способ получения олефиновых углеводородов

Классы МПК:C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Уралоргсинтез" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2003-04-03
публикация патента:

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят дегидрирование парафиновых углеводородов в присутствии катализатора. Способ включает приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев паров и их перегрев в печи перед подачей в реактор, охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе и в скруббере орошением водой, с использованием двух циркуляционных контуров, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавших углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата. Стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него. Технический результат: снижение потерь сырья и катализатора, повышение эффективности использования теплоты контактного газа и стабилизация процесса. 1 з.п. ф-лы, 1 ил.

способ получения олефиновых углеводородов, патент № 2247702

способ получения олефиновых углеводородов, патент № 2247702

Формула изобретения

1. Способ получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов в присутствии катализатора, включающий приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев полученных паров за счет теплоты контактного газа и их перегрев в печи перед подачей в реактор дегидрирования, включающий также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе за счет испарения водного конденсата и в скруббере орошения водой с использованием двух циркуляционных контуров, нижнего и верхнего, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды в верхнем контуре, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата, отличающийся тем, что стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или в две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в зависимости от заданного значения температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, выдерживают степень конденсации тяжелокипящих углеводородов в промежуточных холодильниках ступеней компрессора в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов на катализаторе, используемых для процессов синтеза изопрена, эфиров, изобутилена или других продуктов, и может быть применено в нефтехимической промышленности.

Известен способ дегидрирования парафинов в моноолефины путем пропускания паров бутана, изобутана, изопентана через слой алюмохромового катализатора, находящегося в состоянии псевдожижения, при температуре 530-590°С, включающий регенерацию катализатора при 640-650°С, улавливание катализаторной пыли из контактного газа и газов регенерации, охлаждение последних с использованием котлов-утилизаторов за счет испарения воды и вывода водяного пара в сеть, дальнейшее охлаждение контактного газа до 60-70°С в скруббере, орошаемом циркуляционной водой, охлаждаемой в холодильнике, и компримирование до 1,3 МПа, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции из углеводородного конденсата ректификацией [Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, Издательство “Химия”, М., 1988, с.468-47].

Недостатком известного способа является высокая температура контактного газа на всасе компрессора, что затрудняет его работу, снижает производительность, а также неэффективное использование теплоты контактного газа и газов регенерации катализатора, значительные удельные потери сырья и катализатора.

Кроме того, при увеличении нагрузок на реактор по сырью завышение температуры контактного газа приводит к увеличению давления в реакторе, снижению селективности процесса дегидрирования парафиновых углеводородов и к нарушению скорости циркуляции катализатора. Получение же водяного пара в котле-утилизаторе только давлением 1,3 МПа способствует увеличению количества теплоты, снимаемого при охлаждении контактного газа в скруббере орошения и завышению температуры контактного газа на всасе компрессора. Все это связано с недостаточным запасом управления, небольшим числом управляющих воздействий в системе охлаждения контактного газа, то есть практически в качестве канала управления используют только воздействие на расход промышленной воды, подаваемой на охлаждение в холодильнике циркуляционной воды, вводимой в скруббер охлаждения.

Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу получения олефиновых углеводородов является способ дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое катализатора, заключающийся в испарении смеси прямого и рециклового парафинового углеводорода в испарителе при температуре 45-50°С и давлении 0,6 МПа, нагреве в перегревателе до 60-70°С и в последующем нагреве в закалочных змеевиках реактора за счет теплоты контактного газа до 150°С и перегреве до 550°С в печи за счет теплоты дымового газа, в направлении перегретых паров сырья в реактор с циркулирующим в системе реактор-регенератор катализатором и проведении дегидрирования парафиновых углеводородов при 530-590°С и объемной скорости подачи сырья 120-180 ч -1 и давлении в реакторе 0,125-0,15 МПа, включающий также охлаждение полученного контактного газа в котле-утилизаторе до 300-400°С и в тарельчатом скруббере, орошаемом водой, и разделенном на две секции, до температуры 40-50°С, вода, подаваемая на верхнюю часть скруббера, охлаждается в холодильнике до 35°С, в среднюю часть скруббера циркуляционную воду подают без дополнительного охлаждения с температурой 70-90°С, далее охлажденный контактный газ после сепарации от капель воды направляют на всас компрессора, где компримируют его до 1,18-1,28 МПа, на конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся газов и выделение парафино-олефиновой фракции углеводородов ректификацией полученного углеводородного конденсата с последующим разделением фракции методом экстрактивной ректификации или связывания с другим веществом и возвратом парафиновых углеводородов в виде рецикла на дегидрирование [П.А.Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. Альбом технологических схем производств промышленности синтетического каучука. Л., “Химия”, 1986, с.8-16,70-74].

