состав бруска (варианты), способ его получения и способ очистки кожи (варианты)
| Классы МПК: | C11D9/10 соли C11D9/26 содержащие кислород C11D13/10 смешивание; перемешивание |
| Автор(ы): | АРОНСОН Майкл Пол (US), НАНН Чарлз Крейг (US), ЛЕОПОЛЬДИНУ Серджиу Роберту (BR), ЧЭМБЕРЗ Джон Джордж (GB), ГОРМАН Кристин (GB), АЗРИ-МЕЕХАН Шана (US) |
| Патентообладатель(и): | УНИЛЕВЕР НВ (NL) |
| Приоритеты: |
подача заявки:
2001-04-10 публикация патента:
10.11.2005 |
Изобретение относится к области косметики и предназначено, в частности, для очистки кожи. Сущность: состав бруска включает а) 25-85% мас. мыла жирной кислоты, b) полиалкиленгликоль, имеющий молекулярную массу 400-25000 дальтон, с) 1-35% мас. С8-С22 свободной жирной кислоты, d) 0,1-5% мас. соли протонной кислоты, имеющей рКа1 менее 6, предпочтительно менее 5,5. Способ получения состава брусков включает смешивание ингредиентов а)- d) in situ при температуре 25-40°С до получения однородной смеси, а затем получение брусков. Технический результат - повышение очищающего действия, снижение уровня визуальной сухости и повышение уровня удержания влаги в коже. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 15 табл., 4 ил.
Формула изобретения
1. Состав бруска, включающий
(а) 25-85 мас.% мыла жирной кислоты;
(b) полиалкиленгликоль, имеющий молекулярную массу 400-25000 дальтон;
(с) 1-35 мас.% С8-С 22 свободной жирной кислоты;
(d) 0,1-5 мас.% соли протонной кислоты, имеющей рКа1 менее 6,
где количество полиалкиленгликоля (b), присутствующего в бруске, является достаточным для улучшения состояния кожи при тестах на мытье с контролируемым применением либо путем снижения повреждения барьера, определяемого при помощи трансэпидермальной потери воды, повышения гидратации кожи, определяемой при помощи проводимости/емкостного сопротивления кожи и/или путем снижения визуальной сухости; и где соотношение молярных эквивалентов свободной жирной кислоты (с) к соли протонной кислоты (d) составляет от 0,5:1 до 3:1 и весовое соотношение свободной жирной кислоты (с) и суммы масс полиалкиленгликоля плюс соль протонной кислоты ((b) и (d)) составляет от 1:2 до 2:1.
2. Состав по п. 1, в котором полиалкиленгликоль представляет собой полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу 400-10000 дальтон и присутствующий в составе в количестве от 1,5 до 25 мас.%.
3. Состав по п. 1 или 2, в котором свободная жирная кислота представляет собой насыщенную или ненасыщенную жирную кислоту, имеющую от 8 до 20 атомов углерода и присутствующую в количестве от 0,1 до 14 мас.%.
4. Состав по любому из предыдущих пунктов, включающий 0,5-3 мас.% соли протонной кислоты.
5. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором соль протонной кислоты имеет рКа1 менее 5,5.
6. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором соль протонной кислоты представляет собой соль органической протонной кислоты, выбранную из магниевых, калиевых и натриевых солей адипиновой, лимонной, гликолевой, муравьиной, фумаровой, молочной, яблочной, малеиновой, янтарной, винной, салициловой кислоты и их смесей.
7. Состав по любому из пп. 1-5, в котором соль протонной кислоты представляет собой соль неорганической протонной кислоты, выбранную из магниевых, калиевых и натриевых солей соляной, серной, фосфорной кислоты и их смесей.
8. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором протонную кислоту выбирают из натриевых или калиевых солей соляной, адипиновой, лимонной и молочной кислот, а также их смесей.
9. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором соотношение молярных эквивалентов жирной кислоты и соли протонной кислоты составляет от 0,75:1 до 2:1.
10. Состав по любому из предыдущих пунктов, в котором весовое соотношение свободной жирной кислоты и полиалкиленгликоля плюс соль протонной кислоты составляет от 1:1,5 до 1,5:1.
11. Состав по любому из предыдущих пунктов, дополнительно включающий от 0,5 до 10 мас.% вспомогательного поверхностно-активного вещества, выбранного из ацилизетионатов, этоксилатов спирта, сложных эфиров жирной кислоты полиэтиленгликоля, алкенсульфонатов, алкилбетаинов и алкиламидопропилбетаинов.
12. Состав бруска для очистки кожи, включающий
(а) 65-80 мас.% мыла жирной кислоты, состоящего из смеси мыл жирных кислот, имеющих распределение жирной кислоты кокосового масла, или таллового масла, или их смеси;
(b) 2-8 мас.% полиалкиленгликоля с молекулярной массой 400-8000;
(с) 3-8 мас.% С12-С18 жирных кислот и
(d) 0,5-3 мас.% соли протонной кислоты, выбранной из хлорида, цитрата, адипата, лактата, гликолята натрия и их смесей.
13. Состав бруска по п. 12, дополнительно включающий от 0,1 до 10 мас.% полезного увлажняющего агента, выбранного из подсолнечного, соевого, бурачникового масла, масла примулы, эфирных жирных кислот, петролатума, минерального масла, витаминов А, С и Е, глицерина, солей молочной кислоты и пирролидонкарбоновой кислоты, аминокислот, белков или их смесей.
14. Состав бруска по п. 12 или 13, дополнительно включающий от 0,1 до 10 мас.% полезного агента, используемого для обработки жирной кожи, выбранного из минералов, глин, растительных экстрактов, экстрактов морских водорослей, витаминов, неорганических солей, двуокиси кремния, талька, солей альфа- и бета-гидроксикислот или их смесей.
15. Состав бруска по любому из пп. 12-14, дополнительно включающий от 0,1 до 10 мас.% полезного агента для обновления кожи, выбранного из керамидов и псевдокерамидов, ниацинамида, витамина С и его производных или их смесей.
16. Состав бруска по любому из пп. 12-14, дополнительно включающий от 0,1 до 5 мас.% антимикробного агента.
17. Способ очистки кожи, обеспечивающий эффективную очистку и улучшенный уход за кожей по сравнению с применением обычного мыла, включающий мытье кожи эффективным количеством воды и бруска по п. 1.
18. Способ очистки кожи, обеспечивающий эффективную очистку и улучшенный уход за кожей по сравнению с применением обычного мыла, включающий мытье кожи эффективным количеством воды и бруска по пп. 12-16.
19. Способ получения состава бруска по п. 1 или 12, включающий смешивание ингредиентов (а)-(d) in situ при температуре 25-40 оС до получения однородной смеси, а затем получение брусков.
20. Способ по п. 19, в котором соль протонной кислоты и жирную кислоту полностью или частично получают in situ в результате добавления к мылу жирной кислоты протонной кислоты и смешивания при температуре в интервале 25-40оС до получения равномерной смеси.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к личному бруску (куску) для мытья, обеспечивающему эффективное очищение и освежающее действие, при этом обеспечивая более низкий уровень визуальной сухости, сохраняя большее количество влаги в коже и поддерживая более сильный защитный барьер по сравнению с обычным мылом. Композиция включает мыло, полиалкиленгликоль, жирную кислоту и соль конкретных протонных кислот. Личный брусок для мытья сочетает указанные преимущества с прекрасными сенсорными свойствами при использовании, равно как и с хорошими характеристиками бруска. Данное изобретение также предлагает способ получения указанных брусков.
Потребители все больше заинтересованы в более мягких способах очистки своей кожи, наносящих меньший вред естественному защитному кожному барьеру, а также приводящих к удержанию большего количества влаги в их коже. В самом деле, туалетные бруски на основе синтетического поверхностно-активного вещества, такие как Dove® Beauty Bar, стали более популярными. Более мягкие жидкие композиции на основе синтетических соединений также составляют растущую долю рынка, особенно среди потребителей на более развитых рынках во всем мире.
Однако эксплуатационные свойства брусков и жидкостей на основе синтетических детергентов (бруски и жидкости на основе "синдет") сильно отличаются от мыла. Составы на основе синтетических соединений имеют тенденцию медленно смываться с кожи, зачастую оставляя ощущение скользкого (липкого) остатка на коже, при этом считается, что они сохраняются дольше, чем мыло. Многие потребители, живущие в теплом тропическом климате, считают, что бруски «синдет», бруски «комбо» и жидкости «синдет» не обеспечивают такой же уровень очищающих и освежающих сенсорных свойств при использовании, как мыло, и что их применение является менее предпочтительным способом очистки кожи, несмотря на то, что мытье мылом является более жестким. Более того, из-за существенной стоимости сырья, упаковки (для жидкостей) и относительно более быстрого расходования мягкие бруски и жидкости «синдет» и «комбо» делают данные продукты недоступными для большинства потребителей на зарождающихся и развивающихся рынках, даже если предложить им использовать совершенно другие очищающие продукты.
Были осуществлены многочисленные исследования и разработки, направленные на получение более мягких мыльных брусков. Недавно был опубликован обзор: Murahata et al. (Cleansing Bars for Face and Body: In Search of Mildness, in Surfactants in Cosmetics, Ed. M. Rieger and L. Rhein, 1997 Marcel Dekker, New York). Различные подходы включают введение относительно большого количества катионных полимеров, мягких синтетических поверхностно-активных веществ, а также включение относительно большого количества глицерина (>10%). Все описанные подходы имеют ограничения, касающиеся цены, производственной осуществимости и влияния на сенсорные свойства и стоимость.
Один из коммерчески успешных подходов представляет так называемый «брусок комбо» мыла и синтетическое поверхностно-активное вещество (например, ацилизетионат), как использовано, например, в патенте США №4954282 на имя Resch et al. (относящемся к продукту типа Lever 2000®). Даже здесь сенсорные свойства, скорости расходования и стоимость не сравнимы с таковыми для мыла. Таким образом, существует весьма насущная потребность в разработке способа очистки кожи, обеспечивающем освежающее ощущение чистоты и экономию мыла, при этом поддерживающем лучший уход за кожей, особенно что касается снижения повреждения барьера и повышения уровня удержания влаги по сравнению с обычным мылом.
Настоящее изобретение предлагает способ очистки кожи, который считается эффективным для удаления жира и грязи, предпочтителен для потребителей, которым нравятся сенсорные свойства мыла, и обеспечивает улучшенный уход за кожей. В данном контексте «улучшенный уход за кожей» определяется как причиняющий меньший вред естественному защитному кожному барьеру, удержание большего количества влаги в коже и/или снижение видимой сухости, чем при способе очистки кожи обычным мыльным бруском.
Данное изобретение также предлагает брусок, который обеспечивает указанные очищающие и предпочтительные сенсорные свойства, при этом причиняя меньше вреда естественному защитному кожному барьеру, обеспечивая меньшую степень визуальной сухости и удерживая большее количество влаги в коже, чем обычные мыльные бруски. Данное изобретение также предлагает способ получения такого бруска.
