 раз, от общей массы полимеров. Когда количество ниже нижнего предела вышеуказанной области, пигменты не эффективны для улучшения соответствия с термальной головкой. Когда количество выше верхнего предела, чувствительность теплочувствительного записывающего материала замечательно уменьшается так, что коммерческая ценность записывающего материала уменьшается.

Металлические мыла включают, например, эмульсии металлических солей высших жирных кислот, таких как цинк стеарат, кальций стеарат, алюминий стеарат и так далее. Металлические мыла добавляли в пропорции от 0,5 до 20 масс.%, предпочтительно от 1 до 10 масс.%, на основании общей массы защитного слоя. Воска включают в себя, например, эмульсии твердого воска, микрокристаллического воска, карнаубского воска, метилолстеароамид, полиэтиленовый воск и так далее. Воска добавляли в пропорции от 1 до 20 масс.%, предпочтительно от 1 до 10 масс.%, на основании общей массы защитного слоя.

При образовании защитного слоя на теплочувствительном записывающем слое к жидкости для покрытия добавляют поверхностно-активные вещества для образования защитного слоя, чтобы получить однородный слой покрытия. Поверхностно-активные вещества включает в себя соли щелочных металлов сульфоянтарных кислот, фторсодержащие поверхностно-активные вещества и так далее. Конкретные примеры поверхностно-активных веществ включают в себя соль натрия или соли аммония ди-(2-этилгексил)сульфоянтарной кислоты, ди-(н-гексил)сульфоянтарной кислоты и так далее. Вообще эффективным является любое поверхностно-активное вещество при условии, что оно анионное. В защитный слой также могут быть включены обычные вспомогательный добавки, такие как наполнители, теплоплавкие материалы (смазки), поверхностно-активные вещества, флуоресцентные красители и так далее. Конкретными примерами наполнителей, теплоплавких материалов и флуоресцентных красителей являются указанные относительно вышеупомянутого теплочувствительного записывающего слоя. Сухое распределение для получения защитного слоя находится в области предпочтительно от около 0,5 до около 10 г/м², в частности от около 1 до около 5 г/м².

Когда с помощью способа получения по настоящему изобретению на изнаночной стороне относительно записывающего слоя записывающего материала формируют слой изнаночной стороны (обратный слой покрытия), если необходимо, то скручивание полученной записывающей бумаги может быть затруднено. Особенно в случае мочевино-уретанового соединения проявителя по настоящему изобретению образование слоя с изнаночной стороны является эффективным по следующей причине: указанный проявитель превосходит другие проявителя по способности диспергирования, что легко дает дисперсию с маленьким размером частиц, и имеет высокую чувствительность, но, когда жидкость покрытия, полученная смешиванием указанного проявителя с другими необходимыми компонентами, наносится на субстрат, сила сцепления связывающего агента увеличивается во время высыхания из-за маленького размера частицы проявителя, поэтому записывающий слой легче сжимается. В качествекомпонентов жидкости покрытия для слоя изнаночной стороны и способа нанесения покрытия для жидкости покрытия могут использоваться те же самые компоненты и способ, как в случае защитного записывающего слоя. Сухое распределение жидкости для покрытия находится в области предпочтительно от 2,0 до 10,0 г/м².

Настоящее изобретение более подробно описывается в следующих примерах.

Анализ веществ и оценку физических свойств проводили следующими методами.

<ИК спектр>

Измеряли диффузной отражательной спектроскопией, используя FTIK-8100M, производство Shimadzu Corp.

<Масс-спектр>

Измеряли с помощью JMS-HX100, производство JEOL LTD., нитробезиловый спирт в качестве матрицы и ксенон в качестве первичного газа.

<Чувствительность проявления цвета термальной бумаги>

Интенсивность окрашивания при приложении напряжения в 24 V и длительности импульса в 1,5 мсек измеряли оптическим денситометром, используя печатающий прибор для испытания, производство Ohkura Denki К.К., и термальную головку KJT-256-8MG, производство Kyocera Co., Ltd.

<Устойчивость к воздействию пластификатора>

Термочувствительный записывающий материал устанавливали между винилхлоридными оберточными пленками или винилхлоридным файлом, и сверху на него прикладывали груз 300 г/см². Через 24 часа при 40° С визуально оценивали интенсивность окрашивания отпечатанной части и неотпечатанной части (исходной поверхности записывающего материала). Когда наблюдали только небольшое уменьшение в интенсивности отпечатка, тогда способность сохранения отпечатка оценивали как оптимальную.

<Термическое сопротивление>

Термочувствительный записывающий материал оставляли при 60° С и относительной влажности 25% в течение 24 часов и визуально оценивали степень выцветания отпечатка. Когда степень выцветания оценивали как низкую, тогда способность сохранения отпечатка оценивали как оптимальную.

Кроме того, термочувствительный записывающий материал оставляли при 80° С и относительной влажности 25% в течение 24 часов и визуально оценивали степень выцветания отпечатка. Когда степень выцветания оценивали как низкую, тогда способность сохранения отпечатка оценивали как оптимальную. Также визуально оценивали интенсивность окрашивания исходной поверхности записывающего материала. Когда наблюдали только небольшое уменьшение проявления цвета, тогда способность сохранения исходной поверхности записывающего материала оценивали как оптимальную.

<Интенсивность окрашивания бумаги, чувствительной к давлению>

Верхнюю бумагу и нижнюю бумагу помещали одну на другую так, чтобы их покрытые поверхности соприкасались. Сверху прикладывали давление с получением цветового изображения на нижней бумаге. Интенсивность окрашивания полученного цветового изображения измеряли с помощью денситометра Macbeth RD917.

<Устойчивость к растворителю>

Крем для рук (Atrix, торговое название, произв. Као Corp.) наносили тонким слоем на часть с цветным изображением, полученным при оценке интенсивности окрашивания, и затем оставляли при температуре окружающей среды в течение 7 дней и визуально оценивали интенсивность окрашивания. Когда наблюдали только небольшое уменьшение интенсивности отпечатка, тогда способность сохранения отпечатка оценивали как оптимальную.

Пример 1

К 27,8 г 2,4-толуол диизоцианата добавляли 111 г толуола в качестве растворителя, после чего по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа и взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали с гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20 г белых кристаллов. Затем 5 г полученного таким образом соединения добавляли в 50 мл метанола и взаимодействие проводили при 60° С в течение 30 минут, после чего избыток метанола удаляли, используя испаритель, и для эффекта кристаллизации к осадку добавляли толуол. Полученные белые кристаллы выделяли фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,4 г белых кристаллов. Точка плавления этих белых кристаллов составляла 196° С.

Аналитическое измерение этих белых кристаллов показало следующее.

Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились при 1060 см^-1, 1250 см^-1 , 1600 см^-1, 1650 см^-1, 1670 см^-1 , 1700 см^-1 и 3300 см^-1,

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой вышеуказанного соединения (S-1).

Затем получали дисперсию путем диспергирования 2 г этого соединения, измельчая его вместе с 8 г 2,5 масс.% водного раствора поливинилового спирта (Gohseran L-3266, торговое название, произв. The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) в шейкере для краски в течение 6 часов. Температура дисперсии сразу после процесса диспергирования была 25° С. Диаметр диспергированных частиц соединения составлял приблизительно 0,6 мкм.

Другую дисперсию получали диспергированием 70 г 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана, измельчая его вместе с водным раствором 130 г 8 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще другую дисперсию получали путем диспергирования 70 г дифенилсульфона, измельчая его вместе с водным раствором 130 г 5,4 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще одну дисперсию получали путем смешивания 10 г карбоната кальция с 30 г воды и перемешивания смеси, используя смеситель.

Покрывающую жидкость получали путем перемешивания и смешивания вышеуказанных дисперсий и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсия вышеуказанного соединения в пересчете на сухое твердое вещество: 30 частей по массе, дисперсия 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в пересчете на сухое твердое вещество: 15 частей по массе, дисперсия дифенилсульфона в пересчете на сухое твердое вещество: 30 частей по массе, дисперсия карбоната кальция в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (содержание твердого вещества: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе и 15 масс.% поли(виниловый спирт) в пересчете на сухое твердое вещество: 7 частей по массе.

Покрывающую жидкость наносили на основную бумагу с массой основы 50 г/м² , используя установку для нанесения покрытия с удалением излишков с помощью планки со стержнем номер 10. После сушки проводили суперкаландрование с получением термочувствительного записывающего материала. Покрывающее количество покрывающей жидкости составляло 4 г/м² в пересчете на массу сухого вещества.

Результат оценки чувствительности полученного термочувствительного записывающего материала был настолько оптимальным, что оптическая плотность составляла 1,2. Результат оценки степени термического изменения цвета первоначальной поверхности записывающего материала (термическое сопротивление) был настолько хорошим, что изменением цвета пренебрегли. Термическое выцветание отпечатанной части было желательно слабым. Результаты этих оценок суммированы в таблице 1.

Пример 2

К 17 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 40 г метилэтилкетона в качестве растворителя, после чего к нему по каплям добавляли 3,8 г метанола и проводили взаимодействие при перемешивании при 60° С в течение 5 часов. Затем туда добавляли 9,9 г 4,4’-диаминодифенилсульфона и проводили взаимодействие при перемешивании при 60° С в течение 4 часов. После завершения взаимодействия полученный раствор охлаждали до комнатной температуры и выливали в 800 г ацетонитрила, и кристаллический осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 15 г соединения в виде белых кристаллов.

Точка плавления белых кристаллов была 169° С и их аналитические измерения были следующими.

Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились при 1220 см^-1 , 1550 cм^-1, 1590 см^-1, 1660 см^-1 , 1740 см^1- и 3300 см^-1.

Результаты анализа масс-спектра:

[М+Н]⁺ определили при m/z 661.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой вышеуказанного соединения (S-13).