Недостатком данного способа также является снижение производительности процесса компримирования при повышении температуры контактного газа, неэффективное использование теплоты контактного газа, при котором съем водяного пара снижается на 0,1-0,2 Гкал/т олефиновых углеводородов.

Учитывая монополию на сырье и сильную конкуренцию, ценообразование, диктуемое рыночными условиями, на современном этапе появляется необходимость работы в широком интервале нагрузок по сырью на реактор дегидрирования. Достижение оптимальных условий работы, обеспечивающих наилучшие показатели, становится проблематичным.

Появляется необходимость расширения области управления процессом, что может каким-то образом компенсировать или значительно уменьшить потери сырья и катализатора, что особенно характерно при быстром увеличении нагрузок по сырью. Такое увеличение сразу приводит к повышению давления в реакторе и к увеличению температуры контактного газа на всасе компрессора, что тормозит наращение мощности по целевому продукту, снижает селективность процесса, увеличивает унос катализатора.

Так, при увеличении нагрузки в 1,5 раза от оптимальной температура контактного газа на всасе компрессора увеличивается на 15-20°С. Снижение же температуры контактного газа за счет изменения съема теплоты в котле-утилизаторе очень неэффективно, так как давление пара в паросборнике стабилизируют на уровне 1,3 МПа. Существующий один канал управления - “температура циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера орошения” - не позволяет оперативно применять необходимые меры. В этой связи появляется необходимость в быстром снижении температуры контактного газа, в уменьшении гидравлического сопротивления при его транспортировке. Следовательно, известный способ получения олефиновых углеводородов не позволяет достичь оптимального управления в широкой области нагрузок по сырью из-за отсутствия необходимого количества каналов управления и расширение области управления процессом является актуальной задачей.

Целью изобретения является снижение потерь сырья и катализатора, повышение эффективности использования теплоты контактного газа и стабилизация процесса.

Указанная цель достигается тем, что в известном способе получения олефиновых углеводородов в присутствии катализатора, включающем приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев полученных паров за счет теплоты контактного газа и их перегрев в печи перед подачей в реактор дегидрирования, включающем также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе за счет испарения водяного конденсата и в скруббере орошения водой с использованием двух циркуляционных контуров, нижнего и верхнего, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды в верхнем контуре, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата, - стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или в две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него.

В зависимости от заданного значения температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, выдерживают степень конденсации тяжелокипящих углеводородов в промежуточных холодильниках ступеней компрессора в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.

В отличие от известного способа предлагаемый способ получения олефиновых углеводородов позволяет за счет стабилизации температуры контактного газа, подаваемого на компримирование на заданном уровне, стабилизировать давление в реакторе дегидрирования для нагрузок по сырью в широких пределах, увеличить селективность процесса дегидрирования, снизить удельный расход катализатора и более эффективно использовать теплоту контактного газа, а также осуществить его охлаждение при минимальных расходах электроэнергии. Это становится возможным благодаря использованию двух каналов управления одновременно, в частности изменения температуры контактного газа перед скруббером орошения путем варьирования выработкой водяного пара в котлах-утилизаторах с различными параметрами, а также изменения температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, путем ее охлаждения в одну или в две ступени с использованием воздушного охлаждения или без него. Благодаря такому управлению увеличивают селективность процесса более чем на 1 мас.%, снижают удельный расход катализатора на 1-2 кг/т олефиновых углеводородов, дополнительно вырабатывают пар в количестве не менее 0,1 Гкал/т олефиновых углеводородов и уменьшают расход электроэнергии не менее чем на 0,5 кВтч/т целевого продукта. Кроме того, стабилизируют работу компрессора и повышают выработку олефиновых углеводородов на 15-20%.

