эпоксидный полимерраствор
Классы МПК: | C04B26/14 полиэпоксиды C08J11/00 Регенерация или переработка отходов C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов C04B18/18 органических C04B18/20 из высокомолекулярных соединений C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов |
Автор(ы): | Ярцев В.П. (RU), Воронков А.Г. (RU) |
Патентообладатель(и): | Тамбовский государственный технический университет (ТГТУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-10-31 публикация патента:
27.03.2005 |
Изобретение относится к способу получения эпоксидного полимерраствора, который может быть использован в строительстве в качестве герметизирующего и гидроизоляционного материала при восстановлении поврежденных участков элементов бетонных и железобетонных конструкций. Полимерраствор содержит следующее соотношение компонентов, мас. ч.: 100 эпоксидной диановой смолы ЭД-20, 15 полиэтиленполиамина, 50 пластификатора, 200 наполнителя. В качестве пластификатора используют отходы производства эпоксидных смол, в качестве наполнителя - отходы производства керамзита. Изобретение позволяет создать эпоксидный полимерраствор с повышенными эксплуатационными свойствами, а также значительно снизить себестоимость получаемого материала. 5 табл., 8 ил.
Формула изобретения
Полимерраствор, включающий эпоксидную диановую смолу, аминный отвердитель, минеральный наполнитель и пластификатор, отличающийся тем, что он содержит в качестве минерального наполнителя керамзитовую крошку - отходы производства керамзита, а в качестве пластификатора - маточную смолу эпоксидную - отходы производства эпоксидных смол при следующем содержании компонентов, ч. по массе:
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 100
Полиэтиленполиамин 15
Пластификатор (отходы производства эпоксидных смол) 50
Наполнитель (отходы производства керамзита) 200
Описание изобретения к патенту
Изобретение используется в строительстве в качестве герметизирующего и гидроизоляционного материала, а также при восстановлении поврежденных участков элементов бетонных и железобетонных конструкций.
За аналог принимался полимерраствор (патент РФ №2022943). Состав полимерной композиции, ч. по массе: смола эпоксидная ЭД-20 - 100, отвердитель полиэтиленполиамин (ПЭПА) – 10...15, наполнитель (отходы производства) – 100...110.
Недостатками данного материала являются:
- высокая стоимость вследствие большого расхода эпоксидного вяжущего;
- хрупкость и невысокая ударная вязкость отвержденного материала.
В качестве прототипа принимался эпоксидно-фенольный полимерраствор (в книге - Соколова Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве / Ю.А.Соколова, Е.М. Готлиб. - М.: Стройиздат, 1990. - С.130-150). Состав эпоксидно-фенольного полимерраствора, ч. по массе: эпоксидная смола ЭД-20 - 100, фенольная смесь - 100, отвердитель ПЭПА - 10, наполнитель (песок кварцевый молотый) - 400.
Недостатками данного материала являются:
- содержание в составе композиции сложного (замещенного) фенола, что экологически небезопасно, учитывая возможность его выделения;
- необходимость дополнительного помола наполнителя приводит к удорожанию материала.
Была поставлена техническая задача разработать экологически безопасный ремонтно-строительный эпоксидный раствор, обладающий высокими эксплуатационными свойствами и более низкой себестоимостью.
В состав эпоксидного полимерраствора входят: базовый компонент (связующее), наполнитель, пластификатор и отвердитель. В качестве связующего использовали эпоксидно-диановую смолу марки ЭД-20 (ГОСТ 10587-84). Снижение себестоимости было достигнуто за счет использования в качестве компонентов (наполнителя и пластификатора) разрабатываемого эпоксидного раствора утилизируемых отходов промышленных производств. В качестве наполнителя использовали керамзитовую крошку - отходы производства керамзита, пластификатора - маточную смолу эпоксидную (МСЭ-I марки Б) - отходы производства эпоксидных смол ОАО “Котовский ЛКЗ” (г.Котовск, Тамбовская обл.). Отверждение проводили при помощи полиэтиленполиамина (ПЭПА) (ТУ 2413-357-00203447-99) при комнатной температуре и атмосферном давлении.
МСЭ-I (СТП 6-21-700-1.24-93) является технологическими промышленными отходами и представляет собой раствор смеси смол и продуктов дегидрохлорирования в толуол-бутаноле или толуоле, выделенных из маточника от производства эпоксидных смол: ЭД-20, Э-40, Э-05к, Э-23. Маточная смола МСЭ-I должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.