ЕР патент №0707631 на имя Chambers et al. описывает состав мыльного бруска, включающий
(a) 44-86,5% мас. мыла жирной кислоты;
(b) 5-30% мас. полиалкиленгликоля;
(c) 2,5-20% мас. С6-С22 жирной кислоты и
(а) 6-20% воды,
в котором отношение полиалкиленгликоля к С6-С22 жирной кислоте составляет от 1:3 до 3:1, при этом полиалкиленгликоль имеет молекулярную массу менее 100000 дальтон. В данном патенте отсутствует упоминание о конкретно определенных солях протонной кислоты, об отношениях указанных солей к свободной жирной кислоте, либо о сенсорных (подобных по чистоте мылу) преимуществах и преимуществах по уходу за кожей (определяемых в результате проведения определенных тестов), обеспечиваемых для удовлетворения указанных критериев изобретения.
Заявители подали частично продолженную заявку, относительно эквивалентной заявки США, в которой заявляется применение от 0,1 до 50% электролита и преимущества улучшенной обработки. В ней также отсутствует упоминание об определенных солях протонной кислоты, об отношениях указанных солей к свободной жирной кислоте, о преимуществах улучшенного ухода за кожей, либо о способе получения брусков с указанными свойствами.
Заявители подали заявку на имя Van Gunst et al., описывающую состав, включающий
(а) 50-80% мас. мыла;
(b) 4-35% мас. свободной жирной кислоты;
(c) 1-10% мас. выбранных органических солей и
(d) около 10% воды,
где брусок содержит не более приблизительно 4% синтетических соединений и обрабатывается с применением обычного экструзионного оборудования.
В данной ссылке не раскрываются определенные соли протонной кислоты, отношение солей протонной кислоты к свободной жирной кислоте, преимущества улучшенного ухода за кожей или способ получения брусков с указанными характеристиками.
Подобным образом патент США №3598746 на имя Kaniecki описывает свободную от мыла жирную кислоту и полиалкиленгликоль, но не раскрывает определенные соли протонной кислоты, отношение солей к свободной жирной кислоте или сенсорные свойства и преимущества по уходу за кожей, как охарактеризовано в данном изобретении; в нем также отсутствует описание способа получения таких брусков.
Один из вариантов осуществления данного изобретения предлагает брусок, включающий мыла жирных кислот, свободные жирные кислоты, полиалкиленгликоль и конкретно указанные соли протонной кислоты. Применяя данные соли протонной кислоты и определенные отношения солей протонной кислоты к свободным жирным кислотам, заявители неожиданно смогли получить улучшенные свойства по уходу за кожей, подтверждаемые определенными тестами, при этом достигая хорошие желательные характеристики бруска (например, твердость, низкая крупитчатость) и желательные сенсорные свойства (например, чистое ополаскивание).
Более конкретно, брусок в соответствии с данным изобретением включает
(a) 25-85% мас. мыла жирной кислоты;
(b) полиалкиленгликоль, имеющий молекулярную массу от 400 до 25000, предпочтительно от 400 до 10000 дальтон;
(c) 1-35% мас. С8-С22, предпочтительно С10-С20, более предпочтительно C10-C18 свободной жирной кислоты (насыщенной и ненасыщенной, предпочтительно по меньшей мере, насыщенной), и
(d) 0,1-5% мас., предпочтительно 0,5-3% мас., соли протонной кислоты, имеющей pKa1 ниже 6, предпочтительно ниже 5,5,
при этом количество полиалкиленгликоля, присутствующего в бруске, должно быть достаточным для улучшения состояния кожи при тестах на мытье с контролируемым применением либо путем снижения повреждения барьера, определяемого по трансэпидермальной потере воды, повышения гидратации кожи, определяемой по проводимости/емкостному сопротивлению кожи и/или путем снижения визуальной сухости, определяемой в результате объективной оценки.
Кроме того, отношение молярных эквивалентов свободной жирной кислоты к соли протонной кислоты предпочтительно составляет от 0,5:1 до 3:1, наиболее предпочтительно от 0,75:1 до 3:1, а весовое отношение свободной жирной кислоты к сумме масс PAG (полиалкиленгликоль) плюс соль протонной кислоты, т.е. (% мас. FA (жирной кислоты))/(% мас. PAG + % мас. соли протонной кислоты), должно составлять от 1:2 до 2:1.
Соотношение молярных эквивалентов определяют с помощью следующей формулы:
Термин "эквиваленты" употребляется по отношению к протонным кислотам в обычном химическом смысле и равен числу молей ионов гидрония, необходимых для получения полностью протонированной сопряженной кислоты соли протонной кислоты.
Кроме того, настоящее изобретение предлагает состав бруска для очистки кожи, включающий
(a) 65-80% мас. мыла жирной кислоты, состоящего из смеси мыл жирных кислот, полученных из нелауриновых жиров/масел и лауриновых жиров/масел, смешанных в соотношении от 95/5 до 50/50;
(b) 2-8% мас. полиалкиленгликоля с молекулярной массой 400-8000;
(c) 3-8% мас. С12-С18 жирных кислот и
(d) 0,5-3% мас. соли протонной кислоты, выбранной из хлорида, цитрата, адипата, лактата, гликолята натрия, и их смесей.
В соответствии со вторым вариантом его осуществления данное изобретение предлагает способ получения брусков, обеспечивающих улучшенное состояние кожи, путем добавления 0,1-5%, предпочтительно 0,5-3% мас., соли протонной кислоты вышеуказанного соединения (d) к компонентам (а), (b) и (с). Смесь получают в результате смешивания при температуре 25-45°С, предпочтительно 30-40°С. Данный способ приводит к получению бруска в соответствии с настоящим изобретением.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг.1 представляет собой график, показывающий снижение проявления визуальной сухости при применении бруска 2 в соответствии с данным изобретением относительно сравнительного бруска, не содержащего полиалкиленгликоля.
Фиг.2 показывает снижение проявления визуальной сухости при применении бруска 4 по изобретению относительно сравнительного бруска 3.
Фиг.3 показывает снижение проявления визуальной сухости при применении бруска 6 по изобретению относительно бруска 5.
Фиг.4 показывает критические отношения свободной жирной кислоты к полиалкиленгликолю плюс соль протонной кислоты относительно обрабатываемости брусков.
Настоящее изобретение раскрывает бруски, содержащие мыло жирной кислоты, полиалкиленгликоль свободной жирной кислоты и конкретные соли протонной кислоты, а также способ получения таких брусков. Применяя конкретно определенные соли протонной кислоты (т.е. определенный pKa1), отношения молярных эквивалентов соли протонной кислоты к свободной жирной кислоте и весовые отношения свободной жирной кислоты к полиалкиленгликолю плюс соли протонной кислоты, заявители неожиданно обнаружили, что могут быть получены бруски с улучшенными свойствами по уходу за кожей, что подтверждается определенными тестами. Такие бруски также имеют прекрасные сенсорные свойства, особенно важные для людей с жирной кожей, предпочитающих очищающее ощущение мыла. Кроме того, такие бруски имеют хорошие характеристики, например необходимую твердость и низкую крупитчатость. Соли протонной кислоты добавляют к другим компонентам в условиях смешивания при повышенной температуре в любом порядке.
Мыла жирных кислот
Бруски в соответствии с данным изобретением включают приблизительно 25-85%, предпочтительно приблизительно 50-70% мыла жирной кислоты.
Термин «мыло» в данном описании имеет свое обычное значение, т.е. соли щелочного металла или алканоламмония алифатической, алкан- или алкенмонокарбоновых кислот. Катионы натрия, калия, магния, моно-, ди- и триэтаноламмония либо их сочетания подходят для достижения целей настоящего изобретения. В целом, натриевые мыла применяют в композициях в соответствии с данным изобретением, однако от приблизительно 1 до приблизительно 25% мыла могут представлять собой калийное или магниевое мыло. Применимые в данном изобретении мыла представляют собой хорошо известные соли щелочных металлов натуральных или синтетических алифатических (алкановых или алкеновых) кислот, имеющих приблизительно от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно приблизительно от 8 до 18 атомов углерода. Они могут быть описаны как карбоксилаты щелочных металлов акриловых углеводородов, имеющих от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода.
Мыла, имеющие распределение жирной кислоты кокосового масла, могут обеспечивать нижний предел широкого интервала молекулярной массы. Мыла, имеющие распределение жирной кислоты арахисового или рапсового масла либо их гидрированные производные, могут обеспечивать верхний предел широкого интервала молекулярной массы.
Предпочтительно применять мыла, имеющие распределение жирной кислоты кокосового масла или таллового масла либо их смеси, поскольку они являются наиболее легкодоступными жирами. Доля жирных кислот, имеющих по меньшей мере 12 атомов углерода, в мыле кокосового масла составляет около 85%. Данная доля увеличивается при использовании смесей кокосового масла и жиров, таких как талловое, пальмовое масло или масла из нетропических орехов или жиров, в которых длины основной цепи составляют С16 и более. Предпочтительное мыло, применимое в композициях в соответствии с настоящим изобретением, содержит по меньшей мере около 85% жирных кислот, имеющих приблизительно от 12 до 18 атомов углерода.
Кокосовое масло, применяемое для получения мыла, может быть полностью или частично заменено другими «высоколауриновыми» маслами, т.е. маслами или жирами, в которых по меньшей мере 50% общего количества жирных кислот состоит из лауриновых или миристиновых кислот и их смесей. Примерами таких масел обычно являются масла из тропических орехов класса кокосового масла. Например, они включают пальмоядровое масло, масло ореха пальмы, масло семян Syagrus coronata, масло семян Astrocaryum vulgare, масло семян Attalea cohune, масло семян Astrocarya murumuru, ядровое масло jaboty, ядровое масло khakan, масло семян Irvingia gabonensis и масло семян Virola sebifera.
Предпочтительное мыло представляет собой смесь от приблизительно 30 до приблизительно 40% кокосового масла и от приблизительно 60 до приблизительно 70% таллового масла. Смеси также могут содержать большее количество таллового масла, например 15-20% кокосового масла и 80-85% таллового масла.
Мыла могут быть ненасыщенными в соответствии с принятыми коммерческими стандартами. Избыточного ненасыщения обычно избегают.
Мыла могут быть получены классическим способом путем варки в котле либо современными способами непрерывного получения мыла, в которых натуральные жиры и масла, такие как талловое или кокосовое масло либо их эквиваленты, омыляют гидроксидом щелочного металла, применяя способы, хорошо известные специалистам в данной области. Альтернативно, мыла могут быть получены нейтрализацией жирных кислот, таких как лауриновая (С12), миристиновая (С14), пальмитиновая (С16) или стеариновая (С18) кислота, гидроксидом или карбонатом щелочного металла.
Мыло жирной кислоты должно составлять 25-85% мас., предпочтительно 50-75% мас., готовой композиции.
