способ получения олефиновых углеводородов
Классы МПК: | C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода |
Автор(ы): | Щербань Г.Т. (RU), Ли В.А. (RU), Никитин В.М. (RU), Магсумов И.А. (RU), Соловьёв А.М. (RU) |
Патентообладатель(и): | Открытое акционерное общество "Уралоргсинтез" (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-04-03 публикация патента:
10.03.2005 |
Использование: нефтехимия. Сущность: проводят дегидрирование парафиновых углеводородов в присутствии катализатора. Способ включает приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев паров и их перегрев в печи перед подачей в реактор, охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе и в скруббере орошением водой, с использованием двух циркуляционных контуров, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавших углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата. Стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него. Технический результат: снижение потерь сырья и катализатора, повышение эффективности использования теплоты контактного газа и стабилизация процесса. 1 з.п. ф-лы, 1 ил.
Формула изобретения
1. Способ получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов в присутствии катализатора, включающий приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев полученных паров за счет теплоты контактного газа и их перегрев в печи перед подачей в реактор дегидрирования, включающий также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе за счет испарения водного конденсата и в скруббере орошения водой с использованием двух циркуляционных контуров, нижнего и верхнего, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды в верхнем контуре, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата, отличающийся тем, что стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или в две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в зависимости от заданного значения температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, выдерживают степень конденсации тяжелокипящих углеводородов в промежуточных холодильниках ступеней компрессора в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области получения олефиновых углеводородов дегидрированием парафиновых углеводородов на катализаторе, используемых для процессов синтеза изопрена, эфиров, изобутилена или других продуктов, и может быть применено в нефтехимической промышленности.
Известен способ дегидрирования парафинов в моноолефины путем пропускания паров бутана, изобутана, изопентана через слой алюмохромового катализатора, находящегося в состоянии псевдожижения, при температуре 530-590°С, включающий регенерацию катализатора при 640-650°С, улавливание катализаторной пыли из контактного газа и газов регенерации, охлаждение последних с использованием котлов-утилизаторов за счет испарения воды и вывода водяного пара в сеть, дальнейшее охлаждение контактного газа до 60-70°С в скруббере, орошаемом циркуляционной водой, охлаждаемой в холодильнике, и компримирование до 1,3 МПа, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции из углеводородного конденсата ректификацией [Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, Издательство “Химия”, М., 1988, с.468-47].
Недостатком известного способа является высокая температура контактного газа на всасе компрессора, что затрудняет его работу, снижает производительность, а также неэффективное использование теплоты контактного газа и газов регенерации катализатора, значительные удельные потери сырья и катализатора.
Кроме того, при увеличении нагрузок на реактор по сырью завышение температуры контактного газа приводит к увеличению давления в реакторе, снижению селективности процесса дегидрирования парафиновых углеводородов и к нарушению скорости циркуляции катализатора. Получение же водяного пара в котле-утилизаторе только давлением 1,3 МПа способствует увеличению количества теплоты, снимаемого при охлаждении контактного газа в скруббере орошения и завышению температуры контактного газа на всасе компрессора. Все это связано с недостаточным запасом управления, небольшим числом управляющих воздействий в системе охлаждения контактного газа, то есть практически в качестве канала управления используют только воздействие на расход промышленной воды, подаваемой на охлаждение в холодильнике циркуляционной воды, вводимой в скруббер охлаждения.
Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому способу получения олефиновых углеводородов является способ дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое катализатора, заключающийся в испарении смеси прямого и рециклового парафинового углеводорода в испарителе при температуре 45-50°С и давлении 0,6 МПа, нагреве в перегревателе до 60-70°С и в последующем нагреве в закалочных змеевиках реактора за счет теплоты контактного газа до 150°С и перегреве до 550°С в печи за счет теплоты дымового газа, в направлении перегретых паров сырья в реактор с циркулирующим в системе реактор-регенератор катализатором и проведении дегидрирования парафиновых углеводородов при 530-590°С и объемной скорости подачи сырья 120-180 ч -1 и давлении в реакторе 0,125-0,15 МПа, включающий также охлаждение полученного контактного газа в котле-утилизаторе до 300-400°С и в тарельчатом скруббере, орошаемом водой, и разделенном на две секции, до температуры 40-50°С, вода, подаваемая на верхнюю часть скруббера, охлаждается в холодильнике до 35°С, в среднюю часть скруббера циркуляционную воду подают без дополнительного охлаждения с температурой 70-90°С, далее охлажденный контактный газ после сепарации от капель воды направляют на всас компрессора, где компримируют его до 1,18-1,28 МПа, на конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся газов и выделение парафино-олефиновой фракции углеводородов ректификацией полученного углеводородного конденсата с последующим разделением фракции методом экстрактивной ректификации или связывания с другим веществом и возвратом парафиновых углеводородов в виде рецикла на дегидрирование [П.А.Кирпичников, В.В.Береснев, Л.М.Попова. Альбом технологических схем производств промышленности синтетического каучука. Л., “Химия”, 1986, с.8-16,70-74].
Недостатком данного способа также является снижение производительности процесса компримирования при повышении температуры контактного газа, неэффективное использование теплоты контактного газа, при котором съем водяного пара снижается на 0,1-0,2 Гкал/т олефиновых углеводородов.
Учитывая монополию на сырье и сильную конкуренцию, ценообразование, диктуемое рыночными условиями, на современном этапе появляется необходимость работы в широком интервале нагрузок по сырью на реактор дегидрирования. Достижение оптимальных условий работы, обеспечивающих наилучшие показатели, становится проблематичным.
Появляется необходимость расширения области управления процессом, что может каким-то образом компенсировать или значительно уменьшить потери сырья и катализатора, что особенно характерно при быстром увеличении нагрузок по сырью. Такое увеличение сразу приводит к повышению давления в реакторе и к увеличению температуры контактного газа на всасе компрессора, что тормозит наращение мощности по целевому продукту, снижает селективность процесса, увеличивает унос катализатора.
Так, при увеличении нагрузки в 1,5 раза от оптимальной температура контактного газа на всасе компрессора увеличивается на 15-20°С. Снижение же температуры контактного газа за счет изменения съема теплоты в котле-утилизаторе очень неэффективно, так как давление пара в паросборнике стабилизируют на уровне 1,3 МПа. Существующий один канал управления - “температура циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера орошения” - не позволяет оперативно применять необходимые меры. В этой связи появляется необходимость в быстром снижении температуры контактного газа, в уменьшении гидравлического сопротивления при его транспортировке. Следовательно, известный способ получения олефиновых углеводородов не позволяет достичь оптимального управления в широкой области нагрузок по сырью из-за отсутствия необходимого количества каналов управления и расширение области управления процессом является актуальной задачей.
Целью изобретения является снижение потерь сырья и катализатора, повышение эффективности использования теплоты контактного газа и стабилизация процесса.
Указанная цель достигается тем, что в известном способе получения олефиновых углеводородов в присутствии катализатора, включающем приготовление смеси из прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов, ее испарение, нагрев полученных паров за счет теплоты контактного газа и их перегрев в печи перед подачей в реактор дегидрирования, включающем также охлаждение контактного газа в котле-утилизаторе за счет испарения водяного конденсата и в скруббере орошения водой с использованием двух циркуляционных контуров, нижнего и верхнего, имеющих различную температуру воды, и воздушного охлаждения воды в верхнем контуре, последующее компримирование контактного газа в три ступени с промежуточной конденсацией, конденсацию, абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов и выделение парафин-олефиновой фракции ректификацией полученного углеводородного конденсата, - стабилизируют температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне путем изменения температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, причем указанную циркуляционную воду охлаждают в зависимости от температуры контактного газа на входе в скруббер орошения в одну или в две ступени и температуру циркуляционной воды изменяют как с использованием воздушного охлаждения, так и без него.