Предлагаемый способ осуществляют по приведенной на чертеже схеме следующим образом.

Пары парафиновых углеводородов из испарителя направляют в перегреватель, закалочные змеевики и перегревательную печь (на схеме не показаны) и с температурой 520-550°С подают по линии 1 под распределительную решетку 2 реактора 3 для дегидрирования углеводородов. Катализатор в реактор 3 вводят по катализаторопроводу 4 из регенератора 5. Полученный контактный газ охлаждают парами исходного сырья в закалочных змеевиках реактора 3, затем очищают от катализаторной пыли в группе циклонов (на схеме не показано) и выводят по линии 6 в котел-утилизатор 7, где контактный газ используют в качестве теплоносителя при получении водяного пара давлением 1,3 МПа, затем направляют по линии 8 в котел-утилизатор 9, где вырабатывают водяной пар давлением 0,55-0,65 МПа, либо в холодильник (на схеме не показан), где охлаждают промышленной водой либо паровым конденсатом.

При необходимости после котлов-утилизаторов 7 и 9 устанавливают еще дополнительный холодильник. Контактный газ, охлажденный до температуры 125-180°С, по линии 10 направляют в скруббер орошения 11, предпочтительно тарельчатого типа. Скруббер орошения 11 разделяют глухой перегородкой на две части, нижнюю и верхнюю. В нижней части контактный газ охлаждают циркуляционной водой нижнего контура, выводимой по линии 12 на всас насоса 13, которым по линии 14 направляют воду в верхнюю зону нижней части скруббера 11. Воду из куба верхней части скруббера, выводимую непосредственно с глухой тарелки, подают по линии 15 сначала в холодильник воздушного охлаждения 16, затем насосом 17 по линии 18 через теплообменник 19 направляют в верхнюю зону верхней части скруббера 11. Теплообменник 19 охлаждают промышленной водой. Охлажденный контактный газ по линии 20 через сепаратор 21 и далее по линии 22 подают в трехступенчатый компрессор 23, а катализаторный шлам по линии 24 выводят на переработку известным способом.

В отличие от известного способа в котле-утилизаторе 9 вырабатывают водяной пар низких параметров давлением 0,55-0,65 МПа. При необходимости водяной пар таких параметров и даже давлением до 0,35 МПа могут вырабатывать в одном котле-утилизаторе. Кроме того, контактный газ после котлов-утилизаторов могут охлаждать в дополнительно установленном теплообменнике. Последний при необходимости устанавливают вместо второго котла-утилизатора 9 (на схеме не показано) или после него. Благодаря этому в отличие от известного способа получения олефинов создают полноценный канал управления “изменение температуры контактного газа на входе в скруббер орошения”, который позволяет путем изменения съема водяного пара параметров 0,55-0,65 МПа и/или подачи промышленной воды на теплообменник, установленный после котлов-утилизаторов, осуществлять изменения температуры контактного газа в широких пределах, например от 300 до 125°С, на входе в скруббер орошения.

С другой стороны, установка и использование холодильника воздушного охлаждения 16 в отличие от известного способа позволяет изменять температуру циркуляционной воды, подаваемой по линии 18 в верхнюю часть скруббера орошения в пределах 20-40°С. В зависимости от температуры контактного газа, которую выдерживают, предпочтительно, в пределах 125-180°С на входе в скруббер орошения 11, циркуляционную воду, подаваемую в верхнюю часть скруббера орошения, охлаждают в одну либо в две ступени, то есть либо при работе только холодильника 19 (например, при температуре контактного газа 125-150°С на входе в скруббер орошения), либо при одновременной работе холодильников 16 и 19. Температуру циркуляционной воды в этом случае изменяют как без использования воздушного охлаждения, так и с ним. Целесообразно в зимний период работать без холодильника воздушного охлаждения, в летний период с указанным холодильником. В зимний период этот холодильник используют только при максимально возможных нагрузках.