Таблица 1 - Нормативные требования к физико-химическим показателям МСЭ-I | |||
№п.п. | Наименование показателя | Нормы СТП 6-21-700-1.24-93 | |
Марка А | Марка Б | ||
1 | Внешний вид | Однородная прозрачная жидкость | Однородная прозрачная жидкость |
2 | Массовая доля нелетучих в-в,% | 45…50 | Не более 50 |
3 | Цвет р-ра по йодометрической шкале, мг йода не темнее | 7 | - |
4 | Массовая доля эпоксидных групп,% | 10…15 | 4…15 |
5 | Массовая доля иона хлора,%, не более | 0,0035 | - |
6 | Массовая доля общего хлора,% не более | 0,3 | - |
7 | Чистота раствора смолы | Налив должен быть чистым, допускается наличие един-х примесей, не более 10 шт. на 1 кв. дм | - |
8 | Усл. вязкость раствора смолы по вискозиметру ВЗ-246 с диам. сопла 4 мм | 13…15 | Не более 100 |
9 | рН водной вытяжки | 6…7 | - |
Оценку влияния степени наполнения и пластификации на физико-механические свойства эпоксидной смолы ЭД-20 проводили по результатам кратковременных испытаний на сжатие и поперечный изгиб при комнатной (20°С) и повышенных (40 и 60°С) температурах. Расчет состава композитов выполняли в частях по массе (ч. по массе) эпоксидной смолы ЭД-20, массу которой принимали за 100. Результаты испытаний представлены в таблицах 2, 3 и на фиг.1...6.
Таблица 2 - Влияние количества керамзитовой крошки на физико-механические свойства ЭД-20 | |||||||
Кол-во керамзита, ч. по массе | Хар-ка | 20°С | 40°С | 60°С | |||
Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | ||
0 | ,МПа | 89,9 | 56,4 | 20,8 | 14,5 | 7,9 | 8,6 |
Е,МПа | 1780 | 3680 | 604 | 492 | 30,5 | 404 | |
,% | 6,9 | 1,53 | 10,0 | 4,05 | 17,5 | 6,66 | |
20 | ,МПа | 55,8 | 22,1 | 34,8 | 15,2 | 9,3 | 8,3 |
Е,МПа | 1094 | 2755 | 630 | 1052 | 112,8 | 785 | |
,% | 6,4 | 0,81 | 9,3 | 3,22 | 17,3 | 6,23 | |
40 | ,МПа | 83,3 | 24,0 | 36,2 | 17,3 | 16,5 | 12,3 |
Е,МПа | 1364 | 3105 | 734 | 1458 | 277 | 903 | |
,% | 5,8 | 0,7 | 9.01 | 2,98 | 17,17 | 6,01 | |
60 | ,МПа | 79,5 | 31,7 | 28,5 | 18,0 | 10,5 | 11,6 |
Е,МПа | 1503 | 3488 | 697 | 1652 | 338 | 1125 | |
,% | 5,3 | 0,57 | 8,7 | 2,89 | 17,0 | 5,95 | |
100 | ,МПа | 50,4 | 18,0 | 16,1 | 13,6 | 2,27 | 8,3 |
Е,МПа | 1239 | 2987 | 526 | 1108 | 334 | 897 | |
,% | 4,7 | 0,51 | 7,5 | 2,67 | 16,68 | 5,46 |
Таблица 3 - Влияние количества пластификатора МСЭ на физико-механические свойства ЭД-20 | |||||||
Кол-во МСЭ, ч. по массе | Хар-ка | 20°С | 40°С | 60°С | |||
Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | ||
25 | ,МПа | 24,6 | - | 11,9 | - | 7,2 | - |
Е, МПа | 853 | - | 248 | - | 89,1 | - | |
,% | 4,98 | - | 10,2 | - | 9,9 | - | |
50 | ,МПа | 19,2 | 23,4 | 7,8 | 6,19 | 6,6 | 4,12 |
Е,МПа | 741 | 864,5 | 67,1 | 95,2 | 35,6 | 61,4 | |
,% | 4,63 | 3,99 | 16,2 | 4,28 | 15,8 | 4,89 | |
75 | ,МПа | 12,7 | - | 6,16 | - | 4,3 | - |
Е,МПа | 547 | - | 56,8 | - | 28,6 | - | |
,% | 4,47 | - | 15,5 | - | 14,9 | - | |
100 | ,МПа | 7.4 | 14,3 | 4,13 | 4,52 | 2,84 | 2,45 |
Е,МПа | 256 | 445,8 | 45,4 | 69,6 | 25,6 | 44,8 | |
,% | 5,64 | 4,7 | 14,5 | 4,81 | 12,1 | 5,21 | |
150 | ,МПа | 5,64 | 8,79 | 4,03 | 3,98 | 2,18 | 2,27 |
Е,МПа | 152 | 257,1 | 34,2 | 67,6 | 20,5 | 39,6 | |
,% | 7,8 | 4,97 | 19,3 | 5,11 | 10,8 | 5,29 | |
200 | ,МПа | 2,39 | - | 2,27 | - | 2,00 | - |
Е,МПа | 16,8 | - | 14,9 | - | 9,5 | - | |
,% | 14,6 | - | 18,1 | - | 15,9 | - | |
300 | ,МПа | 2,05 | - | 1,66 | - | 1,27 | - |
Е,МПа | 8,6 | - | 6,8 | - | 6,8 | - | |
,% | 22,2 | - | 20,3 | - | 13,2 | - |
Проведенные исследования показали, что использование в составе эпоксидного композита отходов керамзита в качестве наполнителя позволяет заменить традиционные наполнители, специально выпускаемые промышленностью, без ухудшения эксплуатационных свойств материала (таблица 2 и фиг.1, 2), что значительно снижает его себестоимость.