В зависимости от заданного значения температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, выдерживают степень конденсации тяжелокипящих углеводородов в промежуточных холодильниках ступеней компрессора в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.
В отличие от известного способа предлагаемый способ получения олефиновых углеводородов позволяет за счет стабилизации температуры контактного газа, подаваемого на компримирование на заданном уровне, стабилизировать давление в реакторе дегидрирования для нагрузок по сырью в широких пределах, увеличить селективность процесса дегидрирования, снизить удельный расход катализатора и более эффективно использовать теплоту контактного газа, а также осуществить его охлаждение при минимальных расходах электроэнергии. Это становится возможным благодаря использованию двух каналов управления одновременно, в частности изменения температуры контактного газа перед скруббером орошения путем варьирования выработкой водяного пара в котлах-утилизаторах с различными параметрами, а также изменения температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, путем ее охлаждения в одну или в две ступени с использованием воздушного охлаждения или без него. Благодаря такому управлению увеличивают селективность процесса более чем на 1 мас.%, снижают удельный расход катализатора на 1-2 кг/т олефиновых углеводородов, дополнительно вырабатывают пар в количестве не менее 0,1 Гкал/т олефиновых углеводородов и уменьшают расход электроэнергии не менее чем на 0,5 кВтч/т целевого продукта. Кроме того, стабилизируют работу компрессора и повышают выработку олефиновых углеводородов на 15-20%.
Предлагаемый способ осуществляют по приведенной на чертеже схеме следующим образом.
Пары парафиновых углеводородов из испарителя направляют в перегреватель, закалочные змеевики и перегревательную печь (на схеме не показаны) и с температурой 520-550°С подают по линии 1 под распределительную решетку 2 реактора 3 для дегидрирования углеводородов. Катализатор в реактор 3 вводят по катализаторопроводу 4 из регенератора 5. Полученный контактный газ охлаждают парами исходного сырья в закалочных змеевиках реактора 3, затем очищают от катализаторной пыли в группе циклонов (на схеме не показано) и выводят по линии 6 в котел-утилизатор 7, где контактный газ используют в качестве теплоносителя при получении водяного пара давлением 1,3 МПа, затем направляют по линии 8 в котел-утилизатор 9, где вырабатывают водяной пар давлением 0,55-0,65 МПа, либо в холодильник (на схеме не показан), где охлаждают промышленной водой либо паровым конденсатом.
При необходимости после котлов-утилизаторов 7 и 9 устанавливают еще дополнительный холодильник. Контактный газ, охлажденный до температуры 125-180°С, по линии 10 направляют в скруббер орошения 11, предпочтительно тарельчатого типа. Скруббер орошения 11 разделяют глухой перегородкой на две части, нижнюю и верхнюю. В нижней части контактный газ охлаждают циркуляционной водой нижнего контура, выводимой по линии 12 на всас насоса 13, которым по линии 14 направляют воду в верхнюю зону нижней части скруббера 11. Воду из куба верхней части скруббера, выводимую непосредственно с глухой тарелки, подают по линии 15 сначала в холодильник воздушного охлаждения 16, затем насосом 17 по линии 18 через теплообменник 19 направляют в верхнюю зону верхней части скруббера 11. Теплообменник 19 охлаждают промышленной водой. Охлажденный контактный газ по линии 20 через сепаратор 21 и далее по линии 22 подают в трехступенчатый компрессор 23, а катализаторный шлам по линии 24 выводят на переработку известным способом.