В результате использования предлагаемого способа получения олефиновых углеводородов применение двух каналов управления позволяет расширить область управления и стабилизировать температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне в пределах 20-40°С. Охлажденный до температуры 20-40°С контактный газ после первой ступени компрессора 23, подогреваясь до 45-55°С, направляют по линии 24 в промежуточный холодильник 25, охлаждаемый промышленной водой, подаваемой по линии 26. Охлажденный контактный газ по линии 27 через сепаратор 28 и далее по линии 29 подают во вторую ступень компрессора 23. Сконденсированные тяжелокипящие углеводороды и воду выводят из сепаратора 28 по линии 30 на переработку, например в скруббер орошения 11 либо после отстоя, что предпочтительнее, в кубовую часть колонны выделения парафино-олефиновой фракции из углеводородного конденсата (на схеме не показано). Сжатый до 0,55-0,65 МПа контактный газ со второй ступени компрессора 23 по линии 31 направляют в холодильник 32, охлаждаемый промышленной водой, подаваемой по линии 33, затем по линии 34 через сепаратор 35 выводят по линии 36 в третью ступень компрессора, где дожимают до давления 1,3 МПа и с температурой 90°С выводят на конденсацию. Сконденсированные после второй ступени компримирования углеводороды выводят по линии 37 также в скруббер орошения 11 либо, предпочтительно, в кубовую часть колонны выделения парафино-олефиновой фракции углеводородов (на схеме не показано).

Степень конденсации тяжелокипящих углеводородов, содержащихся в контактном газе, в промежуточных холодильниках между ступенями компрессора выдерживают в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.

В отличие от известного способа этим стабилизируют работу компрессора и за счет снижения температуры контактного газа на всасе компрессора увеличивают плотность газа, а следовательно, и производительность компрессора, исключают вибрацию.

Суммарной степени конденсации 0,5-5,0 мас.% при необходимости достигают за счет увеличения поверхности холодильников 25 и 32 либо за счет установки дополнительных холодильников.

Контактный газ на основную конденсацию подают по линии 38 в конденсаторы 39 и 40, охлаждаемые соответственно водой и жидким парафиновым углеводородом или фракцией, а при наличии и жидким пропаном. Неабсорбированный контактный газ по линии 41 выводят на абсорбцию холодным абсорбентом (на схеме не показано), а углеводородный конденсат по линиям 42 и 43 подают в емкость 44, откуда насосом 45 по линии 46 направляют в колонну стабилизации 47, где отгоняют углеводороды С23, затем по линии 48 подают в колонну 49 для выделения парафино-олефиновой фракции. В колонну 47 теплоту подводят при помощи выносного кипятильника 50, обогреваемого водяным паром с давлением 0,6 МПа, подаваемым по линии 51 из котла-утилизатора 9. Фракцию углеводородов С 23, отогнанную в колонне стабилизации 47, направляют по линии 52 для сжигания в печи для перегрева паров парафиновых углеводородов, подаваемых на дегидрирование либо по другому известному способу. Отогнанную из колонны 49 парафино-олефиновую фракцию выводят по линии 53 на извлечение олефиновых углеводородов экстрактивной ректификацией или химическим связыванием, а тяжелокипящие углеводороды из кубовой части колонны по линии 54 направляют на абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов (на схеме не показано). В колонну 49 теплоту подводят при помощи выносного теплообменника 55, обогреваемого водяным паром, подаваемым по линии 51.

Десорбцию углеводородов из абсорбента (на схеме не показано) осуществляют за счет теплоты, подводимой с водяным паром давлением 1,3 МПа, вырабатываемым котлом-утилизатором 7 и подаваемым по линии 56.

Давление в колонне 47 выдерживают в пределах 1,75-1,800 МПа, температуру верха - 60-70°С, температуру кубовой части - 100-110°С. Давление в колонне 49 выдерживают в пределах 0,60-0,65 МПа, температуру верха - 50-55°С, температуру в кубовой части 80-85°С.

Катализатор на регенерацию выводят по катализаторопроводу 57, а дымовые газы из регенератора направляют по линии 58 в котел-утилизатор (на схеме не показано).