Жирная кислота
Вторым необходимым компонентом для осуществления данного изобретения является свободная жирная кислота. Обычно такой «сверхжир» не добавляют к составам брусков в больших количествах для замещения синтетического поверхностно-активного вещества, потому что он делает бруски липкими, обесцвечивает их или ухудшает их вспенивание. Термин «липкий» означает, что продукт бруска является липким (клейким) и оставляет остаток на руках при прикосновении к сухому бруску или экструдированной массе. Клейкие/липкие бруски липнут, что нежелательно, к экструзионному оборудованию, включая стенки камеры и пресс. В целом, производительность получения таких брусков является более низкой. Однако в соответствии с данным изобретением жирная кислота может быть добавлена в количестве, составляющем от 1 до 35%, предпочтительно от 2 до 30% и наиболее предпочтительно от 2 до 14% мас., от состава бруска.
Под свободными жирными кислотами подразумеваются С8-С22, предпочтительно С12-С18, более предпочтительно С16-С18, предпочтительно насыщенные жирные кислоты с неразветвленной цепью. Однако могут применяться некоторые ненасыщенные жирные кислоты.
Свободные жирные кислоты могут представлять собой смеси жирных кислот с более короткими (например, С10-С14) и более длинными (например, С16-С18) цепями, несмотря на то, что преобладание жирных кислот с более длинными цепями над кислотами с более короткими цепями является предпочтительным.
Полиалкиленгликоль
Третьим необходимым компонентом для осуществления данного изобретения является полиалкиленгликоль.
Полиалкиленгликоли включают полиэтиленгликоли, полипропилен, блок- и статистические сополимеры оксидов этилена и пропилена, а также их смеси.
Другой полезной группой полиалкиленгликолей являются полиэтиленгликоли, особенно полиэтиленгликоли с молекулярной массой выше или равной 1000 дальтон, которые гидрофобно модифицированы замещением в одной или нескольких конечных гидроксильных группах длинноцепочечными алкил- или ацилгруппами.
Особенно предпочтительными полиалкиленгликолями являются полиэтиленгликоли, имеющие молекулярную массу приблизительно от 300 до 25000, предпочтительно от 300 до 10000 и более предпочтительно от 400 до 8000 дальтон.
Количество полиалкиленгликоля, присутствующего в бруске, должно быть достаточным для улучшения состояния кожи при тестах на мытье с контролируемым применением либо путем снижения повреждения барьера, определяемого по трансэпидермальной потере воды, увеличения гидратации кожи, определяемой по проводимости/емкостному сопротивлению кожи, и/или путем снижения визуальной сухости. На практике это требует количества полиалкиленгликоля в интервале приблизительно 0,5-30%, предпочтительно 1,5-25%, более предпочтительно от 2 до приблизительно 15% мас.
Соль протонной кислоты
Четвертым необходимым компонентом для осуществления данного изобретения является соль протонной кислоты. Обычно протонной кислотой является любая кислота, легко отдающая протоны, т.е. кислота Бренстеда (Bronstead). Более конкретно, соль протонной кислоты должна иметь pKa1 (относительно первого отдаваемого протона) ниже 6, предпочтительно ниже 5,5. В способе настоящего изобретения данную соль смешивают с тремя другими компонентами.
Среди солей таких протонных кислот выбирают неорганические и органические кислоты. Конкретные соли неорганических протонных кислот включают магниевые, калиевые и особенно натриевые соли соляной, серной, фосфорной, угольной и пирофосфорной кислоты. Соли выбранных органических протонных кислот включают магниевые, калиевые и особенно натриевые соли адипиновой, лимонной, гликолевой, уксусной, муравьиной, фумаровой, молочной, яблочной, малеиновой, янтарной, винной и салициловой кислоты, их смесей, полиакриловой кислоты.
Особенно предпочтительными солями неорганических кислот являются хлорид, сульфат и фосфат натрия. Особенно предпочтительными солями органических протонных кислот являются цитрат, лактат и адипат натрия.
Количество полиалкиленгликоля, присутствующего в бруске, должно быть достаточным для улучшения состояния кожи, определяемого тестами на мытье с контролируемым применением, путем снижения повреждения барьера, определяемого по трансэпидермальной потере воды, повышения гидратации кожи, определяемой по проводимости/емкостному сопротивлению кожи и/или путем снижения визуальной сухости.
Кроме того, отношение молярных эквивалентов свободной жирной кислоты к соли протонной кислоты предпочтительно составляет от 0,5:1 до 3:1, наиболее предпочтительно от 0,75:1 до 3:1, а весовое отношение свободной жирной кислоты к сумме масс PAG (полиалкиленгликоль) плюс соль протонной кислоты, т.е. (% мас. FA (жирной кислоты))/(% мас. PAG + % мас. соли протонной кислоты), должно составлять от 1:2 до 2:1.
Соотношение молярных эквивалентов определяют с помощью следующей формулы:
Термин "эквиваленты" используется по отношению к протонным кислотам в обычном химическом смысле и равно числу молей ионов гидрония, необходимых для получения сопряженной кислоты соли протонной кислоты.
Необязательные условия
Несмотря на то, что бруски в соответствии с данным изобретением главным образом представляют собой бруски мыла жирных кислот, небольшое процентное количество (например, 10% и ниже, предпочтительно 0,01-5%) вспомогательного поверхностно-активного вещества может представлять собой синтетическое поверхностно-активное вещество. Подходящие синтетические поверхностно-активные вещества включают анионные, неанионные, амфотерные/цвиттерионные, катионные и т.п. поверхностно-активные вещества, хорошо известные специалистам в данной области. Среди большого количества поверхностно-активных веществ, которые можно использовать, находятся поверхностно-активные вещества, описанные в патенте США №3723325 на имя Parran Jr. et al. "Surface Active Agents and Detergents" (Vol.I & II) by Schwartz, Perry and Berch, приводимые в данной заявке в качестве ссылок.
Примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ, применимых в качестве вспомогательных поверхностно-активных веществ, включают сульфонаты алканов и алкенов, алкилсульфаты, ацилизетионаты, такие как кокоилизетионат натрия, сульфонаты простого эфира алкилглицерина, жирные сульфосукцинаты амидоэтаноламида, алкилцитраты и ацилтаураты, алкилсаркозинаты и алкиламинокарбоксилаты. Предпочтительные алкил- или алкенилгруппы имеют цепи длиной С12-18.
Примеры подходящих неионных поверхностно-активных веществ включают этоксилаты (6-25 молей этиленоксида) длинноцепочечного (12-22 атомов углерода) спирта (этоксилаты простого эфира) и жирных кислот (этоксилаты сложного эфира); алкилполигидроксиамиды, такие как алкилглюкамиды, и алкилполигликозиды.
Примеры подходящих амфотерных поверхностно-активных веществ включают простые алкилбетаины, амидобетаины, особенно алкиламидопропилбетаины, сульфобетаины и алкиламфоацетаты.
Добавки, такие как красители, отдушки, кальцинированная сода, хлорид натрия или другой электролит, осветлители и т.д., обычно используют в количестве, составляющем от 0 до 3%, предпочтительно от 0,01 до 2% состава. Некоторые примеры приведены ниже.
Для улучшения внешнего вида или косметических свойств продукта могут быть использованы отдушки; компоненты с отшелушивающим действием, такие как этилендиаминтетраацетат (ЭДТА) тетранатрия, EHDP либо смеси в количестве от 0,01 до 1%, предпочтительно от 0,01 до 0,05%; красители, замутнители и агенты, придающие перламутровый оттенок, такие как стеарат цинка, стеарат магния, TiO2, EGMS (моностеарат этиленгликоля) или Lytron 621 (сополимер стирола/акрилата).
Брусок также может включать агенты, способствующие совместимости, такие как пропиленгликоль, глицерин и сорбит.
Кроме того, составы бруска в соответствии с данным изобретением могут включать, в качестве необязательных ингредиентов, 0-25% мас., предпочтительно 1-25% мас., более предпочтительно 5-20% мас., агентов для защиты кожи и полезных агентов и/или усилителей характеристик.
Составы бруска в соответствии с данным изобретением также могут включать 0-25% мас. кристаллического или аморфного гидроксида алюминия. Гидроксид алюминия может быть получен in situ в результате взаимодействия жирных кислот и/или нежирных моно- или поликарбоновых кислот с алюминатом натрия, либо может быть получен отдельно в результате взаимодействия жирных кислот и/или нежирных моно- или поликарбоновых кислот с алюминатом натрия и добавления продукта взаимодействия к мылу.
Такие необязательные добавки могут также включать крахмалы и различные водорастворимые полимеры, химически модифицированные гидрофобным остатком (например, блок-сополимер ЕО-РО); модифицированные крахмалы и мальтодекстран.
Другие необязательные добавки могут включать одно или несколько структурирующих агентов, таких как растворимый щелочной силикат, каолин, тальк, карбонат кальция, неорганические электролиты, такие как пирофосфат тетранатрия, органические соли, такие как цитрат натрия, ацетат натрия, и модифицированные крахмалы.
Другим классом необязательных ингредиентов являются антимикробные агенты (но не ограниченные ими), такие как
2-гидрокси-4,2',4'-трихлордифенилэфир (DP 300);
2,6-диметил-4-гидроксихлорбензол (РСМХ);
3,4,4'-трихлоркарбанилид (ТСС);
3-трифторметил-4,4'-дихлоркарбанилид (TFC);
2,2'-дигидрокси-3,3',5,5',6,6'-гексахлордифенилметан;
2,2'-дигидрокси-3,3',5,5'-тетрахлордифенилметан;
2,2'-дигидрокси-3,3'-дибром-5,5'-дихлордифенилметан;
2-гидрокси-4,4'-дихлордифенилэфир
2-гидрокси-3,5',4-трибромдифенилэфир и
1-гидроксил-4-метил-6-(2,4,4-триметилпентил)-2(1H) пиридинон (Octopirox).
Другие подходящие антимикробные агенты включают
бензалкония хлорид;
бензетония хлорид;
фенол (карболовая кислота);
клофлукарбон (Irgasan CF3: 4,4'-дихлор-3-(трифторметил)карбанилид);
хлоргексидин (СНХ: 1,6-ди(4'-хлорфенилдигуанидо)гексан);
крезиловая кислота;
гексетидин (5-амино-1,3-бис(2-этилгексил)-5-метилгексагидропиримидин);
иодофоры;
метилбензетония хлорид;
повидон-иод;
тетраметилтиурама дисульфид (TMTD: Thiram);
трибромированный салициланилид.
Дополнительные антимикробные агенты включают масло чайного дерева, соли цинка, любой из вышеперечисленных антимикробных агентов и их смеси.
Композиции также могут включать консервирующие средства, такие как диметилолдиметилгидантоин (Glydant XL1000), парабены, сорбиновая кислота и т.д.
Композиции также могут включать в качестве усилителей мыльной пены кокосовые ацил моно- или диэтаноламиды; также могут быть выгодно использованы сильно ионизирующие соли, такие как хлорид и сульфат натрия.