В отличие от известного способа в котле-утилизаторе 9 вырабатывают водяной пар низких параметров давлением 0,55-0,65 МПа. При необходимости водяной пар таких параметров и даже давлением до 0,35 МПа могут вырабатывать в одном котле-утилизаторе. Кроме того, контактный газ после котлов-утилизаторов могут охлаждать в дополнительно установленном теплообменнике. Последний при необходимости устанавливают вместо второго котла-утилизатора 9 (на схеме не показано) или после него. Благодаря этому в отличие от известного способа получения олефинов создают полноценный канал управления “изменение температуры контактного газа на входе в скруббер орошения”, который позволяет путем изменения съема водяного пара параметров 0,55-0,65 МПа и/или подачи промышленной воды на теплообменник, установленный после котлов-утилизаторов, осуществлять изменения температуры контактного газа в широких пределах, например от 300 до 125°С, на входе в скруббер орошения.
С другой стороны, установка и использование холодильника воздушного охлаждения 16 в отличие от известного способа позволяет изменять температуру циркуляционной воды, подаваемой по линии 18 в верхнюю часть скруббера орошения в пределах 20-40°С. В зависимости от температуры контактного газа, которую выдерживают, предпочтительно, в пределах 125-180°С на входе в скруббер орошения 11, циркуляционную воду, подаваемую в верхнюю часть скруббера орошения, охлаждают в одну либо в две ступени, то есть либо при работе только холодильника 19 (например, при температуре контактного газа 125-150°С на входе в скруббер орошения), либо при одновременной работе холодильников 16 и 19. Температуру циркуляционной воды в этом случае изменяют как без использования воздушного охлаждения, так и с ним. Целесообразно в зимний период работать без холодильника воздушного охлаждения, в летний период с указанным холодильником. В зимний период этот холодильник используют только при максимально возможных нагрузках.
В результате использования предлагаемого способа получения олефиновых углеводородов применение двух каналов управления позволяет расширить область управления и стабилизировать температуру контактного газа, подаваемого на компримирование, на заданном уровне в пределах 20-40°С. Охлажденный до температуры 20-40°С контактный газ после первой ступени компрессора 23, подогреваясь до 45-55°С, направляют по линии 24 в промежуточный холодильник 25, охлаждаемый промышленной водой, подаваемой по линии 26. Охлажденный контактный газ по линии 27 через сепаратор 28 и далее по линии 29 подают во вторую ступень компрессора 23. Сконденсированные тяжелокипящие углеводороды и воду выводят из сепаратора 28 по линии 30 на переработку, например в скруббер орошения 11 либо после отстоя, что предпочтительнее, в кубовую часть колонны выделения парафино-олефиновой фракции из углеводородного конденсата (на схеме не показано). Сжатый до 0,55-0,65 МПа контактный газ со второй ступени компрессора 23 по линии 31 направляют в холодильник 32, охлаждаемый промышленной водой, подаваемой по линии 33, затем по линии 34 через сепаратор 35 выводят по линии 36 в третью ступень компрессора, где дожимают до давления 1,3 МПа и с температурой 90°С выводят на конденсацию. Сконденсированные после второй ступени компримирования углеводороды выводят по линии 37 также в скруббер орошения 11 либо, предпочтительно, в кубовую часть колонны выделения парафино-олефиновой фракции углеводородов (на схеме не показано).
Степень конденсации тяжелокипящих углеводородов, содержащихся в контактном газе, в промежуточных холодильниках между ступенями компрессора выдерживают в пределах от 0,5 до 5,0 мас.%.
В отличие от известного способа этим стабилизируют работу компрессора и за счет снижения температуры контактного газа на всасе компрессора увеличивают плотность газа, а следовательно, и производительность компрессора, исключают вибрацию.
Суммарной степени конденсации 0,5-5,0 мас.% при необходимости достигают за счет увеличения поверхности холодильников 25 и 32 либо за счет установки дополнительных холодильников.
