носитель информации для оптических запоминающих устройств, способ получения указанных носителя информации и оптического запоминающего устройства с соответствующим записывающим слоем
Классы МПК: | G11B7/24 носители записи, отличающиеся материалом или структурой, или формой G11B7/26 способы и устройства для изготовления носителей информации G01D15/14 оптические пишущие элементы; пишущие элементы с использованием рентгеновских лучей или радиоактивных излучений G01D15/34 носители записи C09K9/02 органические светопоглощающие материалы |
Автор(ы): | ЗАФИРОВ Атанас (CH), РАКОВСКИ Славчо (CH), БАКАРДЖИЕВА-ЕНЕВА Яна (CH) |
Патентообладатель(и): | ВИВАСТАР МАТЕРИАЛЗ АГ (CH) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2000-03-06 публикация патента:
20.03.2005 |
Изобретение относится к области оптических запоминающих устройств для записи и считывания информации. Описывается носитель информации для оптического запоминающего устройства, содержащий катионный краситель или смесь катионных красителей с оптическими характеристиками, изменяемыми с помощью записывающего луча, и по крайней мере одно вещество с функциями гасителя или замещенный фенол с одной гидроксигруппой или большим числом гидроксигрупп, причем он дополнительно содержит фенол или замещенный фенол в виде иона фенолята, образующий часть анионов для катионов красителя, в качестве стабилизатора. Носитель информации может содержать анинонный металлоорганический тиоленовый комплекс в качестве гасители, который образует другую часть анионов для катионов красителя. Технический результат: предлагаемый носитель информации обладает повышенной стабильностью, что обуславливает повышение срока службы запоминающего устройства на его основе, возможность использования менее дорогого, чем серебро и золото, металла, например, алюминия, и использование раствора для изготовления записывающего слоя в течение более продолжительного времени. 5 с. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл.
Формула изобретения
1. Носитель информации для оптического запоминающего устройства, содержащий катионный краситель или смесь катионных красителей с оптическими характеристиками, изменяемыми с помощью записывающего луча, и по крайней мере одно вещество с функциями гасителя и фенол или замещенный фенол с одной гидроксигруппой или большим числом гидроксигрупп, отличающийся тем, что он содержит фенол или замещенный фенол в виде иона фенолята, образующего часть анионов для катионов красителя, в качестве стабилизатора.
2. Носитель информации по п.1, отличающийся тем, что в состав стабилизатора входят следующие анионы: 2,6-ди-трет-бутил-фенола, 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-фенола, 2-трет-бутил-4-метил-фенола, 6-трет-бутил-3-метил-фенола, -метил-бензилфенола, 2,6-ди-трет-бутил-4-метокси-фенола, спирта - 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензила, 6-трет-бутил-2-метил-фенола, эфира пропионовой кислоты (3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-фенил), 2,5-ди-трет-бутил-гидроксинона, 2,5-ди-трет-амил-гидроксинона, 2,2’-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2’-метилен-бис(4,6-диметил-фенол), 2,2’-изобутилиден-бис (4,6-диметил-фенол,), 2,2’-метилиден-бис (4-метил-6--циклогексил-фенол), 4,4-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутил-фенол), 4,4’-бутилиден-бис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2’-тиобис(4-метил-6--метил-бензил-фенол), 2,2’-тиобис(4,6-ди-втор-амил-фенол), 4,4’-тиобис (6-трет-бутил-2-метил-фенол), 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), бис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензил) сульфат, 1,1,3-трис(5’-трет-бутил-4’-гидрокси-2’-метил-фенил) бутан, 2,4,6-триа(4’ -гидрокси-3’,5’-ди-трет-бутил-бензил) мезитилена, 2,4-дигидрокси-бензофенона, 4-алкокси-2-гидрокси-бензофенона, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенона или смесь упомянутых ионов фенолята.
3. Носитель информации по п.1 или 2, отличающийся тем, что как вещество, выполняющее функции гасителя, он содержит анионный металлоорганический тиоленовый комплекс, который образует часть анионов для катионов красителя.
4. Носитель информации по п.3, отличающийся тем, что анионный, металлоорганический комплекс является дитиоленовым комплексом следующего вида
где М=Ni, Co, Fe, Сu, Sn, Zn, Al, Ti, Cr, V, Pt или Pd;
R: -H, -Cl, -Br, -J, -F, -NOz, -CSN, -CN, -ОСН3 , -OCnH(2n+1) при n=1 - 20 или - COOR при R=OCnH(2n+1).
