новые смеси перфтор-, альфа-хлорперфтор- и альфа, омега-дихлорперфторалканов, способ получения и область применения

Формула изобретения

1. Смеси перфтор-, -хлорперфтор- и ,-дихлорперфторалканов : [С₁₂F₂₆:C₁₂F₂₅Cl:C ₁₂F₂₄C_l2] или [С₁₂ F₂₆:C₁₄F₂₉Cl:C₁₆F ₃₂Cl₂] или [С₁₆F₃₄ :C₁₄F₂₉Cl:C₁₂F₂₄Cl ₂] или [С₁₆F₃₄:C₁₆ F₃₃Cl:C₁₆F₃₂Cl₂] или [С₁₂F₂₄Cl₂:C₁₄ F₂₈Cl₂:С₁₆F₃₂Cl ₂].

2. Способ получения смесей перфтор-, -хлорперфтор- и ,-дихлорперфторалканов по п.1, заключающийся во взаимодействии перфтор- и -хлорперфторкарбоновых кислот с калийной щелочью при температуре до 60°С, а затем с персульфатом калия при 90-95°С, отличающийся тем, что в качестве исходных кислот применяют смеси перфторэнантовой и -хлорперфторэнантовой, перфторэнантовой и -хлорперфторпеларгоновой, перфторпеларгоновой и -хлорперфторэнантовой, перфторпеларгоновой и -хлорперфторпеларгоновой, -хлорперфторэнантовой и -хлорперфторпеларгоновой кислот при мольном соотношении кислот, равным 1:1, процесс ведут при мольном соотношении смеси кислот и персульфата калия, равным 1:0,6.

3. Смеси перфтор-, -хлорперфтор- и ,-дихлорперфторалканов по п. 1, применяемые в качестве порошков-ускорителей для пластиковых лыж.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым смесям перфтор-, - хлорперфтор - и , - дихлорперфторалканов формулы Х(CF₃)_n Y (где X=Y=F, Cl; X= F, Y=Cl; n=12,14,16), используемых в качестве порошков-ускорителей для пластиковых лыж, и способу получения этих смесей.

Порошки-ускорители являются самым прогрессивным смазочным материалом для обработки пластиковых лыж с целью придания им высоких скоростных и скользящих свойств. Решающим показателем порошков-ускорителей является их гидрофобность. Такими особенностями порошки-ускорители обладают благодаря их фторсодержащим составляющим.

В настоящее время ведущие производители смазочных материалов для лыжного спорта широко используют при создании порошков-ускорителей для пластиковых лыж индивидуальные перфторалканы, перфторалканы в смеси с полиэтиленовыми восками и перфторалканы в смеси с полиэтиленовыми восками и фторсодержащими жидкостями (полиэфиры, полиэфироспирты и т.д.). Состав порошка-ускорителя определяет его способ нанесения на пластиковую поверхность (оплавление, аэрозольное разбрызгивание и др.).

Так, например, для приготовления суспензии порошков-ускорителей используют индивидуальные перфторалканы С₁₂F₂₆ , C₁₆F₃₄, C₁₈F₃₈ , которые при нагревании растворяют в перфторполиэфиродиолах (торговое название «Fomblin Z» или «Fomblin HT55»). После охлаждения образуется устойчивая суспензия порошка-ускорителя, обладающая высокой гидрофобностью, которая может быть нанесена на пластиковую поверхность лыж [ЕР 1029905 A1, Int. Cl.⁷ C 09 G 3/00, С 10 М 101/02 // C10N40:00, C10N50:02, C10N60:08.

Use of fluorinated solvents for applications of fluorinated on skis / C.Gaggini.- №99811178.5; заявл.20.12.98; Опубл.23.08.2000; Приоритет 18.02.99].

Аналогичная технология производства порошков-ускорителей приводится в другом литературном источнике [USP 5114482, Int. Cl.⁵ C 08 L 91/06; C 09 D 101/60. Ski wax for use with sintered base snow skis / T.J.Hertel. -№487424; заявл.02.05.90; Опубл.19.05.92]. Кроме вышеуказанных веществ в общую композицию добавляется обычный (нефторированный) воск для повышения износоустойчивости порошка-ускорителя.

Последним достижением профессиональных фирм-производителей порошков-ускорителей для пластиковых лыж является использование частично фторированных алканов, имеющих в своих молекулах углеводородные и перфторированные фрагменты.

В одном из источников [USP 5423994, Int. Cl. ⁶ С 10 М 139/00; С 10 М 111/04; А 63 С 5/00; C 08 L 91/06. Ski lubricant comprising a hydrocarbon compound containing a perfluoro segment / E. Traverso, A. Rinaldi. - №38123; заявл.26.03.93; Опубл.13.06.95] запатентованы соединения общей формулы CF ₃-С_nF_2n-С_mН_2m -СН₃, также успешно использующиеся для производства современных смазочных материалов. Имея углеводородные и перфторированные части, эта группа соединений обладает одновременно высокой гидрофобностью и рабочей стабильностью на длинных дистанциях.