Контактный газ на основную конденсацию подают по линии 38 в конденсаторы 39 и 40, охлаждаемые соответственно водой и жидким парафиновым углеводородом или фракцией, а при наличии и жидким пропаном. Неабсорбированный контактный газ по линии 41 выводят на абсорбцию холодным абсорбентом (на схеме не показано), а углеводородный конденсат по линиям 42 и 43 подают в емкость 44, откуда насосом 45 по линии 46 направляют в колонну стабилизации 47, где отгоняют углеводороды С2-С3, затем по линии 48 подают в колонну 49 для выделения парафино-олефиновой фракции. В колонну 47 теплоту подводят при помощи выносного кипятильника 50, обогреваемого водяным паром с давлением 0,6 МПа, подаваемым по линии 51 из котла-утилизатора 9. Фракцию углеводородов С 2-С3, отогнанную в колонне стабилизации 47, направляют по линии 52 для сжигания в печи для перегрева паров парафиновых углеводородов, подаваемых на дегидрирование либо по другому известному способу. Отогнанную из колонны 49 парафино-олефиновую фракцию выводят по линии 53 на извлечение олефиновых углеводородов экстрактивной ректификацией или химическим связыванием, а тяжелокипящие углеводороды из кубовой части колонны по линии 54 направляют на абсорбцию несконденсировавшихся углеводородов (на схеме не показано). В колонну 49 теплоту подводят при помощи выносного теплообменника 55, обогреваемого водяным паром, подаваемым по линии 51.
Десорбцию углеводородов из абсорбента (на схеме не показано) осуществляют за счет теплоты, подводимой с водяным паром давлением 1,3 МПа, вырабатываемым котлом-утилизатором 7 и подаваемым по линии 56.
Давление в колонне 47 выдерживают в пределах 1,75-1,800 МПа, температуру верха - 60-70°С, температуру кубовой части - 100-110°С. Давление в колонне 49 выдерживают в пределах 0,60-0,65 МПа, температуру верха - 50-55°С, температуру в кубовой части 80-85°С.
Катализатор на регенерацию выводят по катализаторопроводу 57, а дымовые газы из регенератора направляют по линии 58 в котел-утилизатор (на схеме не показано).
В отличие от известного способа получения олефиновых углеводородов предлагаемым способом за счет эффективного использования теплоты контактного газа и его охлаждения при помощи изменения как температуры газа на входе в скруббер охлаждения, так и путем оперативного изменения температуры циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера, а также за счет увеличенной конденсации тяжелокипящих углеводородов еще на стадии компримирования обеспечивают снижение удельного расхода электроэнергии, увеличение съема пара на 0,20-0,25 Гкал/т олефинов, уменьшение на 1,5-3,0 кг/т олефинов расхода катализатора и повышение производительности.
Способ иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
Изобутилен получают дегидрированием изобутана по известному способу на катализаторе ИМ-2201 при температуре 580°С и давлении в реакторе 0,135 МПа (0,35 ати), регенерацию катализатора проводят при 640°С и давлении 0,125 МПа (0,25 ати). В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов (шихты) состава, мас. %: изобутана - 97,9; изобутилена - 1,2; углеводородов С3 и н.-бутана - 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора - 1% от массы сырья. На охлаждении контактного газа установлен один котел-утилизатор, который вырабатывает водяной пар давлением 1,3 МПа. Далее контактный газ охлаждают в скруббере орошения с двумя циркуляционными контурами воды и теплообменником в верхнем контуре, охлаждаемым промышленной оборотной водой. Компримирование осуществляют в трехступенчатом компрессоре, конденсируют в двух последовательно соединенных теплообменниках. Изобутан-изобутиленовую фракцию выделяют из углеводородного конденсата и подают на синтез диметилдиоксана и метилтретбутилового эфира. Возвратный изобутан возвращают на приготовление смеси углеводородов, подаваемой на дегидрирование