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 3

В 100 мл этилацетата растворяли 3,46 г анилина и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре. В него по каплям добавляли раствор 10 г триметилолпропанового аддукта, выбранного из толуола диизоцианата (Coronate L, торговое название, произв. Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.; 75% раствор этилацетата) в 50 мл этилацетата в течение 1 часа и проводили взаимодействие в течение еще 30 минут. Полученные кристаллы выделяли фильтрацией и сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,1 г соединения в виде белых кристаллов. Точка плавления белых кристаллов была 161° С и их аналитическое измерение было следующим. Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились при 1070 см^-1, 1220 см^1-, 1550 см^-1 , 1600 см^-1, 1700 см^-1 и 3300 см ^-1.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой вышеуказанного соединения (S-33).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 4

К 10,4 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 20 г метилэтилкетона в качестве растворителя, после чего к нему по каплям добавляли раствор 3,7 г 4,4’-диаминодифенилсульфона, разведенного в 30 г метилэтилкетона, и взаимодействие проводили при температуре окружающей среды в течение 20 часов. После завершения взаимодействия метилэтилкетон удаляли концентрированием и затем к осадку добавляли толуол, и белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 8,8 г соединения в виде белых кристаллов. Затем к 4 г полученного соединения добавляли 15 г фенола и затем небольшое количество дибутилоловодилаурата, и взаимодействие проводили при 50° С в течение 4 часов. После завершения взаимодействия в реакционному раствору добавляли толуол и кристаллический осадок, полученный фильтрацией, промывали с гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,2 г мочевино-уретанового соединения в виде белых кристаллов.

Затем в качестве растворителя добавляли 30 г толуола к 10 г 2,4-толуолдиизоцианата, после чего к нему добавляли 30 г фенола, и взаимодействие проводили при 100° С в течение 3 часов. После завершения взаимодействия толуол удаляли концентрированием и к осадку добавляли гексан. Белый кристаллический осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 15 г уретанового соединения в виде белых кристаллов.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой соединения (С-2), описанного здесь далее.

Затем 3 г вышеуказанного мочевино-уретанового соединения и 2 г уретанового соединения смешивали с получением мочевино-уретановой композиции. После этого 2 г мочевино-уретановой композиции измельчали вместе с водным раствором 8 г 2,5 масс.% метилцеллюлозы в шейкере для краски в течение 45 минут для диспергирования, таким образом получали дисперсию.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 5

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 4, за исключением того, что вместо мочевино-уретановой композиции, использовавшейся в примере 4, использовали мочевино-уретановую композиции, полученную путем смешения 4,5 г мочевино-уретанового соединения и 0,5 г уретанового соединения, которые были синтезированы в примере 4, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 6

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 4, за исключением того, что вместо мочевино-уретановой композиции, использовавшейся в примере 4, использовали 7,4 г мочевино-уретановой композиции, полученной в виде белых кристаллов тем же способом, как в примере 4, за исключением того, что добавляли 2,2 г дифенилсульфона в реакционную систему перед выпадением осадка путем добавления толуола после реакции синтеза мочевино-уретанового соединения путем перемешивания полученной смеси, добавляя в смесь толуол, получая кристаллический осадок фильтрацией, путем промывания кристаллов гексаном и затем путем сушки кристаллов в течение ночи в вакууме. Оценивали термочувствительный записывающий материал. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 7

К 31,5 г 2,4-толуолдиизоцианата по каплям добавляли раствор 21,5 г 4,4’-диаминодифенилсульфона в 60 мл МЕК при 70° С при перемешивании при 300-500 об/мин в течение 4 часов, и взаимодействие проводили в течение еще 4 часов с получением белой вязкой взвеси реакционной смеси. Затем реакционную смесь охлаждали до 50° С и в реакционную смесь выливали 17,1 г фенола для растворения в ней, после чего в качестве катализатора к ней добавляли 0,015 г триэтиламина, и взаимодействие проводили в течение 4 часов с получением желтой, прозрачной и вязкой реакционной смеси. Эту реакционную смесь освобождали от растворителя и концентрировали при пониженном давлении для затвердения, после чего полученный твердый продукт измельчали и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением приблизительно 70 г мочевино-уретановой композиции в виде светло-желтого порошка.

Точка плавления светло-желтого порошка была 160-180° С. В ИК измерении порошка широкий пик, образованный путем наложения характеристических пиков группы мочевины и уретановой группы соответственно, находится при 1700 см^-1.

Содержание мочевино-уретанового основного компонента в мочевино-уретановой композиции было 68%, как показало измерение с помощью жидкостной хроматографии.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 1, за исключением использования вышеуказанной композиции вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, и оценивали.

Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 8

К 158,5 г 2,4-толуолдиизоцианата в качестве растворителя добавляли 240 г метилэтилкетона и туда добавляли 107,5 г 4,4’-диаминодифенилсульфон в виде порошка при 30° С при перемешивании при 400 об/мин в течение 8 часов. Через 1 час туда добавляли 26 г метилэтилкетона и перемешивали в течение еще 15 часов с получением белой вязкой взвеси реакционной смеси. Затем раствор 89,5 г фенола в 15,8 г метилэтилкетона выливали в реакционную смесь для растворения в ней, после чего в качестве катализатора туда добавляли 9,3 г 1 масс.% раствор триэтиламина в метилэтилкетоне в течение 2 часов, и взаимодействие продолжали в течение 1 часа. После этого реакционную смесь охлаждали до 20°С и непрерывно перемешивали в течение 3 часов с получением взвеси, содержащей слегка желтые выпавшие кристаллы. Взвесь освобождали от растворителя и концентрировали при пониженном давлении для затвердения, после чего полученный твердый продукт измельчали и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 355 г мочевино-уретановой композиции в виде слегка желтого порошка.

Точка плавления слегка желтого порошка была 130-170° С. При ИК измерении порошка широкий пик, полученный путем наложения характеристических пиков группы мочевины и уретановой группы соответственно, находятся при 1700 см^-1. Содержание мочевино-уретанового основного компонента в мочевино-уретановой композиции было 65%, как показало измерение с помощью жидкостной хроматографии.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 9

К 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа, и взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали с гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20 г белых кристаллов. Затем 5 г полученного таким образом соединения добавляли в 50 мл метанола, и взаимодействие проводили при 60° С в течение 30 минут, после чего избыток метанола удаляли, используя испаритель, и остаток сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,4 г мочевино-уретановой композиции в виде белых кристаллов. Точка плавления белых кристаллов была 196° С. При ИК измерении кристаллов характеристические пики мочевино-уретанового соединения находятся при 1670 см^-1 и 1700 см^-1. Содержание мочевино-уретанового основного компонента в мочевино-уретановой композиции было 92%, в виде показало измерение с помощью жидкостной хроматографии.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 10

К 17 г 2,4-толуолдиизоцианата в качестве растворителя добавляли 40 г метилэтилкетон, после чего по каплям добавляли туда 3,8 г метанол, и взаимодействие проводили при перемешивании при 60° С в течение 5 часов. Затем туда добавляли 9,9 г 4,4’-диаминодифенилсульфона, и взаимодействие проводили при перемешивании при 60° С в течение 4 часов. После завершения взаимодействия удаляли растворитель метилэтилкетон, используя испаритель, и остаток сушили в течение ночи в вакууме с получением 16 г мочевино-уретановой композиции в виде белых кристаллов. Точка плавления белых кристаллов была 169° С. При ИК измерении кристаллов характеристические пики мочевино-уретанового соединения находятся при 1660 см ^-1 и 1740 см^-1. Содержание мочевино-уретанового основного компонента в мочевино-уретановой композиции было 52%, как показало измерение с помощью жидкостной хроматографии.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 11

В 253 мл толуола растворяли 27,5 г 2,4-толуолдиизоцианата, после чего по каплям добавляли туда раствор 14,7 г анилина в 85 мл толуола при 40° С при перемешивании при 200 об/мин в течение 30 минут, и взаимодействие проводили в течение еще 30 минут. К таким образом полученной белой взвеси добавляли 18,0 г 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 262 мл толуола и 0,42 мг триэтиламина в качестве катализатора, и скорость перемешивания увеличивали до 400 об/мин. Для предотвращения агрегирования частиц во взвеси в начальной реакции путем контроля степени взаимодействия взаимодействие проводили при поэтапном увеличении реакционной температуры следующим образом: 60° С в течение 5 ч, 65° С в течение 2 ч, 70° С в течение 1 ч и 75° С в течение 1 ч. Затем добавляли 0,42 мг триэтиламина, и взаимодействие проводили при 80° С в течение еще 8 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и полученные белые кристаллы выделяли путем фильтрации. Белые кристаллы сушили в течение ночи в вакууме с получением 59 г мочевино-уретановой композиции в виде белых кристаллов. Точка плавления этих белых кристаллов была 170° С. При ИК анализе кристаллов широкий характеристический пик мочевино-уретанового соединения находился при 1720 см^-1. Содержание мочевино-уретанового основного компонента в мочевино-уретановой композиции было 81%, как показало измерение с помощью жидкостной хроматографии.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Примеры 12-23

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 8, за исключением использования 4,4’-дихлордифенилсульфона (пример 12), 4,4’-дигидроксидифенилсульфона (пример 13), 2,4’-дигидроксидифенилсульфона (пример 14), 4-(бензилокси)фенола (пример 15), салициланилида (пример 16), 4,4’-диаминодифенилсульфона (пример 17), 4,4’-дихлорбензофенона (пример 18), 4,4’-диаминодифенилметана (пример 19), 4,4’-диметоксибензофенона (пример 20), дифенилкарбоната (пример 21), 4,4’-диметоксидифенилсульфона (пример 22) или 4,4’-диаллилоксидифенилсульфона (пример 23) вместо дифенилсульфона, и оценивали термочувствительные записывающие материалы. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 1

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 1, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 2

К 17,4 г 2, 4-толуолдиизоцианата добавляли 5 мл метилэтилкетона в качестве растворителя, после чего по каплям добавляли туда раствор 3,2 г метанола в 5 мл метилэтилкетона, и взаимодействие проводили при перемешивании при комнатной температуре в течение 2 часов. Затем туда по каплям добавляли раствор 7,3 г н-бутиламина в 100 мл метилэтилкетона при перемешивании при комнатной температуре, и полученную смесь перемешивали в течение 1 часа. Кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 27 г соединения в виде белых кристаллов. Точка плавления белых кристаллов была 156° С, и их аналитическое измерение было следующим.

Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились при 1240 см^-1, 1550 см^-1, 1640 см^-1, 1720 см^-1 и 3300 см^-1.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является формулой (R-1), показанной здесь далее.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 3

К 10,0 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 100 г толуола.