5. Носитель информации по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что в его состав входит краситель и стабилизатор, молярное соотношение которых находится в диапазоне от 100:1 до 100:30.
6. Носитель информации по одному из пп.3-6, отличающийся тем, что в его состав входит краситель и анионный, металлоорганический тиоленовый комплекс с молярным соотношением компонентов в диапазоне от 100:1 до 100:50.
7. Носитель информации по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что он растворяется в органическом растворителе или смеси органических растворителей.
8. Вещество для повышения устойчивости записывающих слоев оптических запоминающих устройств и самих оптических запоминающих устройств, представляющее собой носитель информации для оптических запоминающий устройств по пп.1-7.
9. Способ получения носителя информации по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что краситель, гаситель и стабилизатор растворяют в органическом растворителе, раствор перемешивают при повышенной температуре и на следующем этапе выливают раствор на воду перед отделением водорастворимых солей от осажденного органического компонента.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что вместе с красителем и стабилизатором растворяют анионный металлоорганический тиоленовый комплекс.
11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что для отделения водорастворимых солей перемешиваемый раствор промывают водой.
12. Оптическое запоминающее устройство с подложкой, с записывающим слоем, расположенным поверх подложки и состоящим из носителя информации по одному из пп.1-7, с отражающим слоем, расположенным поверх записывающего слоя, и с защитным лаковым слоем, расположенным поверх отражающего слоя.
13. Оптическое запоминающее устройство по п.12, отличающееся тем, что отражающий слой состоит из серебра, золота или алюминия.
14. Способ изготовления оптического запоминающего устройства, содержащего подложку, записывающий слой, расположенный поверх подложки, отражающий слой, расположенный поверх записывающего слоя, и защитный лаковый слой, расположенный поверх отражающего слоя, при этом подложку изготавливают с помощью литья под давлением, носитель информации наносят на подложку с помощью центрифугирования, затем растворитель удаляют с носителя информации, нанесенного центрифугированием, металлический слой наносят на записывающий слой в качестве отражающего слоя путем напыления и покрывают защитным лаком, отличающийся тем, что растворенный носитель информации является носителем информации по одному из пп.1-7.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что металлический слой выполняют состоящим из золота, серебра или алюминия.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области оптических запоминающих устройств, на которые информация записывается и с которых информация считывается с помощью лазеров. Изобретение относится к носителям информации для записывающего слоя запоминающего устройства, к способу получения носителя информации и оптическому запоминающему устройству с записывающим слоем, состоящим из носителя информации, и при этом все соответствует родовому понятию соответствующего независимого пункта формулы изобретения.
Оптические запоминающие устройства, на которые с помощью лазеров может записываться информация и с которых может считываться информация (например, CD-R, DVD-R, DVD-RAM, DVD-RW или HD), обычно содержат поликарбонатную прозрачную подложку в виде диска, с трехслойным покрытием и спиральной канавкой с одной стороны. Этими тремя слоями являются - записывающим слой, отражающий слой и защитный лаковый слой. Записывающий слой располагается непосредственно на материале подложки с той стороны подложки, на которую нанесена канавка и состоит из носителя информации. Этот носитель содержит краситель или смесь красителей, оптические характеристики которого изменяются с помощью лазерного луча (записывающий пучок). Отражающий слой расположен поверх записывающего слоя и обычно состоит из металла (например, серебра, золота или алюминия). Защитный лаковый слой расположен поверх отражающего слоя и обычно состоит из лака на основе органической смолы, отверждение которой происходит под действием ультрафиолетового света.
Для обеспечения записи запоминающее устройство перемещается относительно лазерного луча (записывающий луч) вдоль канавки (поворачиваемой), и информация на него записывается с помощью лазера, при этом лазер направляется на отражающий слой через подложку и записывающий слой. При этом диапазон длин волн и энергия записывающего луча рассчитываются таким образом, чтобы поглощение лазерного излучения в записывающем слое приводило к местному нагреву, который вызывает образование лунки в виде раковины между материалом подложки и записывающим слоем, а химическая реакция в записывающем слое вызывала бы локальное изменение оптических характеристик (например, обесцвечивание, выцветание) красителя, находящегося в этом слое. В процессе записи на оптическое запоминающее устройство появляется последовательность измененных и неизмененных точек, при этом точки, измененные с помощью записывающего луча, содержат лунки и химически измененный краситель или смесь красителей.