Антиоксиданты, такие как, например, бутилированный гидрокситолуол (ВНТ), могут быть полезно использованы в количестве около 0,01% или выше, если необходимо.
Катионные полимеры в качестве кондиционеров, которые могут использоваться, включают кондиционеры типа Quatrisoft LM-200, Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 - Polyquaternium 39 и Jaguar ®.
Полиэтиленгликоли в качестве кондиционеров, которые могут использоваться (помимо необходимого количества полиалкиленгликоля) включают
| Polyox | WSR-205 | PEG 14M, |
| Polyox | WSR-N-60K | PEG 45M или |
| Polyox | WSR-N-750 | PEG 7M. |
Другим необязательным ингредиентом, который может быть включен, являются отшелушивающиеся частицы, такие как полиоксиэтиленовые шарики, скорлупа грецких орехов, семена абрикосов и двуокись кремния.
Полезный агент
Необязательные полезные агенты могут представлять собой отдельный компонент полезного агента либо соединение полезного агента, добавляемое в производственный поток при помощи носителя. Полезный агент также может представлять собой смесь двух или более соединений, одно или все из которых могут оказывать полезное действие. Кроме того, сам полезный агент может служить носителем для других компонентов, введение которых в состав бруска является желательным.
Полезные агенты могут представлять собой мягчители, увлажнители, средства против старения, тонизирующие и отбеливающие кожу агенты, солнцезащитные средства и т.д.
Предпочтительный перечень полезных агентов включает
(a) силиконовые масла, смолы и их модификации, такие как линейные и циклические полидиметилсилоксаны; амино-, алкилалкиларил и арилсиликоновые масла;
(b) жиры и масла, включая натуральные жиры и масла, такие как масло жожоба, соевое, подсолнечное масло, масло из рисовых отрубей, масло авокадо, миндальное, оливковое, кунжутное, персиковое, касторовое, кокосовое масло, масло норки; масло какао; топленое говяжье сало, отвержденные масла, полученные гидрированием вышеуказанных масел, а также синтетические моно-, ди- и триглицериды, такие как глицериды миристиновой и 2-этилгексановой кислот;
(c) воски, такие как карнаубский, спермацетовый, пчелиный воск, ланолин и его производные;
(d) гидрофобные растительные экстракты;
(e) углеводороды, такие как жидкие парафины, петролатум, вазелин, микрокристаллический воск, церезин, сквален, пристан, парафиновый воск и минеральное масло;
(f) высшие кислоты жирного ряда, такие как бегеновая, олеиновая, линолевая, линоленовая, изостеариновая кислота и полиненасыщенные жирные кислоты (PUFA);
(g) высшие спирты, такие как лауриловый, цетиловый, стеариловый, олеиловый, бегениловый, холестериновый и 2-гексилдеканоловый спирт;
(h) сложные эфиры, такие как цетилоктаноат, миристиллактат, цетиллактат, изопропилмиристат, миристилмиристат, изопропилпальмитат, изопропиладипат, бутилстеарат, децилолеат, изостеарат холестерина, моностеарат глицерина, дистеарат глицерина, тристеарат глицерина, алкиллактат, алкилцитрат и алкилтартрат;
(i) эфирные масла, такие как мятное, жасминовое, камфорное масло, масло белого кедра, масло из кожуры апельсина горького, масло ryu, терпентинное, коричное, бергамотовое масло, масло из цитруса unshiu, аирное, пихтовое, лавандовое, жирное лавровое, гвоздичное масло, масло hiba, эвкалиптовое, лимонное масло, масло starflower, тимьяновое, перечно-мятное, розовое, шалфейное, ментоловое, цинеоловое, эвгеноловое, цитраловое, цитронелловое, борнеоловое, линалоловое, гераниевое масло, масло примулы вечерней, камфорное, тимоловое, спирантоловое, пененовое, лимоненовое и терпентоидное масло;
(j) липиды, такие как холестерин, керамиды, сложные эфиры сахарозы и псевдокерамиды, например, раскрытые в описании Европейского патента №556957;
(k) витамины, такие как витамины А и Е, а также сложные эфиры алкила витаминов, включая сложные эфиры алкила витамина С;
(l) солнцезащитные вещества, такие как октилметоксилциннамат (Parsol MCX), октокрилен (2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат), октилсалицилат (2-этилгексилсалицилат), бензофенон-3 (2-гидрокси-4-метоксибензофенон) и авобензон (4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан) (приведенные лишь в качестве иллюстрации);
(m) фосфолипиды и
(n) смеси любых из вышеперечисленных компонентов.
Полезный агент, используемый для обработки жирной кожи, выбирают из минералов, глин, растительных экстрактов, экстрактов морских водорослей, витаминов, неорганических солей, двуокиси кремния, талька, солей альфа- и бета-гидроксикислот или их смесей. Полезный агент, используемый для обновления кожи, выбирают из керамидов и псевдокерамидов, ниацинамида, витамина С и его производных или их смесей.
Особенно предпочтительным полезным агентом является силикон, предпочтительно, силиконы, имеющие вязкость выше около 50000 сантипуаз. Одним из примеров является полидиметилсилоксан, имеющий вязкость около 60000 сантистоксов.
Другим предпочтительным полезным агентом является бензиллаурат.
Если полезным агентом является масло, особенно масло с низкой вязкостью, то предпочтительным может оказаться его предварительное загущение с целью улучшения его доставки. В таких случаях могут быть использованы гидрофобные полимеры типа описанных в патенте США 5817609 на имя Не et al. (введен в описание в качестве ссылки).
Полезный агент обычно составляет приблизительно 0-25% мас. композиции, предпочтительно 5-20% и наиболее предпочтительно от 2 до 10%.
Получение бруска
Бруски, описываемые в данной заявке, могут быть получены с применением производственных методов, описанных в литературе и известных в данной области для получения брусков туалетного мыла. Примеры доступных видов производственных процессов приведены в книге "Soap Technology for the 1990's" (Edited by Luis Spitz, American Oil Chemist Society Champaign, and Illinois, 1990). В широком смысле они включают формование из расплава, экструдирование/штамповку, экструдирование, смягчение и разрезание. Предпочтительными способами являются экструдирование и штамповка благодаря возможности экономного получения высококачественных брусков, подходящих в качестве туалетного мыла.
Ключевой стадией способа является получение однородной смеси мыла жирной кислоты, свободной жирной кислоты, полиалкиленгликоля (PAG) и соли протонной кислоты в условиях смешивания при температуре от 25 до 45°С, предпочтительно от 30 до 40°С и наиболее предпочтительно от 30 до 35°С. Такая температура требуется для обеспечения максимальных положительных результатов от такого сочетания для получения брусков, имеющих превосходные свойства по уходу за кожей, потребительские свойства и технологичность. Свободная жирная кислота и соль протонной кислоты частично или полностью могут быть добавлены отдельно, либо данные компоненты могут быть частично или полностью получены in situ в результате добавления протонной кислоты к мыльной смеси в описанных условиях способа. Соответствующие бруски могут быть получены любым из указанных способов.
За исключением рабочих и сравнительных примеров или там, где ясно указано иначе, все цифры в данном описании, указывающие количество или соотношение материалов либо условия взаимодействия, физические свойства материалов и/или их применение, следует понимать как модифицированные словом «приблизительно».
Когда используется в данном описании, термин «включающий» означает присутствие указанных признаков, целых чисел, стадий, компонентов, но не исключает присутствия или добавления одного или нескольких признаков, целых чисел, стадий, компонентов или их групп.
Нижеследующие примеры предназначены для дальнейшей иллюстрации данного изобретения и никоим образом не для его ограничения.
Если не указано иначе, все процентные величины означают процентное содержание по весу.
МЕТОДИКА
1. Тесты на мытье с контролируемым применением
Были разработаны различные клинические способы тестирования для количественной оценки влияния очищающих средств на кожу, особенно для исследования их относительной возможности вызывать раздражение, сухость и повреждение кожного барьера. Данные тесты, как правило, могут быть разделены на две категории: i) тесты, во время которых происходит длительный контакт раствора для испытаний с кожей, и ii) тесты с применением протокола контролируемого мытья, предусматривающие частое применение очищающего средства, для моделирования его излишнего (чрезмерного) использования в течение короткого периода времени (обычно одна неделя). Примерами первых являются тест с применением окклюдированной накладки и тест с применением мыльной камеры. Протоколы контролируемого мытья включают режимы «Flex-Wash» и «Arm-Wash» (мытье рук) (с использованием двух или четырех испытательных участков). Другим примером является тест на мытье предплечья с контролируемым применением (FCAT), более близко имитирующий реальные условия мытья потребителя, описанный Nicoll et al. (The relative sensitivity of two arm-wash test methods for evaluating the mildness of personal washing products, J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 129 (1995)). Вышеописанные протоколы второй категории имитируют условия домашнего применения, могут выявить различия между составами и могут быть более прогнозирующими в отношении действий, оказываемых на кожу. Они также считаются более реальными, чем протоколы, описывающие традиционное возникновение сильной эритемы и сухости (M.F.Lukacovic, F.E.Dunlap, S.E.Michaels, M.O.Visscher, and D.D.Watson, Forearm Wash Test to evaluate the mildness of cleansing products, J. Soc. Cosmet. Chem., 39, 355-366 (1988)).
Методика, применяемая для оценки действия настоящего изобретения на состояние кожи, включает описываемые ниже тесты на контролируемое мытье. Данные тесты включают сочетание субъективных оценок (визуальная оценка состояния кожи экспертами), а также объективные результаты, т.е. биофизические измерения с помощью приборов с целью количественного определения воздействия очищающего средства на функцию кожного барьера и на способность кожи задерживать влагу.
Стандартный тест по мытью рук
Данный тест был подробно описан и обоснован Sharko et al. (Arm wash evaluation with instrumental evaluation - A sensitive technique for differentiating the irritation potential of personal washing products, J. Derm. Clin. Eval. Soc. 2, 19 (1991)). Ниже приведено описание протокола.
Участники докладывают руководителю теста о кондиционирующей фазе исследования, включающей применение определенного, продаваемого на рынке личного моющего средства для общего пользования дома, за четыре дня до начала фазы применения продукта. В 1-й день фазы применения продукта производится визуальная оценка с целью определения квалификации участника. Для участия в фазе применения продукта участники должны иметь оценку сухости кожи 1,0, эритемы
0,5 и не иметь порезов и ссадин на подвергаемых тестированию участках или вблизи них. Участники, допущенные до фазы применения продукта, получают указание прекратить применение кондиционирующего продукта и любых других средств по уходу за кожей на внутренней стороне своего предплечья, за исключением очищающих кожу исследуемых составов, наносимых во время исследовательских посещений. На пятый (5) день фазы исследования по применению продукта перед каждым мытьем производят визуальную оценку на сухость и эритему кожи. Мытье осуществляют 4 раза в день, приблизительно через 1,5 часа в течение первых четырех (4) дней. В последний день осуществляют две (2) процедуры мытья с последующей окончательной визуальной оценкой через три часа после окончательного мытья. Каждое применение состоит из одно- или двухминутной процедуры мытья. В представленных ниже примерах применяют одноминутную (1) процедуру мытья. В целом, в соответствии с данным протоколом осуществляют 18 процедур мытья и делают 19 оценок. Измерения при помощи приборов осуществляют в начале и при вынесении последней оценки.