В процессе перемешивания полученной смеси при 25° С к ней добавляли раствор 15,5 г стеариламина в 100 мл толуола, и взаимодействие проводили при 25° С в течение 22 часов. После завершения взаимодействия белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали толуолом и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20,4 г белых кристаллов. После этого добавляли 5 г полученного таким образом соединения в 50 мл метилэтилкетона. В процессе перемешивания полученной смеси при 80° С к ней добавляли раствор 8,6 г п-гидроксибензилкарбоновой кислоты в 20 мл метилэтилкетона и затем 5 мг дибутилоловолаурата в качестве катализатора, и взаимодействие проводили при 80° С в течение 12 часов. После завершения взаимодействия реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, и кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали метилэтилкетоном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,6 г белых кристаллов.

Аналитические измерения этих белых кристаллов были следующими.

Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились 1220 см^-1, 1520 см^-1, 1630 см ^-1, 1710 см^-1, 2900 см^-1 и 3300 см^-1.

Результат масс-спекроскопического измерения:

[М+Н]⁺ определили при m/z 596.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является формулой (R-2), показанной здесь и далее.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 4

К 100 мл диоксана добавляли 3,0 г п-аминофенола. В процессе перемешивания полученной смеси при 50° С к ней по каплям добавляли раствор 5,4 г толуолсульфонилизоцианата в 30 мл диоксана в течение 1 часа, и взаимодействие проводили при 50° С в течение 5 часов. После завершения взаимодействия реакционный раствор концентрировали и затем выливали в гексан для эффекта кристаллизации, и твердый осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 4,9 г коричневых кристаллов. После этого 2 г полученного таким образом соединения добавляли в 50 мл диоксана. В процессе перемешивания полученной смеси при 80° С к ней добавляли раствор 3,8 г октадецилизоцианата в 10 мл диоксана и затем 2 мг дибутилоловолаурата в качестве катализатора, и взаимодействие проводили при 80° С в течение 20 часов. После завершения взаимодействия реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, и кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали диоксаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 2,7 г слегка розовых кристаллов.

Аналитическое измерение этих слегка розовых кристаллов было следующим.

Результат ИК измерения:

Характеристические пики находились при 1230 см^-1, 1470 см^-1, 1510 см^-1 , 1570 см^-1, 1620 см^-1, 1700 см ^-1, 2900 см^-1 и 3300 см^-1.

Было доказано, что структурная формула главного компонента этого соединения является формулой (R-3), показанной ниже.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 5

К 10 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 50 г толуола в качестве растворителя, после чего туда добавляли 30 г анилина, и взаимодействие проводили при 25° С в течение 3 часов. После завершения взаимодействия белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 17 г соединения в виде белых кристаллов.

Предлагаемая структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой соединения (С-1), показанной здесь далее.

Затем 2 г этого соединения измельчали вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в шейкере для красок в течение 45 минут для диспергирования, посредством чего получали дисперсию.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 6

К 10 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 30 г толуола в качестве растворителя, после чего туда добавляли 30 г фенола, и взаимодействие проводили при 100° С в течение 3 часов. После завершения взаимодействия толуол удаляли концентрированием и к осадку добавляли гексан и белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 15 г соединения в виде белых кристаллов.

Предлагаемая структурная формула главного компонента этого соединения является структурной формулой соединения (С-2), показанной ниже.

Затем 2 г полученного соединения измельчали вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в шейкере для красок в течение 45 минут для диспергирования, посредством чего получали дисперсию.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали соединение, полученное выше, и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Сравнительный пример 7

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 1, за исключением использования 1,3-дифенилмочевины вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 1.

Пример 24

В процессе перемешивания 31,5 г 2, 4-толуолдиизоцианата при 60° С туда по каплям добавляли раствор 21,5 г 4,4’-диаминодифенилсульфона, разведенный в 120 мл метилэтилкетона, в течение 4 часов, и взаимодействие проводили при 60° С в течение еще 2 часов. После завершения взаимодействия реакционный раствор охлаждали до комнатной температуры и к нему добавляли толуол, и белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали толуолом и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 47 г соединения в виде белых кристаллов. Затем к 30 г полученного соединения добавляли 9,5 г фенола и 95 мл метилэтилкетон, после чего туда добавляли 30 мг триэтиламина, и взаимодействие проводили при 25° С в течение 4 часов. После завершения взаимодействия в реакционный раствор добавляли толуол и кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали толуолом и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 38,5 г соединения в виде белых кристаллов. При проведении ИК измерения этих белых кристаллов были найдены характерные пики при 990 см^-1, 1110 см ^-1, 1320 см^-1, 1590 см^-1, 1700 см^-1 и 3350 см^-1.

Затем получали дисперсию путем диспергирования 2 г полученного соединения путем измельчения их вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в шейкере для красок в течение 6 часов. Температура дисперсии сразу после процесса диспергирования была 25° С. Диаметр диспергированных частиц соединения составлял 0,6 мкм.

Другую дисперсию получали диспергированием 70 г 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана путем измельчения его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще другую дисперсию получали диспергированием 70 г дифенилсульфона путем измельчения его вместе с 130 г водного раствора 8 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще одну другую дисперсию получали смешением 10 г карбоната кальция с 30 г воды и перемешиванием смеси, используя смеситель.

Покрывающую жидкость получали путем перемешивания и смешивания вышеуказанных дисперсий и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсия вышеуказанного соединения в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, дисперсия дифенилсульфона в пересчете на сухое твердое вещество: 25 частей по массе, дисперсия карбоната кальция в пересчете на сухое твердое вещество: 40 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (содержание твердого вещества: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе и 15 масс.% поли(виниловый спирт) в пересчете на сухое твердое вещество: 15 частей по массе.

Покрывающую жидкость наносили на основную бумагу с массой основы 50 г/м ², используя установку для нанесения покрытия с удалением излишков с помощью планки со стержнем номер 10. Покрывающее количество покрывающей жидкости составляло 5 г/м² в пересчете на массу сухого вещества. После сушки проводили суперкаландрование с получением термочувствительного записывающего материала.

Результат оценки чувствительности полученного термочувствительного записывающего материала был настолько оптимальным, что оптическая плотность составляла 1,3. Способность к сохранению отпечатка, которую оценивали с использованием винилхлоридных оберточных пленок, был оптимальным. Степень белизны исходной поверхности записывающего материала была почти 82. Результаты этих оценок суммированы в таблице 2.

Примеры 25 и 26

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 24, за исключением использования 3-диэтиламино-6-метил-7-анилинофлуорана (пример 25) или 3,3-бис(п-диметиламинофенил)-6-диметиламинофталида (пример 26) вместо 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Примеры 27-29

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 24, за исключением использования метилцеллюлозы (Metlose M-15, произв. Shine-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 27), сульфата полиоксиэтиленалкилового эфира (Rebenol WX, произв. Као Corp.) (пример 28) или натрия 2-этилгексилсульфосукцината (Neocol SWC, произв. Dai-ichi Коgуо Seiyaku Co., Ltd.) (пример 29) вместо гидроксипропилметилцеллюлозы, использовавшейся в примере 24, для диспергирования 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Пример 30

Дисперсию мочевино-уретанового соединения проявителя, 3-дибутиламино-66-метил-7-анилинофлуорановую дисперсию, дифенилсульфоновую дисперсию и дисперсию карбоната кальция получали тем же способом, как в примере 24.

С другой стороны, дисперсию получали путем диспергирования 70 г 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана путем измельчения его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX Co., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Покрывающую жидкость получали путем перемешивания и смешивания вышеуказанных дисперсий и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсия мочевино-уретанового соединения в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, дисперсия 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, дисперсия дифенилсульфона в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия 2,2-бис-(4-гидроксифенил)пропана в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, дисперсия карбоната кальция в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (содержание твердого вещества: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе и 15 масс.% поли(виниловый спирт) в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе.

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 24, за исключением использования покрывающей жидкости, полученной выше, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Примеры 31-34

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 30, за исключением использования 4-изопроилоксифенил-4’-гидроксифенилсульфона (D-8, торговое название, произв. Nippon Soda Co., Ltd.), (пример 31), бис(3-аллил-4-гидроксифенил)сульфона (TG-SA, торговое название, произв. Nippon Kayaku Co., Ltd.) (пример 32), 2,4’-дигидроксидифенилсульфона (24BPS, торговое название, произв. Nicca Chemical Co., Ltd.) (пример 33) или смеси, составленной главным образом из 4,4’-[оксибис(этиленокси-п-фениленсульфонил)]дифенола (D-90, торговое название, произв. Nippon Soda Co, Ltd.) (пример 34) вместо 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Примеры 35-64

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примерах 30-34, за исключением использования -нафтилбензилового эфира (BON, торговое название, произв. Ueno Fine Chemicals Industry Ltd.) (примеры 35-39), п-бензилбифенила (РВВР, торговое название, произв. Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) (примеры 40-44), 1,2-ди(м-метилфенокси)этана (KS-235, торговое название, произв. SANKOSHA CO., LTD.) (примеры 45-49), ди-п-метилбензилоксалата (HS3520, торговое название, произв. Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) (примеры 50-54), 1,2-дифеноксиметилбензола (РМВ-2, торговое название, произв. Nicca Chemical Co., Ltd.) (примеры 55-59) или м-терфенила (mtp, торговое название, произв. Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) (примеры 60-64) вместо дифенилсульфона, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Примеры 65-66

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 24, за исключением использования стеарамид-эмульгированного продукта (Highmicron G-270, торговое название, произв. Chukyo Yushi Co., Ltd.) (пример 65) или ацетоуксусного о-хлоранилина (произв. Mitsuboshi Chemical Co., Ltd.) (пример 66) вместо дифенилсульфона, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Пример 67

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 30, за исключением добавления флуоресцентного красителя стилбенового типа (Kayahol 3BS, торговое название, произв. Nippon Kayaku Co., Ltd.) в покрывающую жидкость, полученную в примере 30, в пропорции 1 часть по массе на 100 частей по массе (в пересчете на сухое твердое вещество) покрывающей жидкости и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Пример 68