Для обеспечения считывания оптическое запоминающее устройство снова перемещается относительно лазерного луча вдоль канавки, при этом интенсивность данного лазерного луча меньше интенсивности записывающего луча и этот луч также направляется на отражающий слой через подложку и записывающий слой. Изменения в отражении лазерного луча (более сильное или слабое отражение) в измененных или неизмененных точках оцениваются как сигналы считывания.
Процесс изготовления таких запоминающих устройств может состоять из следующих этапов:
- изготовление поликарбонатной подложки путем литья под давлением;
- нанесение раствора на вращающуюся подложку, в котором растворены компоненты носителя информации; это может быть, например, коллоидный раствор в органическом растворителе или смеси растворителей, при этом данный раствор распределяется по подложке с помощью центробежной силы, а лишний раствор удаляется центрифугированием;
- удаление растворителя или смеси растворителей путем испарения;
- нанесение отражающего слоя напылением;
- нанесение и отверждение защитного лака.
Данные этапы обычно являются частью непрерывного процесса, в который включены и этапы проверки. Эти этапы проверки служат для контроля оптических свойств изделий на промежуточных этапах обработки и для отбраковки дефектных изделий.
Требования к запоминающим устройствам постоянно ужесточаются, это относится прежде всего к скорости записи и считывания, к качеству записи и считывания, к сроку службы и, наконец, к цене. Характеристики записи и считывания, так же, как и срок службы и цена запоминающих устройств, зависят во многом от характеристик записывающего слоя так, что требований к этому слою много и они разнообразны. В частности этот слой должен обеспечить возможность протекания соответствующей химической реакции для процесса записи, при этом, ввиду ограниченного времени на запись, на эту реакцию необходимо затратить как можно меньше энергии, и в то же время необходимо обеспечить наибольшую химическую устойчивость слоя, что важно для обеспечения длительного срока службы. Химическая устойчивость записывающего слоя также важна из-за того, что она во многом определяет требования к инертности и стоимости металла отражающего слоя. Кроме того, раствор носителя информации, который используется для изготовления записывающего слоя, должен иметь точно предсказуемые реологические характеристики для применения средств центрифугирования таким образом, чтобы полученный слой имел точно заданную и максимально равномерную толщину, а также, чтобы его можно было быстро высушить.
Обычно в записывающем слое запоминающего устройства используются красители с изменяемыми записывающим лучом оптическими свойствами, например, катионная форма метинных или полиметинных красителей (цианиновые красители, фталоцианиновые красители, азокрасители или металлизированные формазаны), которые доступны на коммерческом рынке, например, в виде хлоридов, бромидов, фторидов, перхлоратов, тетрафторборатов или с анионами сульфокислоты или угольной кислоты. Для того чтобы свободно изменять оптические свойства красителей с помощью записывающего луча, носитель информации помимо красителя содержит еще и так называемый “гаситель”.
Красители, которые могут использоваться в записывающем слое запоминающего устройства, описаны, например, в следующих публикациях: ЕР-0403797, WO-93/22142, WO-98/14612, WO-99/37717, WO-99/05221, WO-98/34988, US-5900348 (метиновые или полиметиновые или цианиновые красители), JP-52047824, JP-58069255, JP-07314897 (фталоцианиновые красители), US-5731054, US-5922504 (металлизированные формазановые красители). Предлагается также использовать смеси красителей, которые содержат два или три вышеназванных красителя.
На рынке также имеются и гасители, например, фирмы Nippon Kayako Co. Ltd. марки IRG 23 (гидрохиноновые) или IRG 003 (гасители ароматического амина).
В настоящее время стало очевидно, что растворы, содержащие вышеупомянутые известные красители и гасители, не обладают достаточной стабильностью, так как гасители являются нестойкими соединениями. По этой причине растворы для изготовления записывающих слоев не могут производиться в больших количествах и храниться длительное время и, в частности, они не могут неограниченно воспроизводиться. Очевидно также, что информация на запоминающие устройства с записывающими слоями, которые содержат только вышеупомянутые красители и гасители, может записываться только с ограниченной скоростью. Кроме того, такие записывающие слои подвержены коррозии, в результате чего они должны изготавливаться только из серебра или золота, что обеспечивает достаточный срок службы запоминающего устройства.