Процедура мытья
1) Таймер устанавливают на определенное время мытья (вплоть до двух минут).
2) Левый тестируемый участок (внутреннее предплечье) смачивают теплой водой (90-100°F) (32,22-37,78°С).
3) Распределяют продукт, взбивают пену и запускают таймер.
4) Участок моют движением назад и вперед, делая один мах в секунду (мах включает движение от внутренней стороны локтя до запястья и назад до внутренней стороны локтя) в течение определенного времени.
5) Кончики пальцев вновь увлажняют в середине процедуры мытья, т.е. через 30 секунд минутного мытья.
6) Участок ополаскивают теплой проточной водой и промокают досуха.
7) Вышеописанную процедуру (1-6) повторяют на правом тестируемом участке.
Процедура мытья для продуктов в виде бруска
Берут брусок, руки в перчатках и брусок смачивают водой и брусок переворачивают десять раз для получения пены. Для регулирования скорости мытья участниками может быть использован метроном (60 ударов в минуту).
Способы оценки
Начальную визуальную оценку производят до начала фазы применения продукта и непосредственно перед каждой процедурой мытья, чтобы оценить сухость и эритему кожи после него. Мытье тестируемого участка прекращают при достижении величины клинической сухости или эритемы, составляющей >3,0, либо по просьбе участника. Если прекращают тест только на одной руке, то мытье другой руки продолжают в соответствии с процедурой. Один и тот же специалист в условиях, постоянных на протяжении всего исследования, производит визуальную оценку. Для оценки тестируемых участков на сухость и эритему применяют шкалу оценок от 0 до 4, представленную в таблице 1. Для того, чтобы оценивающий специалист не узнал о назначении продукта, визуальную оценку производят в другом помещении, отдаленном от места, где применяют продукт.
| Таблица 1 | ||
| Оценка | Эритема | Сухость |
| 0 | Отсутствует | Отсутствует |
| 0,5 | Ощутимая эритема | Ощутимая сухость, белизна по линиям кожи (тонкие белые линии) |
| 1,0 | Мягкая, легкая эритема | Легкое шелушение/поднятие чешуек (неоднородный и/или припорошенный внешний вид) |
| 1,5 | От легкой до умеренной эритемы | От легкого до умеренного шелушения/поднятия чешуек (равномерное) |
| 2,0 | Умеренная, сливающаяся эритема | Умеренное шелушение/поднимающиеся чешуйки (равномерно) и/или легкое отслаивание |
| 2,5 | От умеренной до заметной эритемы | От умеренного до сильного шелушения/поднятия чешуек и/или умеренное отслаивание |
| 3,0 | Заметная, выделяющаяся эритема | Сильное шелушение/отслаивание, поднятие чешуек и/или легкое растрескивание |
| 3,5 | Глубокая эритема | Сильное отслаивание/поднятие чешуек и/или умеренное растрескивание |
| 4,0 | Горячая, глубокая эритема | Сильное отслаивание/поднятие чешуек с сильным образованием мелких/глубоких трещин |
Измерения трансэпидермальной потери воды (TEWL) для проверки целостности кожного барьера осуществляют на каждом тестируемом участке, применяя эвапорометр Servomed, EP1 и/или ЕР2 в начале (базовая величина) и в конце фазы применения продукта либо в момент ее прекращения (конечная величина). Осуществляют по два последовательных пятнадцатисекундных измерения на тестируемый участок для каждой оценки трансэпидермальной потери воды с последующим тридцатисекундным периодом уравновешивания.
Проводимость кожи измеряют при помощи прибора SKICON-200 с датчиком МТ-8С, и/или емкостное сопротивление кожи измеряют при помощи корнеометра (Corneometer) в начале (базовая величина) и в конце фазы применения продукта либо в момент ее прекращения (конечная величина). Данные способы обеспечивают объективное измерение гидратации stratum corneum. Производят по три последовательных измерения на каждый тестируемый участок и усредняют полученные данные.
Анализ данных
Если применение продукта на тестируемом участке прекращают из-за величины сухости или эритемы, составляющей 3,0, то все данные (клинические оценки) по данному виду для данного участника продолжают в течение оставшегося периода времени. Данные, полученные от прерванных испытаний, расценивают таким образом, что последнее приемлемое показание (т.е. последнее корректное сравнение) служит конечным показанием испытания. Записывают действительные данные для участков, на которых были прекращены испытания, но не включают их в статистический анализ.
Величины сухости и эритемы обрабатывают в виде установленных категоризаций; следовательно, применяют непараметрические статистические методы. В каждом случае определения устанавливают разницу в клинических оценках (величина оценки за вычетом базовой величины) относительно каждого продукта, применяя тест Wilcoxon Signed-Rank, версия Pratt-Lehmann (Lehmann, E.L. Nonparametrics: Statistical Methods Based on Ranks. San Francisco, CA: Holden Day, 1975, p.130). Статистическую значимость определяют при 90% степени достоверности (р<0,10). Полученные данные показывают, являются ли результаты обработки статистически значимыми по сравнению с их базовой величиной.
Подсчитывают и записывают медианные оценки, средние величины и средние ранги по всем участникам при каждой обработке и каждой оценке. При каждой оценке определяют разницу в клинических оценках (оценка-базовое значение) относительно каждого тестируемого продукта, применяя тест Wilcoxon Signed-Rank, версия Pratt-Lehmann. Это показывает, являются ли продукты статистически существенно отличными один от другого (90% степень достоверности (р<0,10)).
Что касается приборных данных, осуществляют такое же сравнение, применяя параметрические статистические методы. Результаты определения трансэпидермальной потери воды и проводимости усредняют по отдельности для каждого участника, участка и определения. Для всех обработок статистически сравнивают различия при обработке, применяя при каждой оценке парный t-критерий. Статистическую значимость определяют при 90% степени достоверности (р<0,10).
Также анализируют данные для того, чтобы определить, влияет ли одна процедура обработки на состояние кожи в большей степени относительно другого исследуемого участка посредством нескольких перерывов. Относительно каждого характерного признака анализ на сохранность выявляет характеристики обработки в течение процедур мытья. Данный анализ включает количество процедур мытья, действительно осуществленных на обрабатываемом участке члена группы при исследовании. Если обработку участка прекращают, то при производимой оценке определяют период сохранности участка. Исследуют обобщенные графики расчетной функции сохранности для каждой обрабатываемой группы. Статистический критерий «Log-Rank» подвергают компьютерной оценке на однородность обрабатываемых групп. Данный критерий показывает, являются ли функции сохранности одинаковыми для каждой из обрабатываемых групп. Также сравнивают количество процедур мытья, осуществленных на обрабатываемом участке во время исследования (до возможного прекращения обработки данного участка), с процедурами обработки, проводимыми во время парного t-критерия, рассматривая участника исследования в качестве блока.
Если при каждой оценке также определяют ранговые величины сухости и эритемы, то обработку сравнивают по ранговым оценкам, получаемым в результате проведения теста Фридмана (Friedman) для рангов, при этом участник играет роль блока (Hollander, Myles and Douglas A. Wolfe. Nonparametric Statistical Methods. New York, NY. John Wiley & Sons, 1973, pp.139-146).
Если эффект проводимой с исследовательской целью процедуры обработки для теста Фридмана при каждой оценке значим при р-величине, равной 0,05 или другой заранее выбранной величине, то проводят большое количество сравнительных тестов, сравнивая каждую пару обработок. Для сравнения всех возможных пар обработок применяют процедуру, описанную Hollander and Wolfe, pp.151-155. Данный тест основан на сумме рангов Фридмана. Для сравнения процедур обработок с контролем применяют способ, описанный Hollander and Wolfe, pp.155-158.
Тест на мытье рук с 4 участками
Тест на мытье рук с 4 участками очень похож на описанный выше стандартный протокол по мытью рук, за исключением того, что каждое предплечье делят на два участка и участки обычно моют в течение более короткого периода времени. В соответствии с данным протоколом исследованию и сравнению могут быть подвергнуты четыре различные композиции. Визуальная оценка, показания приборов и анализ данных являются такими же, как описано выше, по существу, Sharko et al.
Процедура мытья
1. Мытье обоих предплечий может быть осуществлено одновременно.
2. Таймер устанавливают на выбранное время мытья (до двух минут).
3. Верхние тестируемые участки (правое и левое предплечья) увлажняют теплой водой (90-100°F).
4. Распределяют продукт, получают пену и включают таймер.
5. Участок моют движением назад и вперед, один мах в секунду. При мытье рук с 4 участками мах включает движение от запястья до середины руки и назад до запястья либо от середины руки до локтя и назад до середины руки в течение выбранного периода времени (например, 1 минута).
6. Если мытье продолжается более 30 секунд, то исполнитель вновь увлажняет свои руки по истечении половины всего периода времени и продолжает мытье.
7. Участки ополаскивают теплой проточной водой (90-100°F) и промокают досуха.
8. Затем вышеописанную процедуру (1-7) повторяют для нижних тестируемых участков.
Для продуктов в виде брусков
Берут брусок, увлажняют руки в перчатках и брусок и вращают брусок десять раз для получения пены. Для регулировки скорости мытья участка может быть использован метроном.
Способы оценки
Такие же, как и в тесте по стандартному мытью рук.
Анализ данных
Такой же, как и в тесте по стандартному мытью рук.
Тест на мытье предплечья с контролируемым применением (FCAT)
Данный тест на контролируемое мытье подобен тесту, описанному Ertel et al. (A forearm controlled application technique for estimating the relative mildness of personal cleansing products, J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 67 (1995)).
За четыре дня до начала фазы применения продукта участники докладывают руководителю теста о кондиционирующей фазе исследования, включающей применение определенного, продаваемого на рынке личного моющего средства для общего пользования дома. В 1-й день фазы применения продукта производят визуальную оценку с целью определения квалификации участника. Для участия в фазе применения продукта участники должны иметь величину сухости 1,0, эритемы
0,5 и не иметь порезов и ссадин на подвергаемых тестированию участках или вблизи них. Участники, допущенные до фазы применения продукта, затем получают указание прекратить применение кондиционирующего продукта и любых иных средств по уходу за кожей на внутренней стороне своего предплечья, за исключением очищающих кожу исследуемых составов, наносимых во время процедур мытья.
Затем у допущенных участников с помощью безопасного для кожи карандаша на каждом из предплечий обозначают по четыре круглых участка для оценки диаметром 3,0 см (всего восемь участков). Визуальную оценку эритемы и сухости осуществляют непосредственно перед первой процедурой мытья в каждом случае и вновь вечером последнего дня (5-й день).