В отличие от известного способа получения олефиновых углеводородов предлагаемым способом за счет эффективного использования теплоты контактного газа и его охлаждения при помощи изменения как температуры газа на входе в скруббер охлаждения, так и путем оперативного изменения температуры циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера, а также за счет увеличенной конденсации тяжелокипящих углеводородов еще на стадии компримирования обеспечивают снижение удельного расхода электроэнергии, увеличение съема пара на 0,20-0,25 Гкал/т олефинов, уменьшение на 1,5-3,0 кг/т олефинов расхода катализатора и повышение производительности.

Способ иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1

Изобутилен получают дегидрированием изобутана по известному способу на катализаторе ИМ-2201 при температуре 580°С и давлении в реакторе 0,135 МПа (0,35 ати), регенерацию катализатора проводят при 640°С и давлении 0,125 МПа (0,25 ати). В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов (шихты) состава, мас. %: изобутана - 97,9; изобутилена - 1,2; углеводородов С3 и н.-бутана - 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора - 1% от массы сырья. На охлаждении контактного газа установлен один котел-утилизатор, который вырабатывает водяной пар давлением 1,3 МПа. Далее контактный газ охлаждают в скруббере орошения с двумя циркуляционными контурами воды и теплообменником в верхнем контуре, охлаждаемым промышленной оборотной водой. Компримирование осуществляют в трехступенчатом компрессоре, конденсируют в двух последовательно соединенных теплообменниках. Изобутан-изобутиленовую фракцию выделяют из углеводородного конденсата и подают на синтез диметилдиоксана и метилтретбутилового эфира. Возвратный изобутан возвращают на приготовление смеси углеводородов, подаваемой на дегидрирование

Основные показатели процесса: 
Расход углеводородной шихты на реактор дегидрирования, т/ч28,0
Температура перегрева паров сырья, °С540
Температура процесса дегидрирования,°С  
на верхней решетке реактора580
на средней решетке реактора560
на нижней решетке реактора 555
Температура контактного газа после закалочного змеевика,°С480
Температура контактного газа после котла-утилизатора, °С300
Выходы изобутилена, мас.%:  
на пропущенную фракцию iC 437,1
на разложенную фракцию iC4 81,3
Конверсия, %45,6
Температура циркуляционной воды, подаваемой на верхнюю  
часть скруббера орошения,°С 37
Температура контактного газа, подаваемого на 
компримирование, °С 45
Расход катализатора, кг/т изобутилена 23,5
Расход изобутана с учетом потерь при выделении изобутан-  
изобутиленовой фракции, т/т изобутилена1,267
Расход изобутана на 1 т изобутилена непосредственно на  
дегидрировании, т 1,230
Выработка водяного пара котлом-утилизатором, Гкал/т 
изобутилена0,196
Расход электроэнергии на охлаждение контактного газа, кВтч/т 14,6
изобутилена  

Примеры 2-4

Изобутилен получают дегидрированием изобутана по предлагаемому способу на катализаторе ИМ-2201. В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов состава, мас. %: изобутана - 97,9; изобутилена - 1,2; углеводородов С3 и н. бутана - 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора - 1% от массы сырья. Охлаждение контактного газа осуществляют в двух последовательно соединенных котлах-утилизаторах: в первом по ходу газа вырабатывают водяной пар давлением 1,3 МПа, во втором котле вырабатывают водяной пар давлением 0,55-0,65 МПа. Температура контактного газа после котлов-утилизаторов изменяют в пределах 180-210°С, температуру циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера орошения изменяют в пределах от 20 до 40°С путем охлаждения воздухом и/или промышленной оборотной водой с использованием двух циркуляционных контуров. Компримирование осуществляют в трехступенчатом компрессоре при суммарной степени конденсации тяжелокипящих углеводородов, равной 0,5-5,0 мас.%. Сжатый контактный газ конденсируют, неабсорбировавшиеся углеводороды подают на систему абсорбер-десорбер, а углеводородный конденсат после отделения от тяжелокипящих углеводородов направляют на синтез диметилдиоксана и метилтретбутилового эфира. Возвратный изобутан в виде рецикла подают на приготовление смеси углеводородов для дегидрирования (шихты), состоящей из исходной изобутановой фракции - прямого потока и рециклового потока изобутана, которую затем направляют на дегидрирование. Производимый в котле-утилизаторе водяной пар давлением 1,3 МПа подают на обогрев десорбера, а пар давлением 0,55-0,65 МПа направляют на обогрев колонн стабилизации и выделения изобутан-изобутиленовой фракции.