В публикации US-5436113 описывается оптическое запоминающее устройство, в котором для стабилизации записывающего слоя используется фенол.
Целью настоящего изобретения является создание такого носителя информации для записывающих слоев запоминающих устройств, устойчивость которого значительно превышает устойчивость известных носителей информации, что справедливо как для записывающего слоя, так и для раствора, используемого при изготовлении записывающего слоя.
Эта цель достигается тем, что носитель информации для оптического запоминающего устройства, содержащий катионный краситель или смесь катионных красителей с оптическими характеристиками, изменяемыми с помощью записывающего луча, и по крайней мере одно вещество с функциями гасителя и фенол или замещенный фенол с одной гидроксигруппой или большим числом гидроксигрупп, содержит в своем составе фенол или замещенный фенол в виде иона фенолята, который образует часть анионов для катионов красителя, в качестве стабилизатора.
Указанная цель достигается также тем, что в состав стабилизатора входят следующие анионы -2,6-ди-трет-бутил-фенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-фенол, 2-трет-бутил-4-метил-фенол, 6-трет-бутил-3-метил-фенол, -метил-бензил-фенолы, 2,6-ди-трет-бутил-4-метокси-фенол, спирт - 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензил, 6-трет-бутил-2-метил-фенол, эфиры пропионовой кислоты (3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-фенил), 2,5-ди-трет-бутил-гидроксинон, 2,5-ди-трет-амил-гидроксинон, 2,2’-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2’-метилен-бис(4,6-диметил-фенол), 2,2’-изобутилиден-бис(4,6-диметил-фенол), 2,2’-метилиден-бис(4-метил-6--циклогексил-фенол), 4,4-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутил-фенол), 4,4’-бутилиден-бис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), 2,2’-тиобис(4-метил-6--метил-бензил-фенол), 2,2’-тиобис(4,6-ди-втор-амил-фенол), 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-2-метил-фенол), 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), бис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензил)сульфат, 1,1,3-трис(5’-трет-бутил-4’-гидрокси-2’-метил-фенил)бутан, 2,4,6-триа(4’-гидрокси-3’,5’-ди-трет-бутил-бензил)мезитилен, 2,4-дигидрокси-бензофенон, 4-алкокси-2-гидрокси-бензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон или смесь упомянутых ионов фенолята.
Указанная цель достигается также тем, что как вещество, выполняющее функции гасителя, он содержит анионный, металлоорганический тиоленовый комплекс, который образует часть анионов для катионов красителя.
Указанная цель достигается также тем, что анионный, металлоорганический комплекс является ди-тиоленовым комплексом следующего вида
где М=Ni, Co, Fe, Сu, Sn, Zn, Al, Ti, Cr, V, Pt или Pd;
a R: -H, -Cl, -Br, -J, -F, -NOz, -CSN, -CN, -ОСН3 , -OCnH(2n+1) при n=1-20 или -COOR при R=OCnH(2n+1) (известным из US 4806664 A, 1989; US 5204220 А, 1993).
Указанная цель достигается также тем, что в его состав входит краситель и стабилизатор, молярное отношение которых находится в диапазоне от 100:1 до 100:30.
Указанная цель достигается также тем, что в его состав входит краситель и анионный, металлоорганический тиоленовый комплекс с молярным отношением компонентов в диапазоне от 100:1 до 100:50.
Указанная цель достигается также тем, что он растворяется в органическом растворителе или смеси органических растворителей.
Указанная цель достигается также тем, что применяют носитель информации для повышения устойчивости записывающих слоев оптических запоминающих устройств и самих оптических запоминающих устройств.
Указанная цель достигается также тем, что краситель, гаситель и стабилизатор растворяют в органическом растворителе, раствор перемешивают при повышенной температуре и на следующем этапе, насколько это возможно, отделяют водорастворимые соли.
Указанная цель достигается также тем, что вместе с красителем и стабилизатором растворяют анионный, металлоорганический тиоленовый комплекс.
Указанная цель достигается также тем, что для отделения водорастворимых солей перемешиваемый раствор промывается водой.
Указанная цель достигается также тем, оптическое запоминающее устройство с подложкой, с записывающим слоем, расположенным поверх подложки и состоящим из носителя информации, выполнено в соответствии с вышеописанным способом, с отражающим слоем, расположенным поверх записывающего слоя и с защитным лаковым слоем, расположенным поверх отражающего слоя.