Основные показатели процесса: | |
Расход углеводородной шихты на реактор дегидрирования, т/ч | 28,0 |
Температура перегрева паров сырья, °С | 540 |
Температура процесса дегидрирования,°С | |
на верхней решетке реактора | 580 |
на средней решетке реактора | 560 |
на нижней решетке реактора | 555 |
Температура контактного газа после закалочного змеевика,°С | 480 |
Температура контактного газа после котла-утилизатора, °С | 300 |
Выходы изобутилена, мас.%: | |
на пропущенную фракцию iC 4 | 37,1 |
на разложенную фракцию iC4 | 81,3 |
Конверсия, % | 45,6 |
Температура циркуляционной воды, подаваемой на верхнюю | |
часть скруббера орошения,°С | 37 |
Температура контактного газа, подаваемого на | |
компримирование, °С | 45 |
Расход катализатора, кг/т изобутилена | 23,5 |
Расход изобутана с учетом потерь при выделении изобутан- | |
изобутиленовой фракции, т/т изобутилена | 1,267 |
Расход изобутана на 1 т изобутилена непосредственно на | |
дегидрировании, т | 1,230 |
Выработка водяного пара котлом-утилизатором, Гкал/т | |
изобутилена | 0,196 |
Расход электроэнергии на охлаждение контактного газа, кВтч/т | 14,6 |
изобутилена |
Примеры 2-4
Изобутилен получают дегидрированием изобутана по предлагаемому способу на катализаторе ИМ-2201. В качестве исходного сырья используют смесь прямого и рециклового потоков парафиновых углеводородов состава, мас. %: изобутана - 97,9; изобутилена - 1,2; углеводородов С3 и н. бутана - 0,9. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора - 1% от массы сырья. Охлаждение контактного газа осуществляют в двух последовательно соединенных котлах-утилизаторах: в первом по ходу газа вырабатывают водяной пар давлением 1,3 МПа, во втором котле вырабатывают водяной пар давлением 0,55-0,65 МПа. Температура контактного газа после котлов-утилизаторов изменяют в пределах 180-210°С, температуру циркуляционной воды в верхнюю часть скруббера орошения изменяют в пределах от 20 до 40°С путем охлаждения воздухом и/или промышленной оборотной водой с использованием двух циркуляционных контуров. Компримирование осуществляют в трехступенчатом компрессоре при суммарной степени конденсации тяжелокипящих углеводородов, равной 0,5-5,0 мас.%. Сжатый контактный газ конденсируют, неабсорбировавшиеся углеводороды подают на систему абсорбер-десорбер, а углеводородный конденсат после отделения от тяжелокипящих углеводородов направляют на синтез диметилдиоксана и метилтретбутилового эфира. Возвратный изобутан в виде рецикла подают на приготовление смеси углеводородов для дегидрирования (шихты), состоящей из исходной изобутановой фракции - прямого потока и рециклового потока изобутана, которую затем направляют на дегидрирование. Производимый в котле-утилизаторе водяной пар давлением 1,3 МПа подают на обогрев десорбера, а пар давлением 0,55-0,65 МПа направляют на обогрев колонн стабилизации и выделения изобутан-изобутиленовой фракции.