Синтез частично фторированных алканов обычно протекает в две стадии и включает в себя присоединение перфторалкилиодида (R_FI) к непредельному углеводороду и последующее восстановление иода (см. схему 1). Аналогичный путь синтеза частично фторированных алканов опубликован в статье [Napoli M. Diblock and triblock semifluorinated n-alkanes: preparations, structural aspects and applications // J. Fluor. Chem. - 1996. - Vol.79. - P.59-69].

Однако стоит отметить, что на отечественном рынке на сегодняшний момент такие продукты органического синтеза, как перфторалкилиодиды (R_FI), практически отсутствуют. В связи с этим перфторалканы в качестве составляющих для получения порошков-ускорителей являются более доступными.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения новых смесей порошков-ускорителей для пластиковых лыж на базе отечественного сырья.

Среди наиболее употребительных способов получения перфторалканов известны следующие методы их синтеза: прямое фторирование углеводородов элементным фтором (F₂), электрохимическое фторирование углеводородов в среде фтористого водорода (HF), электрофильное фторирование углеводородов под действием трехфтористого кобальта (CoF ₃) и пятифтористой сурьмы (SbF₅) [Sandford G. Perfluoroalkanes // Tetrahedron. -2003. - Vol.59. - P.43 7-454]. Менее применяемыми методами являются фторирование двойной связи в перфторалкенах [Фурин Г. Г. Интернальные перфторолефины в синтезе фторорганических соединений // ЖОрХ. - 2002. -Т. 38; Вып.7 - С.967-1003] и реакции гомо- и кросс-сочетания перфторалкилиодидов или перфторалкилбромидов [Горбунова Т. И., Запевалов А. Я., Салоутин В. И. Синтез полифторированных диенов // ЖОрХ. - 1999. - Т.35; Вып.11 - С.1591-1599].

Все эти методы синтеза сопряжены со значительными трудностями при их осуществлении: при использовании элементного фтора (F₂) и фтористого водорода (HF) необходимы как соблюдение техники безопасности при работе с высокотоксичными продуктами, так и наличие специальной аппаратуры; применение фторидов кобальта и сурьмы также требует специальной техники и регенерации фторирующих агентов. Реакции гомо- и кросс-сочетания протекают в инертной атмосфере с использованием дорогостоящих катализаторов - соединений палладия.

Наиболее удобным методом получения перфторалканов является процесс окислительного декарбоксилирования перфторкарбоновых кислот под действием солей переходных металлов и персульфатов.

Авторы статьи [Сергучев Ю. А., Давыдова В. Г. Окислительное декарбоксилирование алифатических перфторкарбоновых кислот // ЖОрХ. -1982. - Т.18; Вып.12 - С.2610 - 2511] установили, что более эффективно декарбоксилируются не сами перфторкарбоновые кислоты, а их калийные соли в присутствии персульфата калия (K ₂S₂O₈, 95°С, 40-50 мин.) (прототип). В качестве исходных кислот для получения из них калийных солей в работе использовали перфтормасляную, перфторвалериановую и перфторэнантовую кислоты. Схематично процесс окислительного декарбоксилирования представлен на схеме 2. Результат реакции - перфторалканы с удвоенным количеством атомов углерода и фтора в общей цепи: С₆F₁₄ (62.5%, т. кип.57-59°С), C₈F₁₈ (90.6%, т. кип. 104-107°С), С₁₂F₂₆ (99.0%, т. пл. 69-71°С).

К недостаткам данного способа получения можно отнести следующее:

1. проведение реакции в инертной атмосфере аргона (продувка реакционной массы в течение 15-20 мин);

2. не обоснован избыточный расход персульфата калия (K₂S₂ O₈): на 5 ммоль перфторэнантовой кислоты берут 6 ммоль персульфата калия. В патенте [USP 6019548, Int. Cl.⁷ B 09 B 1/00; B 01 D 17/06. Chemical oxidation of volatile organic compounds / G.E.Hoag, P.V.Chheda, B.A.Woody, G.M.Dobbs. - №09/073049; заявл.05.05.98; Опубл.01.02.2000] отмечается, что при нагревании происходит распад персульфат-иона на два ион-радикала: S ₂O₈ ^2-2SO ₄ ^- ;

3. среди синтезированных соединений лишь одно из трех - С₁₂F₂₆ - может быть использовано в качестве порошка-ускорителя; остальные продукты (С₆ F₁₄ и C₈F₁₈) является жидкостями.