Основные показатели процесса:
  Степень конденсации тяжелокипящих углеводородов при компримировании, мас.%
 
  5,02,75 0,5
 пример 2пример 3пример 4
Расход углеводородной шихты на     
реактор дегидрирования, т/ч30,033,5 38,0
Температура перегрева паров сырья,°С544542 542
Температура процесса дегидрирования,    
°С    
на верхней решетке582581 581
на средней решетке561561 562
на нижней решетке556556 556
Давление в реакторе, МПа0,125 0,1300,135
Температура контактного газа после    
закалочного змеевика, °С 482485489
Температура регенерации катализатора,     
°С 645647648
Давление в регенераторе, МПа 0,1250,1250,127
Температура контактного газа после     
котлов-утилизаторов, °С 180195 210
Выходы изобутилена, мас.%     
на пропущенную фракцию iC 438,2 38,138,0
на разложенную фракцию iC4 82,782,582,3
Конверсия, %46,2 46,246,2
Температура циркуляционной воды,    
подаваемой на верхнюю часть скруббера     
орошения,°С 15*)25 35

Заданное значение температуры    
контактного газа, подаваемого на    
компримирование, °С 20*)30 40
Расход катализатора, кг/т изобутилена 20,019,6 19,0
Расход изобутана с учетом потерь при    
выделении изобутан-изобутиленовой    
фракции, т/т изобутилена1,245 1,2491,250
Расход изобутана на 1 т изобутилена    
непосредственно на дегидрировании, т 1,2091,212 1,215
Выработка водяного пара двумя     
котлами-утилизаторами, Гкал/т изобутилена0,3190,307 0,296
Расход электроэнергии на охлаждение    
контактного газа,кВтч/т изобутилена19,8 11,910,5
*) в зимнее время     

Как видно из примеров 2-4, использование предлагаемого способа позволяет за счет варьирования температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, повысить на 23,0% производительность по целевому продукту, снизить расход катализатора, уменьшить затраты энергоресурсов и снизить на 17-22 кг/т изобутилена расход изобутана.

Примеры 5-7

Дегидрирование изопентана проводят по известному (пример 5) и предлагаемому (примеры 6-7) способам на алюмохромовом катализаторе ИМ-2201. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора составляла 0,8% от подаваемого сырья. Состав шихты (смеси прямого и рециклового потоков), мас.%: изопентана - 98,1; изоамиленов - 1,4; углеводородов С4 - 0,5.

Основные показатели процесса:
  пример 5 известный способ пример 6пример 7
   предлагаемый способ
Расход углеводородной шихты на    
дегидрирование, т/ч38,046,0 43,0
Температура перегрева паров     
изопентана,°С 510510520
Температура процесса дегидрирования,     
°С 535535540
Давление в реакторе, МПа 0,1420,1350,140
Температура регенерации катализатора,     
°С 610610615
Давление в регенераторе, МПа 0,1320,1320,135
Температура контактного газа,°С     
после закалочного змеевика 480495 490
после котла-утилизатора 300- -
после двух котлов-утилизаторов -180 -
после двух котлов и холодильника -- 125
Выходы изоамиленов, маc.%     
на пропущенную фракцию 29,230,7 30,7
на разложенную фракцию 69,171,2 70,9
Конверсия,% 42,343,143,3
Температура циркуляционной воды,     
подаваемой на верхнюю часть     
скруббера, °С    
при охлаждении в одну ступень (без     
воздушного холодильника) при помощи    
теплообменника, охлаждаемого пром-    
водой50  30