Указанная цель достигается также тем, что в оптическом записывающем устройстве отражающий слой состоит из серебра, золота или алюминия.
Указанная цель достигается также тем, что в способе изготовления оптического запоминающего устройства с подложкой, с записывающим слоем, расположенным поверх подложки, с отражающим слоем, расположенным поверх записывающего слоя, и с защитным лаковым слоем, расположенным поверх отражающего слоя, при этом подложка изготавливается с помощью литья под давлением, носитель информации наносится на подложку с помощью центрифугирования затем растворитель удаляется с носителя информации, нанесенного центрифугированием, а металлический слой наносится на записывающий слой в качестве отражающего слоя путем напыления, и металлический слой покрывается защитным лаком, а растворенный носитель информации является носителем информации в соответствии с ранее описанным способом.
Указанная цель достигается также тем, что металлический слой состоит из золота, серебра или алюминия.
В основе настоящего изобретения лежит идея о стабилизации носителя информации путем введения стабилизатора в виде фенола с одной гидроксигруппой или несколькими гидроксигруппами с фенолом замещения. Фенол присутствует в носителе информации в виде ионов фенолята и замещает часть обычных ионов противоположного заряда катионного красителя (например, ионов перхлората). Носитель информации может быть также стабилизирован путем замещения другой части ионов противоположного заряда катионного красителя с помощью анионов металлоорганического тиоленового комплекса, который может также брать на себя функции гасителя, и при этом не требуется введения в носитель информации никакого традиционного гасителя. Для этого случая подходят, в частности, анионные тиоленовые комплексы с центральным атомом металла, по крайней мере, с двумя валентностями.
Носитель информации и его раствор, содержащий катионный краситель (или смесь нескольких катионных красителей) с обычными анионами и серийно выпускаемым гасителем, проявляет значительно более высокую устойчивость, если в его состав в виде стабилизатора дополнительно вводится фенол замещения. Этот эффект повышается при замещении части обычных анионов фенолом, в виде ионов фенолята. Дальнейшее повышение стабильности получают при замещении остальных анионов и при замещении гасителя анионным, металлоорганическим тиоленовым комплексом.
Устойчивость носителя информации, повышенная в соответствии с настоящим изобретением, приводит к следующим преимуществам:
- Запоминающие устройства, содержащие данный носитель информации, обладают более продолжительным сроком службы как в случае записи на них информации, при ее отсутствии.
- Так как данный носитель информации менее подвержен коррозионному воздействию, то для нанесения отражающего слоя вместо серебра или золота может использоваться менее благородный и, следовательно, менее дорогой металл, например, алюминий.
- Раствор, используемый для изготовления записывающего слоя, может использоваться в течение более продолжительного времени и, в частности, он может использоваться повторно без каких-либо ограничений, что не приводит к образованию опасных для окружающей среды материалов.
Было также показано, что запоминающие устройства с носителем информации, по настоящему изобретению помимо упомянутых выше преимуществ обладают дополнительными преимуществами по сравнению с известными запоминающими устройствами, которые непосредственно являются следствием повышенной устойчивости носителя информации. Эти дополнительные преимущества повышают качество записи и считывания информации, и к ним, в частности, можно отнести:
- улучшение оптических характеристик записывающего слоя, важных для записи и считывания;
- более острые края лунки;
- запись информации на запоминающие устройства с более высоким уровнем качества при более высокой скорости (не менее чем 16х);
- улучшенные реологические характеристики красителя в растворе носителя информации, что обеспечивает сокращение времени нанесения раствора на подложку при повышении степени наполнения канавок и повышении равномерности покрытия, что обеспечивает уменьшение толщины и ускорение процесса сушки слоя, что, в свою очередь, приводит не только к повышению качества записи и считывания, но также и к сокращению времени технологического цикла и, следовательно, к сокращению количества используемого красителя, что обеспечивает снижение стоимости изделия;
- носитель информации хорошо растворяется во всех растворителях, которые обычно используются при изготовлении оптических запоминающих устройств.