Основные показатели процесса: | |||
Степень конденсации тяжелокипящих углеводородов при компримировании, мас.% | |||
5,0 | 2,75 | 0,5 | |
пример 2 | пример 3 | пример 4 | |
Расход углеводородной шихты на | |||
реактор дегидрирования, т/ч | 30,0 | 33,5 | 38,0 |
Температура перегрева паров сырья,°С | 544 | 542 | 542 |
Температура процесса дегидрирования, | |||
°С | |||
на верхней решетке | 582 | 581 | 581 |
на средней решетке | 561 | 561 | 562 |
на нижней решетке | 556 | 556 | 556 |
Давление в реакторе, МПа | 0,125 | 0,130 | 0,135 |
Температура контактного газа после | |||
закалочного змеевика, °С | 482 | 485 | 489 |
Температура регенерации катализатора, | |||
°С | 645 | 647 | 648 |
Давление в регенераторе, МПа | 0,125 | 0,125 | 0,127 |
Температура контактного газа после | |||
котлов-утилизаторов, °С | 180 | 195 | 210 |
Выходы изобутилена, мас.% | |||
на пропущенную фракцию iC 4 | 38,2 | 38,1 | 38,0 |
на разложенную фракцию iC4 | 82,7 | 82,5 | 82,3 |
Конверсия, % | 46,2 | 46,2 | 46,2 |
Температура циркуляционной воды, | |||
подаваемой на верхнюю часть скруббера | |||
орошения,°С | 15*) | 25 | 35 |
Заданное значение температуры | |||
контактного газа, подаваемого на | |||
компримирование, °С | 20*) | 30 | 40 |
Расход катализатора, кг/т изобутилена | 20,0 | 19,6 | 19,0 |
Расход изобутана с учетом потерь при | |||
выделении изобутан-изобутиленовой | |||
фракции, т/т изобутилена | 1,245 | 1,249 | 1,250 |
Расход изобутана на 1 т изобутилена | |||
непосредственно на дегидрировании, т | 1,209 | 1,212 | 1,215 |
Выработка водяного пара двумя | |||
котлами-утилизаторами, Гкал/т изобутилена | 0,319 | 0,307 | 0,296 |
Расход электроэнергии на охлаждение | |||
контактного газа,кВтч/т изобутилена | 19,8 | 11,9 | 10,5 |
*) в зимнее время |
Как видно из примеров 2-4, использование предлагаемого способа позволяет за счет варьирования температуры контактного газа на входе в скруббер орошения и температуры циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения, повысить на 23,0% производительность по целевому продукту, снизить расход катализатора, уменьшить затраты энергоресурсов и снизить на 17-22 кг/т изобутилена расход изобутана.
Примеры 5-7
Дегидрирование изопентана проводят по известному (пример 5) и предлагаемому (примеры 6-7) способам на алюмохромовом катализаторе ИМ-2201. Десорбирующий агент - азот. Подпитка свежего катализатора составляла 0,8% от подаваемого сырья. Состав шихты (смеси прямого и рециклового потоков), мас.%: изопентана - 98,1; изоамиленов - 1,4; углеводородов С4 - 0,5.
Основные показатели процесса: | |||
пример 5 известный способ | пример 6 | пример 7 | |
предлагаемый способ | |||
Расход углеводородной шихты на | |||
дегидрирование, т/ч | 38,0 | 46,0 | 43,0 |
Температура перегрева паров | |||
изопентана,°С | 510 | 510 | 520 |
Температура процесса дегидрирования, | |||
°С | 535 | 535 | 540 |
Давление в реакторе, МПа | 0,142 | 0,135 | 0,140 |
Температура регенерации катализатора, | |||
°С | 610 | 610 | 615 |
Давление в регенераторе, МПа | 0,132 | 0,132 | 0,135 |
Температура контактного газа,°С | |||
после закалочного змеевика | 480 | 495 | 490 |
после котла-утилизатора | 300 | - | - |
после двух котлов-утилизаторов | - | 180 | - |
после двух котлов и холодильника | - | - | 125 |
Выходы изоамиленов, маc.% | |||
на пропущенную фракцию | 29,2 | 30,7 | 30,7 |
на разложенную фракцию | 69,1 | 71,2 | 70,9 |
Конверсия,% | 42,3 | 43,1 | 43,3 |
Температура циркуляционной воды, | |||
подаваемой на верхнюю часть | |||
скруббера, °С | |||
при охлаждении в одну ступень (без | |||
воздушного холодильника) при помощи | |||
теплообменника, охлаждаемого пром- | |||
водой | 50 | 30 |
при охлаждении в две ступени | |||
(воздушный холодильник, затем в | |||
теплообменнике, охлаждаемом промво- | |||
дой): | |||
в летнее время | - | 23 | - |
в зимнее время | - | 15 | - |
Температура контактного газа, | |||
подаваемого на компримирование,°С | 55 | 20-28 | 35 |
Расход катализатора, кг/т изоамиленов | 21,0 | 17,6 | 18,5 |
Расход изопентана, кг/т изоамиленов: | |||
с учетом потерь при выделении | |||
фракции | 1,487 | 1,445 | 1,450 |
непосредственно на дегидрировании | 1,447 | 1,405 | 1,410 |
Выработка водяного пара, Гкал/т | |||
изоамиленов | 0,233 | 0,378 | 0,391 |
Расход электроэнергии на охлаждение | |||
контактного газа, кВтч/т, изоамиленов | 13,5 | 16,0 | 11,4 |
Как видно из примеров, использование предлагаемого способа при дегидрировании изопентана позволяет увеличить производительность по изоамиленам на 11,9-12,7%, уменьшает потери изопентана на 37-42 кг/т изоамиленов, увеличивает съем водяного пара на 0,14-0,16 Гкал/т изоамиленов при практически равных затратах электроэнергии, а также снижает расход катализатора на 2,5-3,4 кг/т изоамиленов.