На сегодняшний день наиболее доступными перфторкарбоновыми кислотами на отечественном рынке химреактивов являются перфторэнантовая (С₆F₁₃СООН), перфторпеларгоновая (C ₈F₁₇COOH), -хлорперфторэнантовая (ClC₆F₁₂СООН) и -хлорперфторпеларгоновая (ClC₈F₁₆COOH) кислоты. Их производство освоено в РГНЦ «Прикладная химия» (г.Санкт-Петербург) и его филиале (г.Пермь).

Продуктами окислительного декарбоксилирования индивидуальных перфторэнантовой и перфторпеларгоновой кислот являются известные перфторалканы, применяемые в качестве порошков-ускорителей: С₁₂F₂₆ и С₁₆F₃₄.

Отличительными признаками настоящего изобретения является введение в реакцию окислительного декарбоксилирования не индивидуальных перфторкарбоновых кислот, а их смесей. При этом для получения порошков-ускорителей в процесс окислительного декарбоксилирования вводится две кислоты в соотношении 1:1 (по молям). Реакция проводится в открытой системе в присутствии персульфата калия и температуре 90-95°С. В результате такого взаимодействия конечным продуктом реакции является равновесная смесь трех возможных продуктов -перфтор-, - хлорперфтор - и , - дихлорперфторалканов формулы X(CF₂)_nY (где X=Y=F, Cl; X=F, Y=Cl; n=12,14,16). Существование смеси соединений объясняется различной рекомбинацией образовавшихся в реакционной массе радикалов (см. схему 3). Содержание компонентов в полученных смесях приведено в табл.1.

Преимуществом новых смесей порошков-ускорителей и способа их получения являются следующие особенности:

1. процесс окислительного декарбоксилирования солей перфтор- и -хлорперфторкарбоновых кислот проводится без создания инертной атмосферы. При этом выходы смесей порошков-ускорителей являются количественными (92-96%);

2. существенно снижен расход персульфата калия (K ₂S₂O₈): на 1 моль / экв. смеси кислот требуется 0.6 моль / экв. персульфата калия (по реакции необходимо 0.5 моль / экв. + 20% избытка);

3. все синтезированные смеси порошков-ускорителей являются твердыми веществами, температуры плавления которых значительно ниже индивидуальных перфтор-, - хлорперфтор - и , - дихлорперфторалканов (см. табл.2, 3). Этот фактор является немаловажным при нанесении порошка-ускорителя на пластиковые лыжи методом оплавления, так как при высокой температуре плавящего устройства («утюга») поверхность лыж подвергается термическому воздействию, которое негативно влияет на структуру пластического материала.

Аналогичный способ нанесения на поверхность пластиковых лыж смеси перфторалканов С₁₄F₃₀ и С₁₆F₃₄ (соотношение 1:1, т. пл. 110°С) и смеси С₁₆F₃₄, C₁₈F₃₈ и C₂₀F₄₂ (соотношение не указано, т. пл. 120°С) приведен в патенте [ЕР 0421303 А2, Int. Cl.⁵ C09G 3/00. Lubricant for skis / Т. Yasuyuki, Т. Isao, M. Takuo, 0. Sachio, Y. Masaru. - №90118706.2; заявл.28.09.90; Опубл.10.04.91]. В табл.2 (с.7) данного источника также указывается, что средняя скорость, развиваемая лыжником на обработанных этими порошками пластиковых лыжах, достигает 78.02 и 76.42 км/ч соответственно. В качестве сравнения здесь же приведен пример использования коммерчески доступных лыжных смазок на основе углеводородов (табл.1, т. пл. 55°С), средняя скорость лыжника при этом 75.88 км/ч (табл.2). Сравнение скоростных параметров ярко показывает преимущество использования фторсодержащих смазочных материалов перед углеводородными (парафиновыми).

Предлагаемые в настоящем изобретении смеси фторсодержащих алканов могут использоваться как самостоятельные порошки-ускорители, так и в составе других перспективных смазочных материалов для лыжных видов спорта. Так, например, в патенте [USP 6284715, Int. Cl.⁷ С 10 М 105/52. Use of fluorinated solvents for application of fluorinated waxes on skis / G. P. Gambaretto. - №09/500795; заявл.10.02.2000; Опубл.04.09.2001] указывается на применение смеси фторалканов C₁₂F ₂₆ (22%), С₁₄F₃₀ (37%), С₁₆ F₃₄ (25%), C₁₈F₃₈ (12%) и C ₂₀F₄₂ (4%) (т. пл. 97-98°С, пример 5) в составе аэрозоля (спрея) для обработки поверхности лыж. Вторым компонентом таких смазок является простой перфторполиэфир (торговое название «Fomblin HT55»), соотношение смеси перфторалканов и Fomblin HT55 равно 1:7 по массе.