Процедура мытья для продуктов в виде бруска
1. Обе руки моют одновременно. Тестируемые участки обрабатывают последовательно, начиная с участка, ближайшего к области сгиба, и заканчивая участком, ближайшим к запястью.
2. Участки, ближайшие к области сгиба, внутренней части предплечья правой и левой рук увлажняют теплой водой (90-100°F).
3. Исполнители исследования натирают увлажненное полотенце Masslinn круговыми движениями об увлажненный тестируемый брусок в течение приблизительно 6 секунд, расходуя таким образом 0,2-0,5 г продукта.
4. Участок промывают исследуемым продуктом в течение 10 секунд с последующей 90-секундной фазой сохранения пены.
5. Затем вышеописанную процедуру (1-4) повторяют для каждого из тестируемых участков. После этого участки споласкивают в течение пятнадцати секунд и промокают досуха.
6. После ее завершения всю процедуру повторяют вновь (два мытья за одну процедуру).
Для жидких продуктов
Исполнитель готовит жидкие продукты непосредственно перед процедурой мытья, нанося от 0,1 до 0,5 г продукта либо непосредственно на кожу, либо на увлажненное полотенце Maslinn или какой-либо иной применяемый материал. Затем осуществляют вышеописанную процедуру мытья.
Способы оценки
Начальную визуальную оценку производят до начала фазы применения продукта и непосредственно перед каждой процедурой мытья, для того чтобы оценить сухость и эритему после него. Конечную визуальную оценку осуществляют вечером последнего дня. Мытье тестируемого участка прекращают при достижении клинической сухости или оценки эритемы, составляющей >4,0, либо по просьбе участника. Если прекращают тест только на одной руке, то мытье другой руки продолжают в соответствии с процедурой. Один и тот же специалист в условиях, постоянных на протяжении всего исследования, производит все визуальные оценки. Для оценки тестируемых участков на сухость и эритему применяют шкалу оценок от 0 до 6, представленную в таблице 2. Для того чтобы оценивающий специалист не узнал о назначении продукта, визуальную оценку производят в другом помещении, отдаленном от места, где применяют продукт.
| Таблица 2 | ||
| Оценка | Эритема | Сухость |
| 0 | Отсутствует | Отсутствует |
| 1,0 | Едва заметное покраснение | Наблюдаются слегка припорошенные и редкие пятна небольших чешуек. Общее (обобщенное) распределение |
| 2,0 | Легкое покраснение | Общая легкая припорошенность. Может наблюдаться раннее растрескивание или редкие, небольшие поднимающиеся чешуйки |
| 3,0 | Умеренное покраснение | Общая умеренная припорошенность и/или сильное растрескивание и поднятие чешуек |
| 4,0 | Тяжелое или существенное покраснение | Общая сильная припорошенность и/или сильное растрескивание и поднятие чешуек |
| 5,0 | Крайне тяжелое покраснение | Общее сильное растрескивание и поднятие чешуек. Может появиться слабо выраженная припорошенность. Могут наблюдаться кровоточащие трещины |
| 6,0 | Сильное покраснение | Общее сильное растрескивание. Кровоточащие трещины. Продолжающиеся кровоточащие трещины. Чешуйки большие, может начаться их исчезновение |
Показания приборов снимают в первый (базовые значения) и последний день исследования.
На каждом тестируемом участке снимают по одному показанию эвапорометра Servo-Med (TEWL) и по три показания Skicon в начале (перед началом первой процедуры мытья) и в конце (через три часа после последней процедуры мытья в пятницу или через три часа после процедуры мытья, на которой участник получает завершающую оценку 4 или выше). Участники должны приходить в равновесие в аппаратной в течение как минимум 30 минут, обнажив свои руки. Участников с базовыми значениями TEWL>10, которые могут свидетельствовать о повреждении кожного барьера, не допускают до участия в фазе исследования по применению продукта.
Анализ данных
в пределах действия, оказываемого тестируемыми продуктами
Данный протокол принимает в качестве рабочей версии обзор, опубликованный Ertel et al. (Ertel, K.D., G.H. Keswick and P.B. Bryant. Forearm controlled application technique for estimating the relative mildness of personal cleansing products. J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 67 (1995)), в котором указано, что значения сухости и эритемы являются линейными. Следовательно, применяют параметрические статистические способы. Действие каждого тестируемого продукта исследуют, сравнивая клиническую оценку в определенный момент времени с базовой клинической оценкой, полученной с применением парного t-критерия. Статистическую значимость определяют при 90% достоверности (р-величина составляет 0,10), для того чтобы установить, являются ли результаты обработки статистически отличными от их базовой оценки и в каком направлении. (G.W.Snedecor and W.G.Cochran, Statistical Methods. Ames, Iowa. The Iowa State University Press, 1980, pp.84-86).
Анализ различных действий, оказываемых тестируемыми продуктами
Для всех обработок статистически сравнивают различия обработки, применяя анализ расхождений, при этом участник группы играет роль блока для сравнения степени «отклонения от базового значения» среди процедур обработки. В соответствии с опубликованным модельным подходом Ertel et al. заданный анализ расхождений действий показывает изменяющееся состояние кожи на внутренней поверхности предплечья, а также различия по бокам (левая рука против правой руки).
Следующая модель является общей: ответ ijklm=+Ti+Sj+Ak+Pl+Ijk+
ijklm, в которой
= общее среднее,
Т = эффект в результате процедуры обработки i,
S = эффект на обрабатываемый участок j,
А = эффект на боковой стороне (рука), k, на которой появляются результаты обработки,
Р = эффект на участника 1,
I означает взаимодействие участка бокового участка,
означает погрешность, включающую ошибку из-за различного рода эффектов и экспериментальной ошибки, m, при этом все эффекты, отличные от ошибки, моделируют как заданные эффекты.
Для выявления общих, статистически значимых различий применяют парные сравнения процедур обработки, сравнивая наименьшие квадратичные средние значения при помощи теста Фишера (Fisher) на наименьшее значимое различие (LSD) или теста Dunnett (при сравнении процедур обработок с общим контролем). Метод наименьших квадратичных средних значений дает более точные результаты, поскольку он учитывает другие значения в модели и сглаживает небольшие несоответствия, иногда происходящие из-за отсутствия данных.
Кроме того, анализ на сохранность выявляет характеристики процедур обработки относительно каждого характерного признака на протяжении процедур мытья. Анализ включает количество процедур мытья, действительно проводимых на обрабатываемом участке члена группы при исследовании. При прекращении обработки участка период его сохранности определяют при данной оценке. Исследуют обобщенные графики расчетной функции сохранности для каждой обрабатываемой группы. Статистический критерий «Log-Rank» подвергают компьютерной оценке на однородность обрабатываемых групп. Данный критерий показывает, являются ли функции сохранности одинаковыми для каждой из обрабатываемых групп.
2. Трансэпидермальная потеря воды (TEWL)
Для количественного определения скорости трансэпидермальной потери воды применяют эвапорометр ServoMed, модель ЕР 1D (ServoMed Inc., Broomall, PA) в соответствии с процедурами, описанными Murahata et al. ("The use of transepidermal water loss to measure and predict the irritation response to surfactants". Int. Cos. Science, 8, 225 (1986)). TEWL обеспечивает количественное определение целостности функции барьера stratum corneum и относительное действие очищающих средств.
Принцип действия данного прибора основан на законе Фика (Fick), в соответствии с которым
(1/A) (dm/dt)=-D(dp/dx)
где А = площадь поверхности (м 2),
m = масса перенесенной воды (г),
t = время (час),
D = константа, 0,0877 г-1 час-1 (мм Hg)-1, связанная с коэффициентом диффузии воды,
p = парциальное давление паров воды в воздухе (мм Hg),
х = расстояние датчика от поверхности кожи (мм).
Скорость испарения, dp/dt, пропорциональна градиенту парциального давления, dp/dx. Скорость испарения может быть установлена путем измерения парциального давления в двух точках, расстояние которых от кожи различно и известно, при этом указанные точки находятся на расстоянии 15-20 мм над поверхностью кожи.
Общие клинические требования следующие.
1. Все члены группы перед измерениями приходят в равновесие в течение как минимум пятнадцати минут в комнате для исследований, где температура поддерживается на уровне 21 +/-1°С, а относительная влажность (RH) - на уровне 50 +/-5%.
2. Тестируемые участки измеряют или обозначают таким образом, чтобы измерения до и после обработки могли быть произведены приблизительно на одном и том же участке кожи.
3. Щуп прикладывают таким образом, чтобы датчики находились перпендикулярно к тестируемому участку, применяя минимальное давление.
Калибровку щупа осуществляют, применяя калибровочный набор (№2110), прилагаемый к прибору. Набор должен находиться в термоизолированном футляре, для того чтобы обеспечить равномерное распределение температуры вокруг приборного щупа и калибровочной емкости.
Для калибровки применяют три следующих солевых раствора: LiCl, [MgNO3]2 и К2 SO4. Предварительно взвешенное количество соли высокой чистоты прилагается к набору. Концентрация раствора такова, что три раствора обеспечивают относительную влажность, составляющую ˜11,2%, ˜54,2% и ˜97% соответственно, при температуре 21°С.
Общие правила использования прибора следующие.
1. При проведении обычных исследований показания прибора снимают при помощи набора селекторного переключателя для интервала 1-100 г/м2/час.
2. Со щупа снимают защитный колпачок, а измерительную головку располагают таким образом, чтобы тефлоновая капсула располагалась перпендикулярно к измеряемому участку, обеспечивая минимальное давление со стороны головки щупа. Для того чтобы свести к минимуму отклонения в нулевой точке, головка щупа должна удерживаться прилагаемым, изолированным резиной стопором.
3. Период уравновешивания участника перед следующей оценкой составляет 15 минут в комнате с контролируемой температурой/влажностью (21+/-1°С и 50+/-5% RH соответственно).
4. Перед снятием данных щупу дают возможность стабилизироваться на тестируемом участке как минимум в течение 30 секунд. При наличии воздушных сквозняков и сильном повреждении кожного барьера рекомендуется увеличить время стабилизации.
5. Данные получают в течение 15 секунд после периода стабилизации.
3. Гидратация
Гигрометр для кожи Coerneometer (Diastron Ltd., Hampshire, England) представляет собой прибор, широко используемый в косметической промышленности. Он позволяет безопасно получать высокочастотные электрические измерения емкостного сопротивления кожи с переменным напряжением посредством электрода, прикладываемого к поверхности кожи. Было установлено, что измеряемые параметры варьируются в зависимости от гидратации кожи. Однако они также могут варьироваться в зависимости от многих других факторов, таких как температура кожи, активность потовых желез и состав любого применяемого продукта. С помощью корнеометра при благоприятных условиях можно определить только направляющие изменения в содержании воды в верхнем stratum corneum, однако даже в таком случае количественные интерпретации могут оказаться ошибочными.