Дисперсию получали диспергированием 70 г 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутана путем измельчения его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинолового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 30, за исключением добавления вышеуказанного 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутановой дисперсии в покрывающую жидкость, полученную в примере 30, в пропорции 10 частей по массе на 100 частей по массе (в пересчете на сухое твердое вещество) покрывающей жидкости и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Пример 69

В 30 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 30 г толуола в качестве растворителя, после чего туда добавляли 3,24 г фенола, и взаимодействие проводили при 100° С в течение 1 часа и 30 минут. После завершения взаимодействия толуол удаляли путем концентрирования и к осадку добавляли гексан, и белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали с гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 6,9 г соединения в виде белых кристаллов. Затем добавляли 100 г толуола в качестве растворителя к 5,0 г полученного соединения, после чего туда добавляли 3,50 г анилина, и взаимодействие проводили при 25° С в течение 3 часов. Кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 5,5 г соединения в виде белых кристаллов. При проведении ИК измерения этих белых кристаллов было найдено, что характеристические пики находятся при 890 см^-1, 1000 см^-1, 1030 см^-1, 1440 см^-1, 1720 см^-1 и 3350 см^-1.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 68, за исключением использования полученного выше соединения вместо мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 68, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Примеры 70-75

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 68, за исключением использования 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-циклогексилфенил)бутана (Adecaarcles DH-43, произв. Asahi Denka Kogyo К.К.) (пример 70), 4-бензилокси-4’-(2, 3-эпокси-2-метилпроп-1-илокси) дифенилсульфона (NTZ-95, произв. Nippon Soda Co., Ltd.), (пример 71), метиленбис(2-гидрокси-3-(бензотриазол-2-ил)-5-трет-октилфенил) (пример 72), 2-(2’-гидрокси-5’-метилфенил)бензотриазола (Adecaarcles DN-13, произв. Asahi Denka Kogyo К.К.) (пример 73), 1,3,5-трис(2,6-диметил-4-трет-бутил-3-гидроксибензил)изоцианурата (Adecaarcles DH-48, произв. Asahi Denka Kogyo К.К.) (пример 74) или натрия 2,2-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфата (Adecaarcles F-85, произв. Asahi Denka Kogyo К.К.) (пример 75) вместо 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутана, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

Сравнительный пример 8

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 24, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 24, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 2.

<Сопротивление стиранию>

Поверхность термочувствительного записывающего материала сильно терли ногтем и визуально оценивали, было ли проявление цвета в той части, где терли. Когда записывающий материал показывал отсутствие заметных полос, степень сопротивления стиранию была хорошей.

<Накопление полос трения>

Цилиндр (масса: 2 кг), имеющий срез с диаметром 5 см двигали 50 раз на одном и том же участке протяженностью 20 см записывающей поверхности каждого полученного термочувствительного записывающего материала со скоростью 20 см/сек, и затем записывающий материал оставляли при комнатной температуре в течение одной недели. Через одну неделю визуально оценивали читабельность напечатанного изображения. Когда напечатанное изображение может быть адекватно читаться, то записывающий материал был оценен как хороший.

Пример 76

Термочувствительную жидкость для покрытия получали тем же способом, как в примере 24. Затем жидкость для покрытия наносили на основную бумагу с массой основы 50 г/м², используя устройство для нанесения покрытий со стержнем номер 10. После сушки проводили суперкаландрование с получением термочувствительного цветообразующего слоя на субстрате. Покрывающее количество жидкости для покрытия была 5 г/м² в пересчете на массу сухого вещества.

Затем получали дисперсию путем диспергирования 40 г каолина путем измельчения его вместе с 60 г водного раствора 0,7 % натрия гексаметафосфата в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Получали покрывающую жидкость для образования защитного слоя путем перемешивания и смешивания каолиновой дисперсии и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсию каолина в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (твердый компонент: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, водного раствора карбокси-модифицированного поливинилового спирта в пересчете на сухое твердое вещество: 40 частей по массе, и водного раствора полиакриламидоэпихлорогидринового агента, образующего поперечные сшивки, в пересчете на сухое твердое вещество: 5 частей по массе.

Покрывающую жидкость для образования защитного слоя наносили на термочувствительный цветообразующий слой, используя устройство для нанесения покрытий со стержнем номер 5. После сушки проводили суперкаландрование с получением термочувствительного записывающего материала. Покрывающее количество жидкости для образования защитного слоя было 2 г/м² в пересчете на массу сухого вещества.

Результат оценки чувствительности полученного термочувствительного записывающего материала был настолько хорошим, что оптическая плотность составляла 1,3. Способность сохранения отпечатка, оцененная с помощью винилхлоридных оберточных пленок, была хорошей. Поверхность термочувствительного записывающего материала сильно терли ногтем и визуально оценивали проявление цвета в той части, где терли, и обнаруживали, что никаких заметных следов потертости не имелось, а именно, что сопротивление стиранию было хорошим. Результат долгосрочного испытания на оценку сопротивления стирания был настолько хорош, что напечатанное изображение могло адекватно читаться. Эти результаты оценки суммированы в таблице 3.

Примеры 77 и 78

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 76, за исключением использования поливинилового спирта (пример 77) или акрилового сополимера (пример 78) вместо карбокси-модифицированного поливинилового спирта, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 3.

Примеры 79-81

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 76, за исключением использования гидроксида алюминия (пример 79), поперечно-связывающей полиметилметкарилатной смолы (пример 80) или диоксида кремния (пример 81) вместо каолина, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 3.

Пример 82

Жидкость для покрытия для промежуточного слоя получали путем перемешивания и смешивания дисперсии 33 масс.% кальцинированного каолина и латексной водной дисперсии, основанной на 50 масс.% стирол/бутадиена, в пропорциях (пропорции сухой основы) 100 частей по массе и 12 частей по массе соответственно.

Затем получали покрывающую жидкость для обратной стороны путем перемешивания и смешивания 20 масс.% акриловой эмульсии и 10 масс.% кремниевой дисперсии в виде мелкого порошка (Fineseal SP-10) в пропорциях (пропорции сухой основы) 100 частей по массе и 7 частей по массе соответственно.

Вышеуказанную жидкость для покрытия для промежуточного слоя наносили на одну сторону основной бумаги (50 г/м²) в количестве 10 г/м² в единицах твердого вещества и сушили, и термочувствительную жидкость для покрытия, полученную в примере 76, наносили на ту же сторону в количестве 5 г/м² в единицах твердого вещества и сушили, после чего жидкость для покрытия для защитного слоя, полученную в примере 76, наносили на ту же сторону в количестве 2 г/м² в единицах твердого вещества и сушили. Затем вышеуказанную жидкость для покрытия обратной стороны наносили на сторону без покрытия в количестве 1 г/м² в единицах твердого вещества и сушили, и проводили каландрование с получением термочувствительного записывающего материала, который оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 3.

Сравнительный пример 9

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 76, за исключением того, что на термочувствительный цветообразующий слой не наносили жидкость для покрытия, образующую защитный слой, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 3.

Пример 83

Дисперсию получали диспергированием 2 г соединения, полученного в примере 24, измельчением его вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) в красильном шейкере в течение 6 часов. Температура дисперсии сразу после процесса диспергирования была 25° С и рН дисперсии был 8. Диаметр диспергированных частиц соединения был 0,6 мкм.

Другую дисперсию получали диспергированием 70 г 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана измельчением его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще другую дисперсию получали диспергированием 70 г дифенилсульфона измельчением его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще одну другую дисперсию получали смешиванием 10 г карбоната кальция с 30 г воды и перемешиванием смеси, используя смеситель.

Жидкость для покрытия получали путем перемешивания и смешивания вышеуказанных дисперсий и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсия вышеуказанного соединения в пересчете на сухое твердое вещество: 30 частей по массе, дисперсия 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в пересчете на сухое твердое вещество: 15 частей по массе, дисперсия дифенилсульфона в пересчете на сухое твердое вещество: 30 частей по массе, дисперсия карбоната кальция в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (твердый компонент: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, и 15 масс.% поливинилового спирта в пересчете на сухое твердое вещество: 7 частей по массе. рН покрывающей жидкости был 8,2.

Затем жидкость для покрытия наносили на поверхность бумаги, не содержащей древесной массы, с массой основы 50 г/м² в количестве 5 г/м² в пересчете на сухую массу и сушили с помощью суперкаландрования с получением термочувствительного записывающего материала. Результат оценки чувствительности полученного термочувствительного записывающего материала был настолько хорошим, что оптическая плотность составляла 1,3. Способность сохранения отпечатка, оцененная с помощью винилхлоридных оберточных пленок, была настолько хорошей, что выгорания не было. Полученные результаты оценки суммированы в таблице 4.

Пример 84

Дисперсию получали диспергированием 2 г того же мочевино-уретанового соединения, которое использовалось в примере 83, и 2 г дифенилсульфона путем измельчения их вместе с 16 г водного раствора 2,5 масс.% модифицированного поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) в красильном шейкере в течение 6 часов.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 83, за исключением добавления вышеуказанной совместной дисперсии в пропорции 60 частей по массе в пересчете на сухое твердое вещество, вместо дисперсии мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 83, и дифенилсульфоной дисперсии, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Пример 85

К 61 г 2,4-толуолдиизоцианата добавляли 450 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 26 г анилина в 150 г толуола в течение 6 часов и взаимодействие проводили при 5° С в течение 7 часов. После завершения взаимодействия белый твердый осадок получали фильтрацией, промывали толуолом и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 70 г соединения в виде белых кристаллов. Затем 365 г толуола добавляли в качестве растворителя к 30 г полученного соединения, после чего добавляли туда 12,2 г 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 0,3 мг триэтиламина и взаимодействие проводили при перемешивании при 60° С в течение 4 часов, при 70° С в течение 3 часов и затем при 80° С в течение 3 часов. После завершения взаимодействия реакционный раствор охлаждали до комнатной температуры и кристаллический осадок получали фильтрацией, промывали толуолом и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 42 г соединения в виде белых кристаллов. Проведенные ИК измерения этих белых кристаллов обнаружили характеристические пики при 750 см ^-1, 840 см^-1, 1020 см^-1, 1500 см ^-1, 1600 см^-1, 1720 см^-1 и 3320 см ^-1.