В состав носителя информации для оптических запоминающих устройств по настоящему изобретению входят:
- катионный краситель (метанный или полиметинный краситель (цианиновый краситель), фталоцианиновый краситель, формазанный краситель или азокраситель), оптические характеристики которого изменяются под действием записывающего луча;
- фенол с одной гидроксигруппой или несколькими гидроксигруппами, который является стабилизирующим фенолом замещения, при этом желательно, чтобы этот фенол присутствовал в виде ионов фенолята и замещал часть обычных, способствующих коррозии анионов красителя;
- гаситель или вместо гасителя анионный металлоорганический тиоленовый комплекс, который выполняет функции гасителя и замещает другую часть обычных анионов, способствующих коррозии красителя, и поэтому вносит свой вклад в устойчивость носителя информации.
Носитель информации по настоящему изобретению содержит ионы фенолята в количестве, соответствующем количеству красителя, при этом ионы фенолята образуют от 1 до 30% (молярная концентрация) анионов. Носитель информации по настоящему изобретению дополнительно содержит анионный, металлоорганический тиоленовый комплекс в количестве, соответствующем количеству красителя, обеспечивающем образование от 1 до 50% анионов. Так как многие анионы стабилизатора могут ухудшать оптические характеристики носителя информации, то более высокое содержание ионов стабилизатора является нежелательным. При повышении содержания ионов металлоорганического тиоленового комплекса растворимость носителя информации становится недостаточной.
В качестве стабилизаторов в носителе информации по настоящему изобретению используются феноляты следующих замещенных фенолов:
2,6-ди-трет-бутил-фенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-фенол, 2-трет-бутил-4-метил-фенол, 6-трет-бутил-3-метил-фенол, -метил-бензил-фенолы, 2,6-ди-трет-бутил-4-метокси-фенол, спирт - 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензил, 6-трет-бутил-2-метил-фенол, эфиры пропионовой кислоты (3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-фенил), 2,5-ди-трет-бутил-гидроксинон, 2,5-ди-трет-амил-гидроксинон, 2,2’-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2’-метилен-бис(4,6-диметил-фенол), 2,2’-изобутилиден-бис (4,6-диметил-фенол), 2,2’-метилиден-бис(4-метил-6--циклогексил-фенол), 4,4-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутил-фенол), 4,4’-бутилиден-бис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), 2,2’-тиобис(4-метил-6--метил-бензил-фенол), 2,2’-тиобис (4,6-ди-втор-амил-фенол), 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-2-метил-фенол), 4,4’-тиобис(6-трет-бутил-3-метил-фенол), бис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутил-бензил)сульфат, 1,1,3-трис(5’-трет-бутил-4’-гидрокси-2’-метил-фенил) бутан, 2,4,6-триа(4’-гидрокси-3’,5’-ди-трет-бутил-бензил)мезитилен, 2,4-дигидрокси-бензофенон, 4-алкокси-2-гидрокси-бензофенон, 2-гидрокси-4-метокси-бензофенон или смеси из двух или большего числа перечисленных выше фенолов соответствующих фенолятов.
Наблюдаемые изменения оптических характеристик красителей, вызванные ионами стабилизатора, позволяют предположить, что образуются ионные комплексы, которые не только удерживаются вместе электростатическими силами, но также силами координационной связи.
Анионный тиолен-металлический комплекс с функциями гасителя, который подходит для носителя информации по настоящему изобретению, является следующим ди-тиолен-металлическим комплексом:
где М=Ni, Co, Fe, Сu, Sn, Zn, Al, Ti, Cr, V, Pt или Pd;
a R: -H, -Cl, -Br, -J, -F, -NOz, -CSN, -CN, -ОСН3 , -OCnH(2n+1) при n=1-20 или -COOR при R=OCnH(2n+1).
Замещение ионов, что является предпочтительным при изготовлении носителя информации по настоящему изобретению, достигается путем использования фенола в виде фенолята, например, в виде фенолята калия, при этом краситель и фенолят растворяются в органическом растворителе (например, диметил-формамиде или ацетоне) и полученный раствор долго перемешивается (например, от 2 до 12 часов) при повышенной температуре (например, от 70 до 120°С). Затем следует этап разделения ионов замещения, образующих водо-растворимые соли, например, при промывке водой. Полученное таким образом вещество подвергается сушке и при необходимости переводится в раствор для изготовления записывающего слоя путем растворения, например, в смеси диацетонового спирта и метилоксиэтанола, диацетонового спирта и бутанола, диацетонового спирта и изопропанола или в другом подходящем органическом растворителе или в смеси растворителей.
Пример 1.