при охлаждении в две ступени    
(воздушный холодильник, затем в    
теплообменнике, охлаждаемом промво-    
дой):    
в летнее время- 23-
в зимнее время-15 -
Температура контактного газа,     
подаваемого на компримирование,°С 5520-28 35
Расход катализатора, кг/т изоамиленов 21,017,6 18,5
Расход изопентана, кг/т изоамиленов:     
с учетом потерь при выделении     
фракции 1,4871,4451,450
непосредственно на дегидрировании 1,4471,405 1,410
Выработка водяного пара, Гкал/т    
изоамиленов 0,2330,378 0,391
Расход электроэнергии на охлаждение    
контактного газа, кВтч/т, изоамиленов13,5 16,011,4

Как видно из примеров, использование предлагаемого способа при дегидрировании изопентана позволяет увеличить производительность по изоамиленам на 11,9-12,7%, уменьшает потери изопентана на 37-42 кг/т изоамиленов, увеличивает съем водяного пара на 0,14-0,16 Гкал/т изоамиленов при практически равных затратах электроэнергии, а также снижает расход катализатора на 2,5-3,4 кг/т изоамиленов.

Примеры 8-10

Дегидрирование бутана осуществляют по предлагаемому способу на катализаторе ИМ-2201.

Основные показатели процесса
  пример 8пример 9 пример 10
Расход углеводородной шихты на    
дегидрирование, т/ч25,0 35,045,0
Температура перегрева паров бутана,°С 545545542
Температура процесса дегидрирования,     
°С 560558555
Давление в реакторе, МПа 0,1300,1350,141
Температура регенерации катализатора,     
°С 625630635
Температура контактного газа на входе     
в скруббер орошения, °С 180155 125
Температура циркуляционной воды,    
подаваемой в верхнюю часть скруббера    
орошения,°С25 2320
Температура контактного газа,    
подаваемого на компримирование,°С30 3030
Охлаждение контактного газа, подаваемого в скруббер орошенияв двух котлах в двух котлахв двух котлах и теплообменнике
Давление вырабатываемого водяного     
пара, МПа 1,3 и 0,651,3 и 0,60 1,3 и 0,55
Расход парового конденсата в    
теплообменник на охлаждение     
контактного газа, м 3-- 100
Охлаждение циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения в теплообменнике 19в теплообменнике 19 в теплообменнике 19 и воздушном

холодильнике 16
    

Выходы бутиленов и бутадиена, мас. %:    
на пропущенный бутан и бутилены 35,836,336,1
на разложенный бутан и бутилены 76,777,1 77,8
Конверсия, % 46,747,146,4
Расход катализатора, кг/т бутиленов 20,519,1 18,3
Расход бутана, кг/т бутиленов     
с учетом потерь при выделении 1,3391,332 1,318
непосредственно на дегидрировании 1,3031,297 1,285
Выработка водяного пара, Гкал/т    
бутиленов 0,3130,358 0,332
Расход электроэнергии на охлаждение    
контактного газа, кВтч/т бутиленов16,8 11,813,8

Как видно из примеров, стабилизация температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, позволяет в широком диапазоне изменения нагрузок эффективно осуществлять процесс дегидрирования парафиновых углеводородов и получать олефиновый углеводород с высокими технико-экономическими показателями.

Приведенные примеры подтверждают эффективность предлагаемого способа получения олефиновых углеводородов, снижают потери сырья и катализатора, увеличивают производительность по целевому продукту.

Класс C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода

катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2509604 (20.03.2014)
высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов -  патент 2486007 (27.06.2013)
не подверженный спеканию катализатор гидрирования и дегидрирования и способ его получения -  патент 2480278 (27.04.2013)
способ получения стирольного мономера окислительным дегидрированием этилбензола с использованием co2 в качестве мягкого окислителя -  патент 2446137 (27.03.2012)
мембранный реактор и способ получения алкенов каталитическим дегидрированием алканов -  патент 2381207 (10.02.2010)
катализатор для дегидрирования изопентана и изопентанизоамиленовых фракций и способ его получения -  патент 2377066 (27.12.2009)
способ получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена -  патент 2347772 (27.02.2009)
способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования -  патент 2326103 (10.06.2008)
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2325229 (27.05.2008)
катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов -  патент 2308323 (20.10.2007)
Наверх