Дисперсию получали диспергированием 2 г этого соединения и 2 г

дифенилсульфона путем измельчения их вместе с 16 г водного раствора 2,5 масс.% модифицированного поливинилового спирта (Gohseran L-3266, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) в красильном шейкере в течение 6 часов.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 83, за исключением добавления совместной дисперсии вышеуказанного соединения и дифенилсульфона в пропроции 60 частей по массе в пересчете на сухое твердое вещество вместо дисперсии мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 83, и дисперсии дифенилсульфона, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Пример 86

Дисперсию получали диспергированием 2 г соединения, полученного в примере 69, и 2 г диметилбензилоксалата путем измельчения их вместе с 16 г водного раствора 2,5 масс.% модифицированного поливинилового спирта (Gohseran L-3266, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) в красильном шейкере в течение 6 часов.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 83, за исключением добавления вышеуказанной совместной дисперсии вышеуказанного соединения и диметилбензилоксалата в пропорции 60 частей по массе в пересчете на сухое твердое вещество вместо дисперсии мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 83, и дифенилсульфоной дисперсии, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Пример 87

Дисперсию получали диспергированием 2 г соединения, полученного в примере 2, измельчением его вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) в красильном шейкере в течение 6 часов.

Затем термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 83, за исключением использования дисперсии вышеуказанного соединения вместо дисперсии мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 83, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4,

Примеры 88-92

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 83, за исключением использования аммонийной соли поликарбоновой кислоты (Dispersant 5027, произв. Sunnopco Co., Ltd.) (пример 88), водорастворимого низкомолекулярного сополимера (Discort N14, произв. Dai-ichi Кодуо Seiyaku Co., Ltd.) (пример 89), натрия 2-этилгексилсульфосукцината (Neocol SWC, произв. Dai-ichi Кодуо Seiyaku Co., Ltd.) (пример 90), гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 91), или конденсированного натрия нафталинсульфоната (Roma D, произв. Sunnopco Co., Ltd.) (пример 92) вместо поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.), используемого в качестве диспергирующего агента для мочевино-уретанового соединения в примере 83, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Примеры 93-98

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 83, за исключением использования метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 93), водорастворимых низкомолекулярных сополимеров (Дискорт N14, произв. Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (пример 94), 2-этилгексилсульфосукцината натрия (Neocol SWC, произв. Dai-ichi Коgуо Seiyaku Co., Ltd.) (пример 95), гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 96), конденсированного нафталинсульфоната натрия (Roma D, произв. Sunnopco Co., Ltd.) (пример 97) или соли аммония поликарбоновой кислоты (Диспергант 5027, произв. Sunnopco Co., Ltd.) (пример 98) вместо поливинилового спирта (Gosenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.), использующегося в качестве диспергирующего агента для дифенилсульфона в примере 83, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Примеры 99-101

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 87, за исключением использования метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 99), гидркосипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 100) или модифицированного поливинилового спирта (Gohseran L-3266, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) (пример 101) вместо поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.), используемого в качестве диспергирующего агента для дифенилсульфона в примере 87, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Пример 102

Термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 99, за исключением использования модифицированного поливинилового спирта (Gohseran L-3266, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) вместо метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), используемой в качестве диспергирующего агента для мочевино-уретанового соединения в примере 99, и записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Примеры 103 и 104

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 89, за исключением использования метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 103) или гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 104) вместо поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.), используемого в качестве диспергирующего агента для дифенилсульфона в примере 89, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Примеры 105-106

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 91, за исключением использования метилцеллюлозы (Metlose SM-15, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 105) или гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 106) вместо поливинилового спирта (Gohsenol KL-05, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.), используемого в качестве диспергирующего агента для дифенилсульфона в примере 91, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Примеры 107 и 108

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 104, за исключением использования гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (пример 107) или смешанного диспергирующего агента гидроксипропилметилцеллюлозы (Metlose 60SH-03, произв. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и 2-этилгенксилсульфосукцината натрия (Neocol SWC, произв. Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (отношение массы: 1/1) (пример 108) вместо поливинилового спирта, используемого в качестве диспергирующего агента для 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в примере 104, и термочувствительные записывающие материалы оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 10

Термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительные примеры 11 и 12

То же мочевино-уретановое соединение, которое использользовали в примере 83, диспергировали тем же способом как в примере 83, за исключением изменения времени диспергирования, и средний размер частиц полученных дисперсий измеряли и он составлял 0,04 мкм (сравнительный пример 11) и 6,5 мкм (сравнительный пример 12). Термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, за исключением использования каждой вышеуказанной дисперсии, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 13

То же мочевино-уретановое соединение, которое использользовали в примере 83, диспергировали тем же способом, как в примере 83, за исключением поддержания температуры деспергирования при 65° С в течение процесса диспергирования. За исключением использования полученной таким образом дисперсии термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 14

То же мочевино-уретановое соединение, которое использовали в примере 83, диспергировали тем же способом, как в примере 83, за исключением установления рН дисперсионной среды, используемой в процессе диспергирования, при 4. За исключением использования полученной таким образом дисперсии термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 15

То же мочевино-уретановое соединение, которое использользовали в примере 83, диспергировали тем же способом, как в примере 83, за исключением установления рН дисперсионной среды, используемой в процессе диспергирования, при 11. За исключением использования полученной таким образом дисперсии термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 16

рН покрывающей жидкости, полученной в примере 83, устанавливали при 4,0 с помощью 1н серной кислоты. За исключением использования полученной таким образом покрывающей жидкости термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Сравнительный пример 17

рН покрывающей жидкости, полученной в примере 83, устанавливали при 12,5 с помощью 1н гидроксида натрия. За исключением использования полученной таким образом покрывающей жидкости термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 83, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 4.

Пример 109

Покрывающую жидкость, полученную в примере 83, наносили на бумагу без древесной массы с рН на поверхности 3,2 в количестве 5 г/м² в единицах сухой массы и сушили, затем проводили суперкаландрование с получением термочувствительного записывающего материала. Результат оценки чувствительности полученного термочувствительного записывающего материала был настолько хорошим, что оптическая плотность составляла 1,3. Способность к сохранению отпечатка, которую оценивали с использованием винилхлоридных оберточных пленок, был оптимальным. Способность к сохранению исходной поверхности записывающего материала была настолько хорошей, что поверхность была едва окрашена. Полученные результаты суммированы в таблице 5.

Примеры 110 и 111

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 109, за исключением использования бумаги без древесной массы с рН поверхности 5 (пример 110) или бумаги без древесной массы с рН поверхности 6,8 (пример 111) вместо бумаги без древесной массы с рН поверхности 3,2, и оценивали Полученные результаты суммированы в таблице 5.

Сравнительные примеры 18 и 19

Термочувствительные записывающие материалы получали тем же способом, как в примере 109, за исключением использования бумаги без древесной массы с рН поверхности 2,8 (сравнительный пример 18) или бумаги без древесной массы с рН поверхности 9,5 (сравнительный пример 19) бумаги без древесной массы с рН поверхности рН of 3,2, и оценивали Полученные результаты суммированы в таблице 5.

Пример 112

А) Получение покрывающей жидкости для магнитного записывающего слоя

Жидкость для покрытия для магнитного записывающего слоя получали, диспергируя 100 частей по массе феррита бария (коэрцитивная сила: 2700), 25 частей по массе полиакрилата натрия (20 масс.% водного раствора), 100 частей по массе поливинилиденхлорида (49 масс.% дисперсию), 15 частей по массе черного угля (36 масс.% дисперсию), 10 частей по массе твердого парафина (20 масс.% дисперсию, полученную, используя метилцеллюлозу) и 100 частей по массе воды в шаровой мельнице в течение 10 часов.

В) Получение покрывающей жидкости для термочувствительного записывающего слоя

Жидкость для покрытия для термочувствительного записывающего слоя получали тем же способом, как в примере 24.

Затем покрывающую жидкость для магнитного записывающего слоя, полученную в А), наносили на одну сторону бумаги без древесной массы, с массой основы 150 г/м² в количестве 30 г/м² в единицах сухой массы и сушили с получением магнитного записывающего слоя. Затем покрывающую жидкость для термочувствительного записывающего слоя, полученную в В), наносили на другую сторону субстрата, имеющую вышеуказанный магнитный записывающий слой в количестве 6 г/м² в единицах сухой массы, и сушили, затем проводили суперкаландрование с получением термочувствительного магнитного записывающего материала.

Результат оценки чувствительности проявления цвета термочувствительного записывающего слоя полученного термочувствительного записывающего материала был настолько оптимальным, что оптическая плотность составляла 1,3. Способность к сохранению отпечатка, которую оценивали с использованием винилхлоридных оберточных пленок, была настолько хорошей, что оптическая плотность составляла 1,3. Полученные результаты суммированы в таблице 6.

Пример 113

C) Получение покрывающей жидкости для защитного слоя

Двадцать частей по массе стеарат цинка, 20 частей по массе водного раствора 5 масс.% метилцеллюлозы и 60 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали в песочной мельнице в течение 2 часов. Затем 20 частей по массе водного раствора 10 масс.% карбокси-модифицированного поливинилового спирта, 1,5 частей по массе кремния, 6,5 частей по массе водного раствора 12,5 масс.% полиамидоэпихлоргидрина и 15,0 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали в песочной мельнице в течение 2 часов.

Затем 0,7 частей по массе дисперсии стеарата цинка, полученной выше, 45,0 частей по массе дисперсии кремния, полученной выше, и 11,3 частей по массе воды смешивали для приготовления покрывающей жидкости для защитного слоя. Термочувствительный магнитный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 112, за исключением нанесения защитного слоя вышеуказанной покрывающей жидкости для защитного слоя на термочувствительный записывающий слой термочувствительного магнитного записывающего материала примера 112 в количестве 3 г/м² в единицах сухой массы, затем сушили, и термочувствительный магнитный записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 6.

Пример 114

D) Получение покрывающей жидкости для промежуточного слоя

Получали жидкость для покрытия для промежуточного слоя, которая состояла из 80 частей по массе (в пересчете на сухое твердое вещество) 48% дисперсии мелкоизмельченного полистирола и 20 частей по массе (в пересчета на сухое твердое вещество) 40% стирол-акрилового эфира сополимерной эмульсии.