С введением пластификатора происходит снижение вязкости связующего и улучшаются условия переработки состава. Однако снижаются прочность и жесткость композита как при комнатной, так и при повышенных температурах испытания (таблица 3 и фиг. 3, 4).
Исходя из критерия минимальной стоимости полимерраствора при сохранении высоких физико-механических характеристик в качестве граничных условий было выбрано содержание пластификатора в количестве 50 и 100 ч. по массе ЭД-20. Введение пластификатора свыше 100 ч. по массе нецелесообразно вследствие значительного снижения прочностных характеристик композитов. Результаты испытаний представлены в таблице 4 и на фиг. 5...8.
Таблица 4 - Влияние количества наполнителя и пластификатора на физико-механические свойства ЭД-20
Состав композита, ч. по массе | Хар-ка | 20°С | 40°С | 60°С | |||||
Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | Сжатие | Изгиб | ||||
МСЭ-100 | Керамзит | 400 | ,МПа | 6,6 | 6,8 | 2,89 | 4,0 | 2,08 | 3,00 |
Е,МПа | 217 | 645 | 33,1 | 205 | 24,6 | 62,3 | |||
,% | 3,49 | 1,06 | 8,60 | 2,02 | 8,4 | 4,82 | |||
350 | ,МПа | 8,3 | 9,7 | 3,93 | 4,76 | 2,26 | 2,66 | ||
Е,МПа | 272 | 792 | 44,2 | 253 | 32,8 | 54,2 | |||
,% | 3,72 | 1,23 | 8,9 | 2,28 | 6,92 | 4,91 | |||
300 | ,МПа | 11,1 | 7,3 | 5,69 | 4,52 | 4,13 | 2,57 | ||
Е,МПа | 307 | 580 | 56,9 | 143 | 39,4 | 51,2 | |||
,% | 3,59 | 1,26 | 10,03 | 3,15 | 10,5 | 5,01 | |||
МСЭ-50 | Керамзит | 250 | ,МПа | 16,3 | 14,9 | 8,9 | 5,59 | 6,3 | 3,35 |
Е,МПа | 702 | 1635 | 57,8 | 214 | 41,4 | 67,6 | |||
,% | 3,25 | 0,93 | 15,2 | 2,61 | 15,3 | 4,96 | |||
200 | ,МПа | 24,7 | 16,6 | 12,5 | 7,05 | 8,69 | 3,45 | ||
Е,МПа | 819 | 1440 | 80,9 | 252 | 48,2 | 67,6 | |||
,% | 4,04 | 1,16 | 15,7 | 2,92 | 18,1 | 5,11 | |||
150 | ,МПа | 23,7 | 15,0 | 11,4 | 5,98 | 8,14 | 3,10 | ||
Е,МПа | 792 | 1230 | 87,4 | 180 | 51,4 | 60,6 | |||
,% | 4,08 | 1,23 | 13,3 | 3,32 | 15,9 | 5,12 |
Из приведенных зависимостей (фиг. 5…8) видно, что наилучшим комплексом физико-механических показателей обладает состав, содержащий 50 ч. по массе пластификатора МСЭ и 200 ч. по массе наполнителя.
Авторами предлагается следующий состав полимерраствора, ч. по массе:
- эпоксидная смола ЭД-20 - 100;
- отвердитель ПЭПА - 15;
- пластификатор (маточная смола эпоксидная МСЭ-I) - 50;
- наполнитель (отходы производства керамзита) - 200±25.
Предлагаемый эпоксидный полимерраствор обладает:
- более низкой себестоимостью по сравнению с аналогом за счет использования в своем составе отходов производства;
- удовлетворительными физико-техническими характеристиками (таблица 5);
- экологической безопасностью.
Класс C08J11/00 Регенерация или переработка отходов
Класс C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
Класс C04B18/20 из высокомолекулярных соединений
Класс C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов