способ получения масляно-смоляного пленкообразующего

Классы МПК:C08F242/00 ингибиторов
C09F7/06 путем полимеризации 
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Томский политехнический университет (RU),
ООО "Пироп" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2004-03-16
публикация патента:

Описывается способ получения масляно-смоляного пленкообразующего, включающий полимеризацию непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания 130-190°С, отличающийся тем, что в реакционную массу, спустя 2 часа синтеза нефтеполимерной смолы в присутствии металлокомплексных катализаторов на основе четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения (диэтилалюминийхлорид, триэтилалюминий, триизобутилалюминийхлорид) при мольных соотношениях 1:(0,1-10), при температуре 70-90°С вводят высыхающее или полувысыхающее масло в количестве 5-10% и синтез ведут в течение 1 часа, затем проводят нейтрализацию катализатора 1,2-эпоксипропаном до получения прозрачного раствора пленкообразующего. Техническим результатом является получение пленкообразующего в мягких условиях в одну стадию, избегая выделения окисленного растительного масла и нефтеполимерной смолы, и пригодного для получения светлых олиф. 1 табл.

Формула изобретения

Способ получения масляно-смоляного пленкообразующего, включающий полимеризацию непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания 130-190°С, отличающийся тем, что в реакционную массу спустя 2 ч синтеза нефтеполимерной смолы в присутствии металлокомплексных катализаторов на основе четыреххлористого титана и алюминийорганического соединения (диэтилалюминийхлорид, триэтилалюминий, триизобутилалюминийхлорид) при мольных соотношениях 1:(0,1-10), при температуре 70-90°С вводят высыхающее или полувысыхающее масло в количестве 5-10% и синтез ведут в течение 1 ч, затем проводят нейтрализацию катализатора 1,2-эпоксипропаном до получения прозрачного раствора пленкообразующего.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения связующего, применяемого для получения лакокрасочных материалов.

Известен способ получения пленкообразующего сплавлением оксиполимеризованного растительного полувысыхающего масла с нефтеполимерной смолой (НПС), полученной полимеризацией углеводородов, входящих во фракцию смолы пиролиза нефтяных углеводородов с температурой выкипания 190°С. Данный способ позволяет снизить количество используемого растительного (пищевого) масла, что позволяет получать прочные быстросохнущие покрытия. К недостаткам данного способа относится высокая температура синтеза: сплавление проводят при температуре 240-270°С. Кроме того, олифа, полученная на основе этого пленкообразующего добавлением растворителя, имеет темный цвет и может быть пригодна для получения только темных красок; для ускорения высыхания олифы необходимо использовать токсичные свинцово-марганцевые сиккативы (а.с. СССР 802343, опубл. 7.02.81, БИ № 5).

Известен также способ получения пленкообразующего, не требующий внесения сиккативов, сплавлением в интервале температур 240-300°С стиролсодержащих полимеров, в том числе и нефтеполимерных смол, с оксидированными растительными маслами, содержащими в своем составе катионы переходных металлов (марганца, кобальта). Недостатком способа является высокая температура синтеза, цвет 50%-ного раствора полученного пленкообразующего в толуоле по иодометрической шкале выше 450 мг I2/100 мл (а.с. СССР 755803, опубл. 15.08.80, БИ № 30).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения пленкообразующего совмещением при 70-150°С растительных масел (может использоваться и окисленное масло) с НПС в присутствии инициаторов перекисного типа. Совмещение проводят в присутствии органического растворителя, затем вводят сиккатив и хлорпарафин (а.с. СССР 704976, опубл. 25.12.79, БИ № 47). Синтез проводится в мягких условиях, но требует использования взрывоопасных перекисных инициаторов и не позволяет получать светлоокрашенные пленкообразующие.

Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии получения масляно-смоляного пленкообразующего, пригодного для получения светлых лакокрасочных материалов.

Поставленная задача решается за счет совмещения 5-10% растительного масла с продуктом синтеза НПС при температуре 70-90°С в течение 1 часа с последующей нейтрализацией катализатора синтеза НПС 1,2-эпоксипропаном, продукты нейтрализации из пленкообразующего не удаляются.

Синтез НПС проводят полимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья, выкипающей при температуре 130-190°С, под действием следующих катализаторов:

четыреххлористый титан и алюминийорганическое соединение при мольных соотношениях:

TiCl4:Al(С 2Н5)2Cl=1:(0,1-10);

TiCl 4:Al(С2Н5)3=1:(0,1-10);

TiCl4:Al(изо-С4Н9) 3=1:(0,1-10).

В качестве растительного масла используют высыхающее (льняное) или полувысыхающие (подсолнечное, сурепное, кукурузное, рыжиковое, рапсовое) масла.

Использование предлагаемого способа позволяет:

1. получить пленкообразующее в одну стадию, избегая выделения окисленного растительного масла и нефтеполимерной смолы;

2. проводить реакцию в мягких условиях;

3. избежать использования токсичных сиккативов;

4. получить светлую олифу на основе предлагаемого пленкообразующего.

Предлагаемый способ получения пленкообразующего подтверждается следующими примерами.

Пример 1

В реактор с якорной мешалкой загружают 250 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания 130-190°С. При температуре 35-40°С и работающей мешалке в реактор загружают 5 г (2 мас.%) четыреххлористого титана, а затем при температуре 60°С загружают 4,95 г раствора триэтилалюминия (ТЭА) в гептане. Используют 20%-ный раствор ТЭА в гептане. Мольное соотношение компонентов катализатора - TiCl4:ТЭА=1:0,33. После загрузки каталитического комплекса температуру в реакторе повышают до 80-85°С и реакционную массу перемешивают в течение 2 часов.

Затем добавляют 7,5 г (5 мас.%) технического подсолнечного масла и процесс продолжают в течение 1 часа.

По окончании этого времени температуру в реакторе снижают до 30-35°С и в течение 0,5 часа при работающей мешалке подают 8,3 г (10 мл) 1,2-эпоксипропана, взятого с 10%-ным избытком. Затем температуру постепенно повышают до 80-90°С и перемешивают реакционную массу до полного исчезновения бурой окраски реакционной массы и получения прозрачного раствора.

Затем из реактора при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы составляет 149 г, что составляет 57,8 мас.% в пересчете на исходное сырье. Цвет 50%-ного раствора пленкообразующего - 100 мг I2/100 мл. 50%-ный раствор пленкообразующего хорошо совмещается с 50%-ным раствором окисленного растительного масла. В качестве растворителя используют толуол.

Цвет 50%-ного раствора пленкообразующего в толуоле определяют по йодометрической шкале путем подбора концентрации раствора йода, аналогичного или близкого по цвету к испытуемому образцу (Лившиц М.Л. Технический анализ и контроль производства лаков и красок. - М.: Высш. Школа, 1987, с. 45). Цвет растворов нефтеполимерных смол, удовлетворяющий требованиям лакокрасочной промышленности, должен составлять не более 400 мг I2/100 мл, для производства темных красок этот показатель не регламентируется (Думский Ю.В. и др. Химия и технология нефтеполимерных смол. - М.: Химия, 1999).

Вязкость (условная вязкость) 50%-ного раствора пленкообразующего в толуоле определяют в вискозиметре ВЗ-4 (Лившиц М.Л., с. 205).

Прозрачность: внешний вид определяют визуально - рассмотрением в проходящем свете налитого в стеклянный цилиндр диаметром 25-30 мм и вместимостью 100 мл исследуемого жидкого продукта при 20±5°С (Лившиц М.Л., с. 205).

Объемную долю отстоя определяют по стандартной методике (Лившиц М.Л., с. 46).

Покрытие наносят на стеклянную пластину методом налива из 50%-ного раствора пленкообразующего в толуоле (Лившиц М.Л., с. 218).

Продолжительность высыхания - время, за которое испытуемый образец приобретает степень высыхания при заданных условиях сушки. В данной работе определяют высыхание до степени 1 (Лившиц М.Л., с.212).

Все остальные синтезы проведены по аналогичной методике. Примеры, подтверждающие влияние вида масла, его концентрации представлены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить пленкообразующее в мягких условиях в одну стадию, избегая выделения окисленного растительного масла и нефтеполимерной смолы. Масляно-смоляное пленкообразующее пригодно для получения светлых олиф.

Таблица

Влияние вида и концентрации растительного масла на выход пленкообразующего и его свойства
Вид маслаКонцентрация добавленного масла Выход пленкообразующего,

%
Цвет 50%-го раствора в толуоле, мг I 2/100 млВязкость 50%-го раствора в толуоле по ВЗ-4, сПрозрачность Объемная доля отстоя, %, не болееВысыхание, ч
Льняное 558150 27полная1 14
10 62120 28 14
Подсолнечное 558100 25полная1 16
техническое 1060100 25 17
Сурепное 5

10
58

59
120

120
19

22
полная120

21
Рыжиковое 558100 20полная1 21
10 60100 23 21
Кукурузное 5

10
58

60
50

80
20

22
полная120

21
Рапсовое 55780 21полная1 21
10 6080 25 22
Соевое 55750 21полная1 22
10 6180 23 23

Класс C08F242/00 ингибиторов

способ перехода между несовместимыми системами катализаторов полимеризации олефинов -  патент 2510703 (10.04.2014)
композиция, ингибирующая полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза, способ ее получения и способ ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза -  патент 2500660 (10.12.2013)
способ получения функционализированных полимеров и функционализированный полимер -  патент 2486209 (27.06.2013)
способ прекращения реакции полимеризации введением полигидрокси-соединения, полимер и способ его получения -  патент 2476445 (27.02.2013)
способ полимеризации олефинов -  патент 2466144 (10.11.2012)
способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза -  патент 2460716 (10.09.2012)
способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза -  патент 2460714 (10.09.2012)
средства управления экзотермической реакцией стирольных мономеров с сульфоновыми кислотами -  патент 2393143 (27.06.2010)
ароматические сульфоновые кислоты, амины и нитрофенолы в комбинации с соединениями, содержащими нитроксильный радикал, или с с-нитрозоанилинами в качестве ингибиторов полимеризации -  патент 2391328 (10.06.2010)
способ ингибирования термополимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в них 3-изоборнилпирокатехина -  патент 2387631 (27.04.2010)

Класс C09F7/06 путем полимеризации 

Наверх