Широко используемой альтернативой является прибор для измерения проводимости кожи Skicon (I.B.S. Co. Ltd. Shizuoka-ken, Japan).
Применяя любой из вышеописанных приборов, члены группы должны выполнять следующие требования.
1. Участники должны прийти в равновесие с комнатными условиями, которые поддерживаются при установленной температуре и относительной влажности (21+/-1°С и 50+/-5% RH соответственно), в течение по меньшей мере 15 минут, при этом их руки должны быть обнажены. Воздушные потоки должны быть по возможности устранены.
2. Физические и психологические помехи должны быть сведены к минимуму, например разговоры и движение вокруг.
3. Употребления в течение по меньшей мере 1 часа перед измерением горячих напитков или любых продуктов, содержащих кофеин, следует избегать.
4. Участники группы должны избегать курения в течение по меньшей мере 30 минут перед измерением.
Последовательность операций
1. Щуп следует прикладывать легко таким образом, чтобы корпус оказывал минимальное давление на поверхность кожи. Измеряющая поверхность подпружинена, поэтому щуп следует прикладывать с достаточным давлением таким образом, чтобы черный цилиндр полностью исчез в корпусе.
2. Щуп необходимо держать перпендикулярно к поверхности кожи.
3. Оператору следует избегать контакта щупа с волосками на подвергаемом измерению участке.
4. Щуп должен оставаться в контакте с кожей до тех пор, пока не прозвучит звуковой сигнал прибора (около 1 секунды), после чего его удаляют. Сразу же могут быть осуществлены последующие измерения при условии, что поверхность щупа не загрязнена.
5. Должно быть произведено как минимум 3 отдельных измерения в различных точках тестируемого участка, результаты которых должны быть усреднены, представляя среднюю величину гидратации участка.
6. Для очистки щупа между снятием показаний следует использовать сухую бумажную салфетку.
4. Сенсорная оценка группой участников
Данный протокол оценки применяют для дифференциации сенсорных свойств брусков мыла, при этом он должен осуществляться группой участников, обученных производить сенсорную оценку. Способ осуществления протокола представляет собой вариант ранее предложенного способа Tragon и включает стадию словесного описания.
Все члены группы моются каждым из максимум десяти брусков мыла только по одному разу каждым, при этом применяя максимум по два продукта в день. Каждый участник моет свои предплечья привычным для себя образом на протяжении максимум 10 секунд, после чего все смывает продукт со своей кожи под проточной водой. Участники группы производят количественное определение различных характерных признаков продукта, используя на различных стадиях процедуры мытья анкету со шкальными оценками. Ключевые оцениваемые характерные признаки включают
a) ощущение от бруска,
b) ощущение от пены и внешний вид рук во время первоначального процесса вспенивания,
c) ощущение от продукта/пены на руке во время мытья,
d) ополаскивание,
e) ощущения влажной кожи после споласкивания,
f) ощущения сухой кожи через 2 минуты.
Используемая вода имеет твердость 40 ррм, выраженную в виде ррм СаСО3 .
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Композиции для брусков, представленные в таблице 3, получают следующим образом. Охлажденную мыльную «лапшу», полиалкиленгликоль, жирную кислоту и протонную кислоту (в виде кислоты или соли) загружают в смеситель с Z-образной лопастью и перемешивают в течение 30 минут при температуре 30°С. Добавляют остальные ингредиенты и перемешивают в течение еще 30 минут. Затем массу переносят в трехвалковую мельницу, пропускают через червячный пресс, получая заготовку, разрезают и, наконец, штампуют на куски.
Таблица 3
Состав брусков для примера 1
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | ||
| Брусок 1 (сравнит.) | Брусок 2 | ||
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 86 | 76,5 | |
| Диоксид титана | 0,3 | 0,3 | |
| ЭДТА | 0,06 | 0,06 | |
| EHDP | 0,03 | 0,03 | |
| Белая суспензия | 0,4 | 0,04 | |
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 4,0 | ||
| Кокосовая жирная кислота | - | 5,5 | |
| Хлорид натрия (соль протонной кислоты) | 0,7 | 0,8 | |
| Отдушка | 0,7 | 0,7 | |
| Вода | 11,81 | 12,07 | |
Вода Триполифосфат натрия Карбонат натрия Tinopol CBS (оптический осветлитель) | 97,32 0,15 0,15 2,38 | ||
Бруски 1 и 2 оценивают при помощи теста на мытье рук, описанного выше в разделе «Методика».
Сравнение брусков по их способности вызывать визуальную сухость, установленную специалистом, представлено в таблице 4 и на фиг.1. Очевидно, что по результатам данного теста на мытье с контролируемым применением включение полиалкиленгликоля в состав мыльного бруска существенно снижает его способность к высушиванию.
Действие полиалкиленгликоля на трансэпидермальную потерю воды и уровень гидратации кожи суммировано в таблице 5. Полученные результаты показывают, что включение сочетания полиэтиленгликоля 600 и жирной кислоты в состав брусков мыла уменьшает возможность нарушения функции кожного барьера (TEWL) и снижения способности кожи удерживать воду (повышает гидратацию). Различия весьма существенны.
Таблица 4
Визуальная сухость в виде функции времени сравнительного бруска 1 и бруска 2
| Визуальная сухость | |||||||
| День 1 | День 2 | День 3 | День 4 | День 5 | Кумул. | Последняя оценка | |
| Брусок 2 | 1,26 | 2,06 | 2,67 | 3,39 | 5,06 | 13,65 | 1,66 |
| Брусок 1 | 1,84 | 2,59 | 3,93 | 4,71 | 7,16 | 19,04 | 1,96 |
| Значимая разница р=0,05 | 0,36 | 0,51 | 0,49 | 0,63 | 0,84 | 1,42 | 0,17 |
| Величина р | 0,0041 | 0,0429 | 0,0001 | 0,0004 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0026 |
Таблица 5
Оценка бруска 1 и бруска 2 (содержит PAG/FA) при помощи приборов
| Трансэпидермальная потеря воды (эвапорометр г/м 2/час) | Гидратация, определяемая при помощи корнеометра (произвольные единицы) | |||
| Базовое значение | Последний тест | Базовое значение | Окончание теста | |
| Брусок 1 | 2,80 | 16,04 | 73,8 | 44,9 |
| Брусок 2 | 2,65 | 12,14 | 75,0 | 49,8 |
| Разница (брусок 2-брусок 1) | -0,15 | -3,9 | 1,2 | +4,9 |
| Величина Р | 0,33 | 0,03 | 0,2 | 0,008 |
Очевидно, что брусок 2 имеет меньшую потерю воды (дающей ощущение увлажненной кожи), чем сравнительный брусок 1, не содержащий PEG либо PEG в сочетании с солью протонной кислоты.
Пример 2
Данный пример иллюстрирует снижение визуальной сухости и степени повреждения кожного барьера, а также улучшение гидратации кожи в результате введения полиалкиленгликоля в мыльные бруски, имеющие два различных состава мыла. Составы брусков 3-6, указанные в таблице 6, получают способами, описанными в примере 1.
Таблица 6
Состав бруска, полученного для примера 2
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | |||
| Брусок 3 (сравнит.) | Брусок 4 | Брусок 5 (сравнит.) | Брусок 6 | |
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 85,0 | 71,5 | ||
| Натриевое мыло 65% пальмового стеарина/35% кокосового масла | 85,0 | 71,5 | ||
| Диоксид титана | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| ЭДТА | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| EHDP | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 5,0 | 5,0 | ||
| Смесь жирных кислот (С12, С14, С16, С18) | 6,5 | 6,5 | ||
| Цитрат натрия | 2,1 | 2,1 | ||
| Отдушка | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Вода | 13,66 | 13,56 | 13,66 | 13,56 |
Указанные составы брусков оценивают в соответствии с протоколом мытья рук с 4 участками, описанным в разделе «Методика». Результаты суммированы в таблицах 7А и 7В.
Очевидно, что включение полиалкиленгликоля в любой из составов мыльного бруска существенно снижает способность данных брусков мыла к высушиванию: сравните брусок 4 с бруском 3 (таблица 7А) и брусок 6 с бруском 5 (таблица 7В). Результаты представлены графически на фиг.2 и 3.
Действие полиалкиленгликоля, жирной кислоты, соли протонной кислоты на трансэпидермальную потерю воды и уровень гидратации кожи суммированы в таблице 7. Полученные результаты показывают, что включение сочетания полиэтиленгликоля 600 и жирной кислоты в состав бруска мыла снижает вероятность нарушения функции кожного барьера (TEWL) и улучшает способность кожи удерживать воду (повышает гидратацию).
Таблица 7А
Результаты мытья рук с 4 участками бруском 4 против бруска 3
| Продукт | Изменение сухости по сравнению с базовым значением | TEWL | Skicon |
| Брусок 3 | 0,78 | 4,14 | -126,53 |
| Брусок 4 | 0,64 | 3,55 | -89,09 |
| Заключение | Существенное | Существенная | Существенные |
| р-величина | 0,0033 | 0,0583 | 0,0171 |
Таблица 7В
Результаты мытья рук с 4 участками бруском 6 против бруска 5
| Продукт | Изменение сухости по сравнению с базовым значением | TEWL | Skicon |
| Брусок 5 | 0,78 | 3,53 | -144,8 |
| Брусок 6 | 0,64 | 3,55 | -118,96 |
| Заключение | Существенное | Несущественная | Существенные |
| р-величина | 0,0042 | 0,500 | 0,0616 |
Пример 3
Данный пример также иллюстрирует влияние полиалкиленгликоля на улучшение характеристик состояния кожи после применения бруска мыла. Получают составы брусков, указанные в таблице 8. Применяя протокол FCAT, описанный в разделе «Методика», данные бруски оценивают на их способность вызывать сухость.
Таблица 8
Состав бруска, полученного для примера 3
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | |||
| Брусок 7 (сравнит.) | Брусок 8 (сравнит.) | Брусок 9 | Брусок 10 | |
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 85,0 | 55 | 55 | 55 |
| Тальк | 32 | 12 | 15 | |
| Диоксид титана | 0,3 | |||
| ЭДТА | 0,02 | |||
| EHDP | 0,02 | |||
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 8000 (мол. масса = 8000) | 12 | 9 | ||
| Кокоамидопропилбетаин | 2 | |||
| Смесь жирных кислот (С12, С14) | 8 | 6 | ||
| Цитрат натрия | ||||
| Отдушка | 1,0 | |||
| Вода | 13,66 | 13 | 13 | 13 |
Результаты оценок, полученных при помощи приборов в конце теста, представлены в таблице 9. Включение полиалкиленгликоля в состав брусков 9 и 10 существенно снижает (Р<0,05) нарушение барьерной функции кожи, что демонстрируется более низкой скоростью трансэпидермальной потери воды после обработки, по сравнению с бруском 7 или 8. Из измерений, полученных при помощи Skicon, также следует, что кожа, вымытая бруском 9 или бруском 10, содержащими полиалкиленгликоль и жирную кислоту, удерживает большее количество воды, чем кожа, вымытая мылом, имеющим обычный состав (бруски 7 и 8).