Примеры 8-10
Дегидрирование бутана осуществляют по предлагаемому способу на катализаторе ИМ-2201.
Основные показатели процесса | |||
пример 8 | пример 9 | пример 10 | |
Расход углеводородной шихты на | |||
дегидрирование, т/ч | 25,0 | 35,0 | 45,0 |
Температура перегрева паров бутана,°С | 545 | 545 | 542 |
Температура процесса дегидрирования, | |||
°С | 560 | 558 | 555 |
Давление в реакторе, МПа | 0,130 | 0,135 | 0,141 |
Температура регенерации катализатора, | |||
°С | 625 | 630 | 635 |
Температура контактного газа на входе | |||
в скруббер орошения, °С | 180 | 155 | 125 |
Температура циркуляционной воды, | |||
подаваемой в верхнюю часть скруббера | |||
орошения,°С | 25 | 23 | 20 |
Температура контактного газа, | |||
подаваемого на компримирование,°С | 30 | 30 | 30 |
Охлаждение контактного газа, подаваемого в скруббер орошения | в двух котлах | в двух котлах | в двух котлах и теплообменнике |
Давление вырабатываемого водяного | |||
пара, МПа | 1,3 и 0,65 | 1,3 и 0,60 | 1,3 и 0,55 |
Расход парового конденсата в | |||
теплообменник на охлаждение | |||
контактного газа, м 3/ч | - | - | 100 |
Охлаждение циркуляционной воды, подаваемой в верхнюю часть скруббера орошения | в теплообменнике 19 | в теплообменнике 19 | в теплообменнике 19 и воздушном холодильнике 16 |
Выходы бутиленов и бутадиена, мас. %: | |||
на пропущенный бутан и бутилены | 35,8 | 36,3 | 36,1 |
на разложенный бутан и бутилены | 76,7 | 77,1 | 77,8 |
Конверсия, % | 46,7 | 47,1 | 46,4 |
Расход катализатора, кг/т бутиленов | 20,5 | 19,1 | 18,3 |
Расход бутана, кг/т бутиленов | |||
с учетом потерь при выделении | 1,339 | 1,332 | 1,318 |
непосредственно на дегидрировании | 1,303 | 1,297 | 1,285 |
Выработка водяного пара, Гкал/т | |||
бутиленов | 0,313 | 0,358 | 0,332 |
Расход электроэнергии на охлаждение | |||
контактного газа, кВтч/т бутиленов | 16,8 | 11,8 | 13,8 |
Как видно из примеров, стабилизация температуры контактного газа, подаваемого на компримирование, позволяет в широком диапазоне изменения нагрузок эффективно осуществлять процесс дегидрирования парафиновых углеводородов и получать олефиновый углеводород с высокими технико-экономическими показателями.
Приведенные примеры подтверждают эффективность предлагаемого способа получения олефиновых углеводородов, снижают потери сырья и катализатора, увеличивают производительность по целевому продукту.
Класс C07C5/32 дегидрированием с образованием свободного водорода