Краситель ОМ57, цианиновый краситель с пятью метиновыми группами, который изготавливается компанией Fuji Photo Film Co. Ltd., гаситель IRG 23 (гидрохиноновый), который изготавливается компанией Nippon Kayako Co. Ltd., и 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), как стабилизатор, смешиваются в следующих пропорциях: краситель/гаситель = 10:1; краситель/стабилизатор = 10:3. Данная смесь растворяется в диацетоновом спирте и изопропаноле (10:1) с массовой концентрацией 3% путем перемешивания при комнатной температуре в течение 24 часов. Затем раствор фильтруется под давлением азота через фильтр типа RC58 (Schleicher&Schuell). Раствор красителя полученный таким образом используется при непрерывном перемешивании для изготовления записывающих слоев.
Для получения записывающих слоев раствор носителя информации толщиной от 180 до 220 нм наносится путем центрифугирования на сторону поликарбонатной подложки, имеющей канавки. Затем подложки с покрытиями сушатся при 80°С. После этого с помощью хорошо известных способов напыления на высушенный записывающий слой наносится слой серебра толщиной от 60 до 90 нм. Затем на него путем центрифугирования наносится защитный лак, который отверждается под действием ультрафиолетового света.
Отработанный раствор носителя информации подготавливается для повторного использования, при этом в него добавляется необходимое количество гасителя и раствора. Возможность повторного использования раствора ограничена ввиду того, что возрастает содержание разложившегося гасителя.
Пример 2.
К раствору красителя ОМ57 (массовое содержание красителя 10%) (как и в примере 1) в диметилформамиде, добавляется 20% (молярная концентрация по отношению к красителю) соли калия - 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метил-фенол). Раствор перемешивается в течение 2 часов при 70°С. Затем раствор выливается в холодную воду, при этом органические компоненты осаждаются и водо-растворимые соли переходят в раствор. Органические компоненты отфильтровываются, рекристаллизуются из раствора диметилформамида и этанола (4:1) и затем сушатся.
Выход готового продукта составляет 95%.
Для изготовления записывающих слоев ионный состав красителя и стабилизатора смешивается с гасителем IRG23 (краситель/гаситель = 10:1) и затем растворяется и используется, как описано в примере 1. Таким образом, толщина слоя носителя информации, наносимого центрифугированием, может быть снижена до 150-180 нм.
Пример 3.
К раствору красителя ОМ57 (массовое содержание красителя 10%) (как и в примере 1) в диметилформамиде добавляется 20% (молярная концентрация по отношению к красителю) соли калия - 2,2’-тиобис(6-трет-бутил-4-метил-фенол), а также 10% (молярная концентрация по отношению к красителю) соли тетрабутил аммония тиоленового комплекса по формуле 1, где М-Со, a -R=-ОСН 3. Затем смесь обрабатывается способом, описанным в примере 2.
Ионный состав красителя, стабилизатора и тиоленового комплекса, полученный таким образом, затем растворяется без добавления гасителя для изготовления записывающих слоев и используется, как описано в примере 1. Таким образом, толщина слоя носителя информации, наносимого центрифугированием, может быть снижена до 130-150 нм. Для повторного использования отработанного раствора носителя информации нет необходимости в контроле содержания гасителя и в добавлении гасителя.
В приведенной ниже таблице показаны результаты испытаний оптических запоминающих устройств, изготовленных в соответствии с примерами 1-3 в сравнении с запоминающими устройствами с записывающим слоем, содержащим только краситель ОМ 57 и гаситель IRG 23 (массовое отношение 10:1) (согласно предыдущему уровню техники).
Изменение концентрации перед/после испытаний, % | |||
BLER | Дрожание лунки | Дрожание контактной площадки | |
Запоминающее устройство предшествующего уровня техники | - | 30 | 2426 |
Запоминающее устройство по примеру 1 | 12 | 10 | 12 |
Запоминающее устройство по примеру 2 | 5 | 2 | 3 |
Запоминающее устройство по примеру 3 | 1 | 0 | 1 |
Использование в носителе информации по примеру 2 иных фенолятов, а по примеру 3 - других тиоленовых комплексов приводит к достижению того же технического результата.
Класс G11B7/24 носители записи, отличающиеся материалом или структурой, или формой
Класс G11B7/26 способы и устройства для изготовления носителей информации
Класс G01D15/14 оптические пишущие элементы; пишущие элементы с использованием рентгеновских лучей или радиоактивных излучений
Класс G01D15/34 носители записи
Класс C09K9/02 органические светопоглощающие материалы