теллургалогенидное стекло
Классы МПК: | C03C3/32 составы для изготовления стекла, не содержащие оксидов, например двойные или тройные галогенные соединения, сульфиды или нитриды германия, селена или теллура |
Автор(ы): | Блинов Л.Н. (RU), Ананичев В.А. (RU), Мохаммад А.Х. (RU), Самойленко Г.В. (RU) |
Патентообладатель(и): | Санкт-Петербургский государственный политехнический университет (СПбГПУ) (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2003-07-15 публикация патента:
10.04.2005 |
Изобретение относится к теллургалогенидным стеклам, прозрачным в инфракрасной области спектра. Технической задачей изобретения является расширение области пропускания в ИК-диапазоне длин волн, повышение термической устойчивости, уменьшение коэффициента термического расширения стекла. Стекло включает Те, I, Cu при следующем соотношении компонентов, мол.%: Те 33-80, Cu 10-35, I 5-50. Стекло прозрачно в области длин волн от 2-25 мкм, имеет температуру размягчения 385-435К и коэффициент объемного термического расширения (90-56)10 -6К-1. Предлагаемые составы стекол могут быть использованы как волноводные и регистрирующие среды для записи, обработки и передачи информации. 1 табл., 1 ил.
Формула изобретения
Теллургалогенидное стекло, включающее Те и I, отличающееся тем, что дополнительно содержит Сu при следующем соотношении компонентов, мол.%:
Те 33-80
Сu 10-35
I 5-50
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к оптике, а именно к оптическим материалам, прозрачным в инфракрасной области спектра, и может быть использовано для изготовления элементов оптических систем.
В современной ИК-оптике для изготовления деталей оптически связанных систем применяются согласованные по коэффициенту термического расширения, диапазону прозрачности с материалом источника и приемника излучения передающие и иммерсионные среды с высоким показателем преломления на основе теллургалогенидных стекол. Известные в настоящее время теллургалогенидные стекла имеют незначительные области пропускания в ИК-диапазоне длин волн и большой коэффициент объемного термического расширения, что ограничивает их практическое использование.
Известно теллургалогенидное стекло [Игнатюк В., Ставнистый Н.Н., Минаев Е.Н. Стеклообразование и параметры ближнего порядка в системе I-Те - Структура, физико-химические свойства и применение некристаллических полупроводников. Кишинев, 1980. С.117-118], прозрачное в инфракрасной области спектра, содержащее Те и I при следующем соотношении компонентов, мол.%:
Те 45-60
I 40-55
Стекло имеет большую область прозрачности (1-20 мкм) в ИК-диапазоне длин волн. Однако коэффициент объемного термического расширения стекла велик ( v=97×10-6К-1). Кроме того, из-за низкой температуры размягчения стекло неустойчиво и при незначительном нагревании кристаллизуется.
Стекло гигроскопично, медленно разрушается в воде и на воздухе.
Известно теллургалогенидное стекло, прозрачное в ИК-области спектра, устойчивое к действию кислорода и влаги воздуха, содержащее S, Те и I при следующем соотношении компонентов, мол.%:
Те 45-60
I 40-55
S 0-15
выбранное нами за прототип [Zhang Х.Н., Fonteneau G., Lucas J. Tellurium halide glasses. New materials for transmission in the 8-12 m range // Journal of Non-Crystalline Solids, 1988. V.104. P. 38-44], EP 0236193 B1.
К существенным недостаткам этого стекла следует отнести относительно незначительную область пропускания (1-13 мкм) в ИК-диапазоне длин волн, высокий коэффициент объемного термического расширения, v=(97-210)×10-6К-1 и невысокую температуру размягчения.
Задачей изобретения является расширение области пропускания в ИК-диапазоне длин волн, уменьшение коэффициента объемного термического расширения и повышение термической устойчивости стекла.
Поставленная цель достигается тем, что теллургалогенидное стекло, включающее Те и I, дополнительно содержит Сu при следующем соотношении компонентов, мол.%:
Те 33-80
Сu 10-35
I 5-50
Выбранное соотношение компонентов ограничено областью стеклообразования в системе Cu-Te-I. При концентрации теллура меньше 33 и больше 80 мол.%, йода меньше 5 и больше 50 мол.% и меди меньше 10 и больше 35 мол.% в стекле появляются зародыши кристаллической фазы, нарушается его однородность и уменьшается прозрачность в инфракрасном диапазоне частот.
Введение в состав стекла Сu в указанных количествах при заданном соотношении Те и I приводит к трехкомпонентному взаимодействию с образованием устойчивых стеклообразующих соединений, увеличению содержания в стекле тяжелых элементов, которое приводит к значительному сдвигу края поглощения в длинноволновую область (чертеж). При концентрации меди меньше 10 мол.% происходит снижение термической устойчивости и увеличение коэффициента термического расширения (см. таблицу). При концентрации меди больше 35 мол.% в стекле появляются зародыши кристаллической фазы.
Трехкомпонентное взаимодействие с образованием в стекле устойчивых группировок атомов состава химических соединений CuTeI и СиТе2 I приводит к увеличению жесткости стеклообразуюшего каркаса, уменьшению ангармоничности колебаний атомов и, как следствие, уменьшению коэффициента объемного термического расширения стекла (таблица).
Таким образом, в результате введения в состав стекла 10-35 мол.% Сu при содержании 33-80 мол.% Те и 5-50 мол.% I образуется новое термически устойчивое стекло с широкой областью пропускания, низким коэффициентом термического расширения и более высокой температурой размягчения.
Навески компонентов шихты загружали в реакционную камеру, вакуумировали, герметизировали, помещали в печь и нагревали до 800-850°С с последующим охлаждением в выключенной печи. Составы некоторых стекол и их свойства представлены в таблице.
Контроль над качеством стекла осуществляли методом дифференциально-термического и рентгенофазового анализов.
ИК-спектры пропускания снимали на спектрофотометре UR-20.
Коэффициент объемного термического расширения измеряли на устройстве [A.C. № 987487, кл. G 01 N 25/16, 1983].
Как видно из таблицы, предлагаемое стекло обладает меньшим коэффициентом объемного термического расширения, большим диапазоном пропускания и более высокой термической устойчивостью за счет повышения температуры размягчения.
Класс C03C3/32 составы для изготовления стекла, не содержащие оксидов, например двойные или тройные галогенные соединения, сульфиды или нитриды германия, селена или теллура