Термочувствительный магнитный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 113, за исключением нанесения промежуточного слоя вышеуказанной покрывающей жидкости между термочувствительным записывающим слоем и субстратом термочувствительного магнитного записывающего материала примера 113 в количестве 8 г/м² в единицах сухой массы, затем сушили и термочувствительный магнитный записывающий материал оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 6.

Сравнительный пример 20

Термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 112, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 112, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 6.

Пример 115

A) Получение покрывающей жидкости для термочувствительного записывающего слоя

Покрывающую жидкость для термочувствительного записывающего слоя получали тем же способом, как в примере 24.

Покрывающую жидкость для термочувствительного записывающего слоя, полученную в А), наносили на поверхность бумаги без древесной массы с массой основы 150 г/м² в количестве 7 г/м² в пересчете на сухую массу и сушили с последующим проведением суперкаладрования с получением листа, покрытого термочувствительным записывающим слоем.

B) Получение антиадгезионной пленки

Прессованный антиадгезив в составе с маслянистым диметилсиликоном наносили на основную бумагу с массой основы 40 г/м² в количестве 1 г/м ², используя устройство для нанесения покрытий рифленым валиком, с получением антиадгезивного слоя. Затем, компонент адгезивного слоя, состоящий из 100 частей по массе хлорированной резины, 20 частей по массе сложноэфирной смолы, 120 частей по массе дибутилфталата, наносили на антиадгезивный слой в количестве 10 г/м².

C) Получение этикетки для термочувствительной записи

Непокрытая поверхность пленки покрывали термочувствительным записывающим слоем, который был получен в пункте А) выше, и поверхность антиадгезивной пленки, покрытую адгезивным слоем, полученной в пункте В) выше, приклеивали друг к другу таким образом, чтобы они могли соприкасаться, таким образом получали этикетку для термочувствительной записи.

Результат оценки чувствительности проявления цвета полученной этикетки для термочувствительной записи был настолько хорошим, что оптическая плотность была 1,3. Способность к сохранению отпечатка, которую оценивали с использованием винилхлоридных оберточных пленок, была настолько хорошей, что выцветания не было. Полученные результаты суммированы в таблице 7.

Пример 116

D) Получение покрывающей жидкости для покрытия обратной стороны

Жидкость для покрытия для покрывающего слоя обратной стороны получали смешиванием 100 частей по массе сополимера стирол-малеиновая кислота с 50 частями по массе каолина.

Этикетку для термочувствительной записи получали тем же способом, как в примере 115, за исключением нанесения покрывающего слоя обратной стороны вышеуказанной покрывающей жидкости на изнаночную сторону относительно стороны, покрытой термочувствительным записывающим слоем. Этикетку для термочувствительной записи примера 115 получали в количестве 1 г/м² в единицах сухой массы, затем сушили, и этикетку оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 7.

Пример 117

Е) Получение покрывающей жидкости для промежуточного слоя

Получали жидкость для покрытия для промежуточного слоя, состоящую из 80 частей по массе (в пересчете на сухое твердое вещество) 48% дисперсии измельченных частиц полистирола и 20 частей по массе (в пересчете на сухое твердое вещество) 40% эмульсии сополимера стирола-акрилового эфира.

Этикетку для термочувствительной записи получали тем же способом, как в примере 116, за исключением нанесения промежуточного слоя вышеуказанной покрывающей жидкости между слоем термочувствительной записи и субстратом этикетки для термочувствительной записи примера 116 в количестве 8 г/м² в единицах сухой массы, затем сушили, и этикетку оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 7.

Пример 118

F) Получение покрывающей жидкости для защитного слоя

Двадцать частей по массе стеарата цинка, 20 частей по массе водного раствора 5 масс.% метилцеллюлозы и 60 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали в песочной мельнице в течение 2 часов. Затем смешивали 20 частей по массе водного раствора 10 масс.% карбокси-модифицированного поливинилового спирта, 1,5 части по массе кремнезема, 6,5 частей по массе водного раствора 12,5 масс.% полиамидоэпихлоргидрина и 15,0 частей по массе воды и затем диспергировали в песочной мельнице в течение 2 часов.

Затем смешивали 0,7 частей по массе полученной выше дисперсии стеарата цинка, 45,0 частей по массе полученной выше дисперсии и 11,3 частей по массе воды с получением покрывающей жидкости для защитного слоя. Этикетку для термочувствительной записи получали тем же способом, как в примере 117, за исключением нанесения защитного слоя выше полученной покрывающей жидкости на термочувствительном записывающем слое. Этикетку для термочувствительной записи примера 117 получали в количестве 3 г/м² в единицах сухой массы, затем сушили, и этикетку оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 7.

Сравнительный пример 21

Термочувствительный записывающий лист получали тем же способом, как в примере 115, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, использовавшегося в примере 115, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 7.

Пример 119

Покрывающие вещества для термочувствительного цветообразующего слоя и покрывающие вещества для промежуточного слоя, описанного ниже, наносили на одну сторону коммерческой полиэтилентерефталатной пленки толщиной 75 мкм (Lumilar E, торговое название, Toray Industries, Inc.) так, чтобы на субстрате могли образоваться многослойные пленки в следующем порядке: термочувствительный записывающий слой, дающий голубой цвет, промежуточный слой, термочувствительный записывающий слой, дающий пурпурный цвет, промежуточный слой, термочувствительный записывающий слой, дающий желтый цвет, и промежуточный слой. Нанесение проводили с помощью устройства для нанесения покрытий таким образом, чтобы количества для покрытия каждого термочувствительного записывающего слоя и каждого промежуточного слоя после сушки составляло 6,5 г/м² и 2,0 г/м ² соответственно, таким образом получали цветной термочувствительный записывающий материал.

- Получение покрывающего вещества для термочувствительного записывающего слоя, дающего голубой цвет

Жидкость А (дисперсия термочувствительного цветопроявляющего красителя)

Двадцать частей по массе 3,3-бис(п-диметиламинофенил)-6-диметиламинофталид, 20 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта и 10 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали и измельчали в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.) с получением дисперсии, имеющей средний размер частиц 0,7 мкм.

Жидкость В (дисперсия проявителя)

Мочевино-уретановое соединение синтезировали тем же способом, как в примере 24, и дисперсию получали диспергированием 30 г этого соединения, измельчая его вместе с 120 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице в течение 3 часов. Температура дисперсии сразу после процесса диспергирования была 25° С. Диаметр диспергированных частиц соединения была 0,6 мкм.

Покрывающий материал для термочувствительного цветообразующего слоя, дающего голубой цвет, получали смешиванием 30 частей по массе жидкости А, 120 частей по массе жидкости В, 52 частей по массе 60% взвеси карбоната кальция, 40 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта, 28 частей по массе SBR латекса (L-1537, торговое название, ASAHI Chemical Industry, Co., Ltd.; твердый компонент 50%), 11 частей по массе стеарамида (Celozol A-877, торговое название, произв. Chukyo Yushi Co., Ltd.; твердый компонент 26,5%) и 82 части по массе воды.

- Получение покрывающего вещества для термочувствительного записывающего слоя, дающего пурпурный цвет

Жидкость А (дисперсия термочувствительного цветопроявляющего красителя)

Двадцать частей по массе гексафторфосфат 4-N-(2-(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутирил)пиперазинобензолдиазония, 20 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта и 10 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали и измельчали в песочной мельнице с получением дисперсии, имеющей средний размер частиц 0,7 мкм.

Жидкость В (дисперсия соединительного агента)

Пятьдесят частей по массе 1-(2’-октилфенил)-3-метил-5-пиразолон, 50 частей по массе 1,2,3-трифенилгуанидина, 50 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта и 25 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали и измельчали в песочной мельнице с получением дисперсии, имеющей средний размер частиц 1,0 мкм.

Покрывающий материал для термочувствительного цветообразующего слоя, дающего пурпурный цвет, получали смешиванием 30 частей по массе жидкости А, 90 частей по массе жидкости В, 52 частей по массе 60% взвеси карбоната кальция, 40 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта, 28 частей по массе SBR латекса (L-1537, торговое название, ASAHI Chemical Industry, Co., Ltd.; твердый компонент 50%), 11 частей по массе стеарамида (Celozol A-877, торговое название, произв. Chukyo Yushi Co., Ltd.; твердый компонент 26,5%) и 82 частей по массе воды.

- Получение покрывающего вещества для термочувствительного записывающего слоя, дающего желтый цвет

Жидкость А (дисперсия термочувствительного цветопроявляющего красителя)

Двадцать частей по массе гексафторфосфата 2,5-дибутокси-4-толилтиобензолбензолдиазония, 20 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта и 10 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали и измельчали в песочной мельнице с получением дисперсии, имеющей средний размер частиц 0,7 мкм.

Жидкость В (дисперсия соединительного агента)

Пятьдесят частей по массе 2-хлор-5-(3-(2,4-ди-трет-пентил)феноксипропиламино)ацетанилида, 50 частей по массе 1,2,3-трифенилгуанидина, 50 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта и 25 частей по массе воды смешивали и затем диспергировали и измельчали в песочной мельнице с получением дисперсии, имеющей средний размер частиц 1,0 мкм.

Покрывающий материал для термочувствительного цветообразующего слоя, дающего желтый цвет, получали смешиванием 30 частей по массе жидкости А, 90 частей по массе жидкости В, 52 частей по массе 60% взвеси карбоната кальция, 40 частей по массе 10% водного раствора поливинилового спирта, 28 частей по массе SBR латекса (L-1537, торговое название, ASAHI Chemical Industry, Co., Ltd.; твердый компонент 50%), 11 частей по массе стеарамида (Celozol A-877, торговое название, произв. Chukyo Yushi Co., Ltd.; твердый компонент 26,5%) и 82 частей по массе воды.

- Получение покрывающего вещества (твердый компонент: 15%) для промежуточного слоя

Покрывающий материал для промежуточного слоя получали смешиванием 42 частей по массе дисперсии каолиновой глины (средний размер частиц: 0,6 мкм), 200 частей по массе водного раствора карбоновой кислоты-модифицированного поливинилового спирта (Gohsenol Т-330, торговое название, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.; твердый компонент 10%), 100 частей по массе акриловой эмульсии (SC-2250, торговое название, произв. Nippon Shokubai Co., Ltd.; твердый компонент 40%), 33 частей по массе раствора диметилолмочевины (J-001, торговое название, произв. Showa Denko К.К.; твердый компонент 30%), 13 частей по массе 40% дисперсии стеарата цинка (Highmicron F-930, торговое название, произв. Chukyo Yushi Co., Ltd.; средний размер частиц 0,9 мкм), 70 частей по массе тяжелого карбоната кальция (NS-1000, торговое название, произв. Nitto Funka Kogyo Co., Ltd.), 25 частей по массе эмульсии уретанакрилата (ЕМ90, торговое название, произв. Arakawa Chemical Industries Ltd.; твердый компонент 40%), 5 частей по массе полисилоксана (SM7025, торговое название, произв. Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.; твердый компонент 33%) и 40 частей по массе воды.

Пример 120

Пример получения двухцветного термочувствительного записывающего материала описан ниже.

(A) Лейкокраситель для высокотемпературного цветообразующего слоя: 3-(4’-дибутиламино-2’-гидроксифенил)-3-(5’-анилино-4’-метил-2’-метоксифенил)фталид.

(B) Лейкокраситель для низкотемпературного цветообразующего слоя: 3-диэтиламино-7-хлорфлуоран.

(C) Проявитель: мочевино-уретановое соединение, синтезированное в примере 119.

(D) Сенсибилизатор: дифенилсульфон.

Сорок грамм каждого вышеуказанного органического соединения от (А) до (D) смешивали с 40 г 10% раствора поливинилового спирта (степень полимеризации 500 и степень омыления 90%) и 20 г воды, и каждую полученную таким образом композицию диспергировали в вертикальной песочной мельнице (песочная мельница произведена AIMEX CO., LTD.), таким образом, чтобы получить размер частиц 1 мкм, таким образом получали дисперсии в виде жидкостей (A)-(D) соответствующие соединениям (A)-(D) соответственно.

С другой стороны, 40 г легкого карбоната кальция (Brilliant 15, произв. Shiraishi Industrial Co., Ltd.; средний размер частиц 0,15 мкм) и 60 г 0,7% раствор гексаметафосфата натрия смешивали, и полученную композицию диспергировали в диспергирующем устройстве Cowles.

Отдельно, 21% дисперсию стеарата цинка получали в виде дисперсии смазочного вещества, жидкости (F) и 10% поливинилового спирта (NM11, произв. Nippon Syntic Chemical Industry Co., Ltd.) получали в качестве адгезивной жидкости (G).

- Получение покрывающей жидкости (I) для высокотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя

Жидкость для покрытия для высокотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя получали смешиванием вышеуказанных жидкостей (А), (С), (D) и (G) таким образом, чтобы отношение их масс после сушки было следующим: (А): (С): (Е): (G) = 20: 40: 25: 15.

- Получение высокотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя

Высокотемпературный цветообразующий термочувствительный слой получали нанесением вышеуказанной покрывающей жидкости (I) для высокотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя на бумагу без древесной массы (нейтральная бумага) с массой основы 60 г/м² в количестве 8 г/м² в единицах сухой массы с помощью устройства для нанесения покрытия Маyer.

- Получение покрывающей жидкости (II) для низкотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя

Жидкость для покрытия для низкотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя получали смешиванием вышеуказанных жидкостей (В, (С), (D), (Е), (F) и (G) таким образом, чтобы отношение их масс после сушки было следующим: (В): (С): (D): (Е): (F): (G) = 10:20:20:20:10:10.

- Получение двухцветного термочувствительного записывающего материала

Покрывающую жидкость (II) для низкотемпературного цветообразующего термочувствительного слоя наносили на вышеуказанный высокотемпературный цветообразующий термочувствительный слой в количестве 5 г/м² в единицах сухой массы. Затем прибор для придания гладкости Bekk (JIS-P8119) термочувствительной записывающей поверхности устанавливали на 150 секундах обработки для придания гладкости с помощью суперкаландрования, получая таким образом двухцветный термочувствительный записывающий материал.

Сравнительный пример 22

Цветной термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 119, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 119, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 8.

Сравнительный пример 23

Двухцветный термочувствительный записывающий материал получали тем же способом, как в примере 120, за исключением использования 2,2-бис(4-гидркоксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, использованного в примере 120, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 8.

- Оценка цветных термочувствительных записывающих материалов

На цветных термочувствительных записывающих материалах, полученные в примерах 119 и 120 и сравнительных примерах 22 и 23, печатали, используя коммерческий термальный принтер (NC-1, торговое название, произв. Fuji Photo Film Co., Ltd.), и качество изображения и способность к сохранению изображения оценивали следующими методами.

<Качество изображения>

На 5 листах каждого записывающего материала визуально оценивали отчетливость, контрастность, плотность неоднородности изображения и тому подобное и их оценивали по следующим 5 градациям; : хорошо, : почти хорошо, : средне, : почти плохо, : плохо.

<Способность сохранения изображения>

Каждый записывающий материал помещали между винилхлоридными оберточными пленками или винилхлоридными файлами и прикладывали силу 300 г/см² сверху. Через 24 часа при 40° С визуально оценивали интенсивность окрашивания отпечатанной части и неотпечатанной части (исходная поверхность записывающего материала). Когда интенсивность окрашивания была только слегка снижена, способность сохранения изображения оценивали как хорошую.

Полученные результаты суммированы в таблице 8. Таким образом, записывающие материалы примеров 119 и 120 были хорошими по качеству изображения и демонстрировали прекрасную способность к сохранению изображения, тогда как записывающие материалы сравнительных примеров 22 и 23 были хуже, чем записывающие материалы примеров 119 и 120.

Пример 121

Мочевино-уретановое соединение синтезировали тем же способом, как в примере 24, и дисперсию получали диспергированием 2 г этого соединения измельчением его вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в красильном шейкере в течение 6 часов. Температура дисперсии сразу после процесса диспергирования была 25°С. Диаметр диспергированных частиц соединения был 0,6 мкм.

Другую дисперсию получали диспергированием 70 г 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана, измельчением его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще другую дисперсию получали диспергированием 70 г дифенилсульфона, измельчением его вместе с 130 г водного раствора 5,4 масс.% поливинилового спирта в песочной мельнице (произв. AIMEX CO., LTD.; объем резервуара 400 мл) с числом оборотов 2000 об/мин в течение 3 часов.

Еще одну другую дисперсию получали смешиванием 10 г карбоната кальция с 30 г воды и перемешиванием смеси, используя смеситель.

С другой стороны, дисперсию гидроксида алюминия получали путем обработки смеси 60 частей по массе гидроксида алюминия и 40 частей по массе водного раствора 12,5 масс.% поливинилового спирта в течение 2 часов, используя песочную мельницу для диспергирования гидроксида алюминия так, чтобы средний размер частиц был приблизительно 1 мкм.

Покрывающую жидкость получали путем перемешивания и смешивания вышеуказанных дисперсий и других компонентов в следующих пропорциях (пропорции сухой основы); дисперсия вышеуказанного соединения в пересчета на сухое твердое вещество: 20 частей по массе, дисперсия 3-дибутиламино-6-метил-7-анилинофлуорана в пересчете на сухое твердое вещество: 10 частей по массе, дисперсия дифенилсульфона в пересчете на сухое твердое вещество: 25 частей по массе, дисперсия карбоната кальция в пересчете на сухое твердое вещество: 40 частей по массе, дисперсия гидроксида алюминия в пересчете на сухое твердое вещество: 13 частей по массе, дисперсия стеарата цинка (содержание твердого вещества: 16 масс.%) в пересчете на сухое твердое вещество: 20 частей по массе и 15 масс.% поливинилового спирта в пересчете на сухое твердое вещество: 15 частей по массе.

Затем эту покрывающую жидкость для термочувствительного записывающего слоя наносили на аллюминированную бумагу со скоростью 50 м/мин, используя устройство для нанесения покрытий рифленым валиком (200 меш; глубина чашки 20 ). Обработанную таким образом аллюминированную бумагу сушили при 80° С в течение 3 секунд с получением термочувствительного записывающего слоя толщиной 2 . Затем прозрачную покрывающую жидкость в составе с водной дисперсией акрилового полимера (состоящего, главным образом, из единиц метилметакрилата, единиц 2-этилгексилакрилата и единиц стирола и имеющего точку стеклования приблизительно 40° С) наносили на покрытую поверхность аллюминированной бумаги до толщины 8 , используя устройство для нанесения покрытия валиком, и сушили при 80° С в течение 10 секунд с получением металлизированной бумаги для лазерного маркирования в соответствии с настоящим изобретением.

Металлизированную бумагу облучали лазерными лучами из лазера на диоксиде углерода. Может быть получен точный отпечаток и цветовое проявление было хорошим. Тест на устойчивость к действию пластификатора проводили, помещая металлизированную бумагу между оберточными пленками, и было обнаружено, что устойчивость к действию пластификатора была хорошей, что на отпечатанном участке не было тумана. Полученные результаты суммированы в таблице 9.

Пример 122

Мочевино-уретанового соединение синтезировали тем же способом, как в примере 85, и дисперсия получали диспергированием 2 г этого соединения, измельчением его вместе с 8 г водного раствора 2,5 масс.% поливинилового спирта в красильном шейкере в течение 6 часов.

Затем металлизированную бумагу для лазерной маркировки получали тем же способом, как в примере 121, за исключением использования дисперсии вышеуказанного соединения вместо дисперсии соединения, полученного в примере 121, и используя дифенилсульфон вместо гидроксида алюминия, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 9.

Сравнительный пример 24

Металлизированную бумагу для лазерной маркировки получали тем же способом, как в примере 121, за исключением использования 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 121, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 9.

<Чувствительность проявления цвета>

Изделие для лазерной маркировки облучали лазерными лучами с дозой 0,6 J/см² из лазера на диоксиде углерода (Unimark, произв. USHIO INC.) через шаблон, способный к появлению чисел. Когда получали четкий след и интенсивность окрашивания была высока, чувствительность проявления цвета оценивали как хорошую.

“Сопротивление действию пластификатора>

Три винилхлоридных оберточных пленки клали на каждую верхнюю и нижнюю поверхности маркируемого изделия длялазерной маркировки и полученные композиции оставляли под грузом в 300 кг/см² при 40° С в течение 24 часов. После этого визуально оценивали интенсивность окрашивания отпечатанной части. Когда было только небольшое уменьшение плотности печати, способность к сохранению отпечатка оценивали как хорошую.

Пример 123

(1) Получение верхней бумаги

Раствор, полученный путем растворения 2,5 частей по массе 3-диэтиламино-7-хлорфлуорана в 80 частях по массе NISSEKI HISOL N-296 (масло, торговое название, произв. Nippon Sekiyu Kagaku К.К.), эмульгировали в 100 частях по массе водного раствора 5 масс.%, рН 4,0, полученного растворением сополимера стирол-малеиновый ангидрид вместе с небольшим количеством гидроксида натрия. С другой стороны, когда смесь 10 частей по массе меламина, 25 частей по массе 37% водного раствора формальдегида и 65 частей по массе воды устанавливали при рН 9,0 с помощью гидроксида натрия и нагревали при 60°С, то смесь становилась прозрачной через 15 минут и получали преконденсат меламин-формальдегид. Преконденсат добавляли в полученную выше эмульсию и полученную смесь последовательно перемешивали в течение 4 часов, поддерживая смесь при 60°С, и затем охлаждали при комнатной температуре. Твердый компонент полученной дисперсии микрокапсул составлял 45%.

Полученную таким образом дисперсию микрокапсул наносили на бумагу и сушили с получением верхней бумаги.

(2) Получение нижней бумаги

Дисперсию получали диспергированием 15 г композиции, синтезированной тем же способом, как в примере 7, измельчением ее вместе с 45 г водного раствора 2 масс.% поливинилового спирта в шейкере для краски при температуре окружающей среды в течение 45 минут.

Другую дисперсию получали смешиванием 60 г карбоната кальция с 90 г воды и перемешиванием смеси, используя смеситель.

Жидкость для покрытия получали смешиванием и перемешиванием 40 частей по массе дисперсии вышеуказанной композиции, 125 частей по массе дисперсии карбоната кальция и 120 частей по массе водного раствора 10 масс.% поливинилового спирта.

Покрывающую жидкость наносили на основную бумагу с массой основы 40 г/м², используя устройство для нанесения покрытий со стержнем номер 10 с получением нижней бумаги.

Результат оценки интенсивности окраски был настолько хорошим, что оптическая плотность была 0,7.

Результат оценки устойчивости к действию растворителя с помощью крема для рук был настолько хорошим, что можно было прочитать написанную часть. Полученные результаты суммированы в таблице 10.

Сравнительный пример 25

Записывающий материал, чувствительный к давлению, получали тем же способом, как в примере 123, за исключением использования активированного глинозема в качестве проявителя вместо мочевино-уретанового соединения, используемого в примере 123, и оценивали. Полученные результаты суммированы в таблице 10.

ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ

Применение конкретного мочевино-уретанового соединения делает возможным обеспечить при низких затратах цветообразующую композицию и записывающий материал, которые являются превосходными по способности сохранения изображения и чувствительности проявления цвета.

Примеры 124-134

Аналогично описанному в примере 9 к 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20 г белых кристаллов (промежуточное соединение (I)). Затем 5 г полученного таким образом промежуточного соединения (I) добавляли к этанолу (пример 124), 1-пропанолу (пример 125), 2-пропанолу (пример 126), н-бутиловому спирту (пример 127), изобутиловому спирту (пример 128), втор-бутиловому спирту (пример 129), циклогексанолу (пример 130), 1-гексанолу (пример 131), 1-деканолу (пример 132), стеариловому спирту (пример 133) и бензиловому спирту (пример 134) соответственно вместо метанола, используемого в качестве алифатического спирта в примере 9. Взаимодействие проводили при 60° С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого вещества на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Молярное отношение исходных продуктов, реакционные условия, чистота ВЭЖХ (соотношение площадей), точка плавления и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции в каждой реакции представлены в таблице 11.

Затем получали термочувствительный записывающий материал таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанные соединения (S-1)-(S-11), и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Примеры 135-138

Как описано в примере 9, к 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20 г белых кристаллов (промежуточное соединение (I)). Затем 5 г полученного таким образом промежуточного соединения (I) взаимодействовали с подаваемым по каплям фенолом (пример 135), о-метоксифенолом (примером 136), п-метилфенолом (пример 137) и п-хлорфенолом (пример 138) в качестве ароматического спирта, растворенного в 30 мл МЕК, вместо метанола, используемого в примере 9.

Взаимодействие проводили при 60° С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем туда добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого вещества на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Молярное отношение исходных продуктов, реакционные условия, чистота ВЭЖХ (соотношение площадей), точка плавления и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции в каждом реакции представлены в таблице 11.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанные соединения (Е-1), (Е-2), (Е-4), (Е-5) и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Примеры 139-144

К 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 7,5 г фенола в 37 г толуола при 40° С в течение 1 часа. Затем взаимодействие проводили при 40° С в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20,5 г белых кристаллов (промежуточное соединение (II)). Затем 5 г полученного таким образом промежуточного соединения (II) взаимодействовали с по каплям подаваемым анилином (пример 139), 4-метиланилином (пример 140), 4-хлоранилином (пример 141), 2-метокси-5-N,N-диэтилсульфамоиланилином (пример 142), этиламином (пример 143) и 4-метоксибензолом (пример 144) в качестве аминового соединения, растворенного в 30 мл МЕК. Взаимодействие проводили при 30° С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем туда добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого вещества на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Молярное отношение исходных продуктов, реакционные условия, чистота ВЭЖХ (соотношение площадей), точка плавления и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции в каждом взаимодействии представлены в таблице 12.

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанные соединения (Е-8), (Е-10), (Е-11), (Е-13), (Е-44) и (Е-9) и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Пример 145

К 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 9,8 г п-анизидина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Затем взаимодействие проводили при 40° С в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 22 г белых кристаллов. Затем 5,6 г полученного таким образом белых кристаллов взаимодействовали с 10 г фенола в 30 мл МЕК при 60° С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем туда добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого вещества на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 4,3 г мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Чистота ВЭЖХ (соотношение площадей) составляла 95%, точка плавления равнялась 176° С, и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции была (Е-6).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанное соединение (Е-6) и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Пример 146

К 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 10,7 г п-аминоацетофена в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 23 г белых кристаллов. Затем 5,8 г полученных таким образом белых кристаллов взаимодействовали с 10 г фенола в 30 мл МЕК при 60° С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем туда добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого вещества на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 4,5 г мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка.

Чистота ВЭЖХ (соотношение площадей) равнялась 95%, точка плавления равнялась 194% и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции была (Е-7).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанную композицию (Е-7), и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Пример 147

К 39,9 г 4,4’-дифeнилмeтaн диизоцианата (MDI) вместо 2,4-толуол диизоцианата, как в примере 9, добавляли в качестве растворителя 100 г толуола, а затем по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Взаимодействие проводили при комнатной температуре еще 1 час. Выпавшее белое твердое вещество восстанавливали фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 25,7 г белых кристаллов. Затем 6,4 г полученных таким образом кристаллов взаимодействовали с 10 г фенола в 30 мл МЕК при 60 С, после чего избыток растворителя удаляли, используя испаритель, и затем добавляли толуол. Полученную взвесь фильтровали с получением белого твердого продукта на фильтровальной бумаге. Твердый белый продукт промывали н-гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 4,8 г мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Чистота ВЭЖХ (соотношение площадей) составляли 95%, точка плавления была 210° С и предполагаемая структура основного компонента полученной мочевино-уретановой композиции была (Е-15).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанную композицию (Е-15), и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Пример 148

Повторяли тот же способ, описанный в примере 4, за исключением того, что вместо 3,7 г 4,4’-диаминодифенилсульфона использовали 3,7 г 3,3’-диаминодифенилсульфона, с получением 5,0 г мочевино-уретановой композиции в виде белых кристаллов. Предполагаемая структура основного компонента полученной мочевино-уретановой композиции была (Е-21).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанную композицию (Е-21), и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Пример 149

Повторяли тот же способ, описанный в примере 4, за исключением того, что вместо 3,7 г 4,4’-диаминодифенилсульфона использовали 2,95 г 4,4’-диаминодифенилметана, с получением 8,0 г мочевино-уретановой композиции в виде белых кристаллов. К 3,6 г этих кристаллов добавляли 15 г фенола для проведения аналогичной реакции, описанной в примере 4. Получали 4,7 г мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Предполагаемая структура основного компонента полученной мочевино-уретановой композиции была (Е-27).

Затем термочувствительный записывающий материал получали таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанную композицию (Е-27), и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

Примеры 150-153

Аналогично описанному в примере 9 к 27,8 г 2,4-толуолдиизоцианата в колбе добавляли 100 г толуола в качестве растворителя, после чего туда по каплям добавляли раствор 7,4 г анилина в 37 г толуола при комнатной температуре в течение 1 часа. Взаимодействие проводили в течение еще 1 часа. Белый твердый осадок, полученный фильтрацией, промывали гексаном и затем сушили в течение ночи в вакууме с получением 20 г белых кристаллов (промежуточное соединение (I)). Затем полученное таким образом промежуточное соединение (I) взаимодействовало с дипропиленгликолем (пример 150), глицерином (пример 151), триэтаноламином (пример 152) и пентаэритриолом (пример 153) при 30° С в 60 мл триметилфосфата в качестве растворителя с добавленными в качестве катализатора 5 мг дибутилтин лауреата. Реакционную смесь добавляли к дистиллированной воде и фильтровали с получением белого твердого продукта на фильтровальной бумаге. Белое твердое вещество сушили в течение ночи в вакууме с получением мочевино-уретановой композиции в виде белого порошка. Молярное отношение исходных продуктов, реакционные условия, чистота ВЭЖХ (соотношение площадей), точка плавления и предполагаемая структура основного компонента получаемой мочевино-уретановой композиции в каждой реакции представлены в таблице 13.

Затем получали термочувствительный записывающий материал таким же способом, как в примере 1, за исключением того, что вместо мочевино-уретанового соединения, синтезированного в примере 1, использовали вышеуказанные соединения (S-31), (S-32), (S-33) и (S-35) и оценивали его. Полученные результаты суммированы в таблице 14.

тумана.