Таблица 9
Конечные приборные данные после осуществления протокола FCAT: бруски 7-10
| Брусок 7 | Брусок 8 | Брусок 9 | Брусок 10 | |
| Изменение TEWL по сравнению с базовым значением (эвапорометр г/м2/час) | 2,85 | 3,28 | 1,54 | 2,03 |
| Гидратация, измеренная при помощи Skicon (произвольные единицы) | -98,9 | -87,4 | -54,5 | -44,8 |
Таким образом, в результате осуществления трех различных протоколов, описывающих мытье, преимущества полиалкиленгликоля в сочетании с жирной кислотой являются очевидными.
Пример 4
Данный пример показывает, что составы брусков, содержащие полиалкиленгликоль, органическую соль протонной кислоты и описанную здесь жирную кислоту, обеспечивают улучшенный уход за кожей, не снижая ощущения чистоты и свежести, получаемого после мытья мылом, предпочитаемым многими потребителями.
Составы брусков, указанные в таблице 10, получают способом, описанным в примере 1.
Таблица 10
Составы брусков, используемых в тестировании потребителями для примера 4
| Состав (%) | Брусок 11 | Брусок 12 | Брусок 13 | Брусок 14 | Брусок 15 |
| Натриевое мыло Соотношение таллового/кокосово- го масла | 85/15 | 85/15 | 10/90 | 85/15 | 85/15 |
| Безводное натриевое мыло | 74,19 | 82,77 | 71,11 | 72,32 | 74,30 |
| Цитрат натрия | 2,0 | 2,0 | |||
| Диоксид титана | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| ЭДТА | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,03 | 0,04 |
| EHDP | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 4,00 | ||||
| Парафиновый воск | 10,0 | ||||
| Глицерин | 9,30 | 6,13 | |||
| Смесь жирных кислот С12-С18 | 5,5 | 5,25 | |||
| Жирная кокосовая кислота (добавлена) | 0,50 | ||||
| Отдушка | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50 |
| Вода | 13,00 | 13,50 | 10,00 | 17,50 | 12,5 |
| Несущественные ингредиенты до | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Бруски 11-15 оценивают две группы участников-потребителей. Одна группа включает оценивающих самих себя участников с жирной кожей, в то время как другая группа включает оценивающих самих себя участников с сухой кожей (по 200 участников в каждой группе). Среди участников с жирной кожей по своим вспенивающим и ополаскивающим свойствам предпочтительными оказались бруски 11 и 12. Брусок 11 оказался предпочтительнее обычного мыла (брусок 12), а также брусков 13-15 для всех участников с сухой кожей, делая их кожу более влажной.
Таким образом, способ очистки бруском мыла, включающим полиалкиленгликоль и жирную кислоту в желательной пропорции, является предпочтительным для потребителей с жирной кожей благодаря своим очищающим свойствам. В то же время данный способ также является предпочтительным для потребителей с сухой кожей, поскольку он обеспечивает лучший уход за кожей.
Пример 5
Данный пример иллюстрирует критичность при выборе правильного соотношения жирной кислоты, полиалкиленгликоля и солей протонной кислоты для получения брусков, экономичных при изготовлении и имеющих хорошие свойства при использовании. Был получен ряд композиций мыльных брусков, включающих различное количество жирной кислоты, полиалкиленгликоля и соли протонной кислоты при различных соотношениях. Все бруски содержат смесь 85/15 или 80/20 от нелауриновых (например, из таллового масла) до лауриновых (например, из кокосового масла) видов мыла. Содержание влаги варьируется от 10 до 16% со средней величиной, составляющей 13%, которую считают стандартной.
В данном примере полиалкиленгликоль представляет собой полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу, равную 600; соль протонной кислоты представляет собой цитрат натрия, а жирная кислота представляет собой смесь, включающую мыла с длиной цепи от С12 до С18. Бруски подразделяются на три класса в зависимости от весового отношения жирной кислоты к (PAG + соль протонной кислоты). Если данное соотношение слишком низкое, то бруски не имеют достаточной силы сцепления и легко крошатся. Если соотношение, слишком высокое, то бруски слишком липкие для того, чтобы быть должным образом экструдированными и штампованными при нужной температуре. В интервале между указанными пределами значений из композиций легко могут быть получены куски мыла, они являются обрабатываемыми и имеют хорошие свойства при использовании, т.е. они не растрескиваются, хорошо вспениваются и т.д.
Критические пределы соотношений жирной кислоты/(PAG + соль протонной кислоты) для указанного содержания влаги представлены на фиг.4. Критический интервал отношения жирной кислоты к полиалкиленгликолю несколько варьируется в зависимости от содержания воды, однако он составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 2,0, т.е. соотношение от 1:2 до 2:1.
Пример 7
Примеры составов брусков, относящихся к настоящему изобретению, проиллюстрированы в таблице 11.
Таблица 11
Примеры составов брусков, относящихся к настоящему изобретению
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | |||||
| Брусок 16 | Брусок 17 | Брусок 18 | Брусок 19 | Брусок 20 | Брусок 21 | |
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 70 | 65,0 | 64,2 | |||
| Натриевое мыло 65% пальмового стеарина /35% кокосового масла | 75,6 | 68,6 | 65,0 | |||
| Диоксид титана | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| ЭДТА | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| EHDP | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 4 | 2 | 5 | 4 | 3 | 6 |
| Подсолнечное масло | 4 | 2 | 2 | 2 | 3 | |
| Ацетат витамина С | 0,2 | 0,1 | 0,2 | |||
| Карбонат кальция | 5 | 4 | ||||
| Тальк | 4 | 4 | ||||
| Кокоамидопропилбетаин | 2 | |||||
| Смесь жирных кислот (С12, С14) | 5,5 | 5 | ||||
| Смесь жирных кислот (С10-С18) | 4 | 6 | 5,5 | 6 | ||
| Кокоилизетионат натрия | 2 | 1 | ||||
| Петролатум | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| Силиконовое масло (60000 сст) | 2 | 2 | 1 | 1 | ||
| Цитрат натрия (органическая соль протонной кислоты) | 0,9 | 1,5 | 2,5 | 2,0 | 1,5 | |
| Хлорид натрия (неорганическая соль протонной кислоты) | 0,8 | 1,5 | ||||
| Отдушка | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Вода | 12,06 | 15,16 | 10,96 | 9,46 | 11,26 | 8,46 |
Пример 8
Составы брусков, относящихся к настоящему изобретению, также проиллюстрированы в таблице 12.
Таблица 12
Примеры составов брусков, относящихся к настоящему изобретению
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | |||||||||||||
| Брусок 22 | Брусок 23 | Брусок 24 | Брусок 25 | Брусок 26 | Брусок 27 | Брусок 28 | Брусок 29 | Брусок 30 | ||||||
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 73,4 | 60,2 | 71,7 | 71,5 | 79,5 | 60,6 | ||||||||
| Натриевое мыло 65% пальмового стеарина/35% кокосового масла | 75,2 | 70 | 74 | |||||||||||
| Диоксид титана | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | |||||
| ЭДТА | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | |||||
| EHDP | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | |||||
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 10000 (мол. масса = 10000) | 8 | 4 | 10 | |||||||||||
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 4 | 5 | 4 | 6 | 4,5 | 5 | ||||||||
| Подсолнечное масло | 2 | 2 | 2 | |||||||||||
| Витамин Е | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | |||||||||
| Ниацинамид | 1,0 | |||||||||||||
| Экстракт морской водоросли | 0,5 | 0,5 | ||||||||||||
| Триклокарбан (антимикробный) | 1,4 | |||||||||||||
| Иргасан DP 300 (антимикробный) | 0,3 | 0,25 | 0,25 | |||||||||||
| Витамин С | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | ||||||||||
| Parcol MCX (солнцезащитный) | 1 | |||||||||||||
| Цитрат натрия (трехосновный) | 2,5 | 2,5 | 2 | 3 | ||||||||||
| Лактат натрия | 2,7 | 2,5 | ||||||||||||
| Адипат натрия | 2,5 | 2,5 | ||||||||||||
| Jaguar 13 S (катионный полимер) | 1 | 2,5 | 1 | |||||||||||
| Смесь жирных кислот (С10-С18) | 5,5 | 6 | 5,5 | 5,5 | 5,5 | 7 | 8 | |||||||
| Кокоилизетионат натрия | 2 | |||||||||||||
| Петролатум | 2 | 2 | 1,6 | |||||||||||
| Силиконовое масло (60000 сст) | 1 | 1 | 1,5 | |||||||||||
| Отдушка | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1 | 1,5 | 1 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |||||
| Вода | 12,96 | 13,16 | 12,96 | 11,01 | 13,01 | 12,96 | 9,96 | 12,96 | 9,96 | |||||
Пример 9
Данный пример также иллюстрирует влияние полиалкиленгликоля, жирной кислоты и соли протонной кислоты на улучшение характеристик состояния кожи после применения бруска мыла. Получают композиции брусков, указанные в таблице 13. Данные бруски оценивают на их способность вызывать сухость в соответствии с протоколом FCAT, описанным в разделе "Методика".
Таблица 13
Состав бруска, полученный для примера 9
| Ингредиент | % мас. композиции в бруске | |
| Брусок 31 | Брусок 32 | |
| Натриевое мыло 85% таллового масла/15% кокосового масла | 86,5 | 71,3 |
| Диметикон | 1,0 | |
| Свободная жирная кислота | 4,0 | |
| ЭДТА | 0,02 | |
| EHDP | 0,04 | |
| Полиалкиленгликоль Полиэтиленгликоль 600 (мол. масса = 600) | 4,0 | |
| Диоксид титана | 0,4 | |
| Смесь жирной кислоты (С12, С14) | ||
| Хлорид натрия | ||
| Цитрат натрия | 0,5 | 1,5 |
| Tinopal CBS | 0,024 | |
| Отдушка | 1,27 | |
| Глицерин, хлорид натрия | <1,5 | |
| Вода | 13,0 | 14,946 |
Результаты, полученные с применением прибора Skicon в конце теста, представлены в таблице 14. Из измерений, полученных при помощи Skicon, также следует, что кожа, вымытая бруском 32, содержащим 4% полиалкиленгликоля, сохраняет большее количество воды, чем кожа, вымытая мылом, имеющим обычный состав, брусок 31.
Таблица 14
Результаты, полученные с применением прибора в конце тестирования после осуществления протокола FCAT
| Изменение показаний Skicon по сравнению с базовым значением | Брусок 31 | Брусок 32 |
| Гидратация, полученная в результате измерения прибором Skicon (произвольные единицы) | -18/24 | -36,36 |
Как следует из вышеприведенной таблицы, брусок 32 обладает значительно лучшими свойствами по сравнению с бруском 31 (т.е. имеет более высокую проводимость).
Класс C11D9/26 содержащие кислород