В целях установления некоторых рабочих характеристик полученные в настоящем изобретении смеси фторалканов были нанесены на беговые пластиковые лыжи спортсмена-гонщика, который использовал предложенные обработанные лыжи сначала на дистанции 5, а потом - 10 км. Смеси фторалканов наносились на лыжи методом оплавления, результаты измерений рабочих характеристик суммированы в табл. 4.

Метод нанесения смесей фторалканов (оплавление): нанести тонкий, ровный слой порошка (смеси фторалканов) на скользящую поверхность пластиковых лыж, тщательно распределить по всей скользящей поверхности. Прогреть утюг на 10-15 ° выше, чем т. пл. используемой смеси фторалканов. За один проход утюгом по поверхности лыжи оплавить порошок. Движение утюга должно быть равномерно-спокойным. После охлаждения лыж поверхность с оплавленным порошком следует обработать щетками: сначала из натурального конского волоса, затем - мягкой нейлоновой.

Сравнительный анализ табл. 4 показывает, что синтезированные смеси порошков-ускорителей не уступают по скоростных характеристикам порошкам-ускорителям из патента [ЕР 0421303 А2, Int. Cl.⁵ C09G 3/00. Lubricant for skis / Т. Yasuyuki, Т. Isao, M. Takuo, 0. Sachio, Y. Masam. - №90118706.2; заявл.28.09.90; Опубл.10.04.91].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры зарегистрированы на спектрофотометре «Specord 75-IR». Состав полученных смесей определялся на газожидкостном хроматографе «Shimadzu GC-17A» с системой обработки данных «Chromatopac C-RGA» с пламенно-ионизационным детектором (кварцевая капиллярная колонка MDH-5S (SE-54) длиной 30 м с внутренним диаметром 0.2 мм, газ-носитель - азот). Ввод 10%-ных растворов в гексане синтезированных смесей осуществлялся при начальной температуре колонки 100°С с последующими выдержкой (3 мин) и программированием поднятия температуры до 280°С (10°С / мин), температура испарителя - 280°С, детектора - 300°С.

ПРИМЕР 1. В трехгорлую круглодонную колбу объемом 6 л, снабженную механической мешалкой, обратным водным холодильником, термометром и помещенную на нагревающее устройство, вносят 1 л воды, 56.0 г (1 моль) КОН и перемешивают. Затем добавляют 182.0 г (0.5 моль) перфторэнантовой кислоты и 190.3 г (0.5 моль) - хлорперфторэнантовой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1), включают нагрев и перемешивают до образования однородной прозрачной массы, поддерживая температуру реакционной массы не более 60°С. При интенсивном перемешивании засыпают в реактор 162.0 г (0.6 моль) K₂S₂O₈, доводят температуру реакционной смеси до 90-95°С, нагрев отключают, доводят температуру до комнатной и останавливают перемешивание. Твердый белый осадок отфильтровывают, несколько раз промывают водой и высушивают. Получают 310.9 г (95%) смеси фторалканов С₆ F₁₃ - С₆F₁₃, CIC₆ F₁₂ - С₆F₁₃, CIC₆ F₁₂ - C₆F₁₂Cl. ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1205 (C-F).

ПРИМЕР 2. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 182.0 г (0.5 моль) перфторэнантовой кислоты, 240.3 г (0.5 моль) - хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 162.0 г (0.6 моль) K₂S₂O₈ получают 347.1 г (92%) смеси фторалканов С₆F₁₃ - С₆F₁₃, CIC₈F₁₆ - С₆F₁₃, ClC₈F₁₆ - C₈F₁₆Cl. ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1210 (C-F).

ПРИМЕР 3. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 232.0 г (0.5 моль) перфторпеларгоновой кислоты, 190.3 г (0.5 моль) - хлорперфторэнантовой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 162.0 г (0.6 моль) K₂S₂O₈ получают 362.2 г (96%) смеси фторалканов С₈F₁₇ - С₈F₁₇, ClC₆F₁₂ - С₈F₁₇, CLC₆F₁₂ -С₆F₁₂CL. ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1205 (C-F).

ПРИМЕР 4. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 232.0 г (0.5 моль) перфторпеларгоновой кислоты, 240.3 г (0.5 моль) -хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 162.0 г (0.6 моль) K₂S₂O₈ получают 397.4 г (93%) смеси фторалканов C₈F₁₇ - С₈ F₁₇, ClC₈F₁₆ - С₈ F₁₇, ClC₈F₁₆ - C₈ F₁₆Cl. ИК-спектр (, см^-1): 1185, 1205 (C-F).

ПРИМЕР 5. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 190.3 г (0.5 моль) -хлорперфторэнантовой кислоты 232.0 г (0.5 моль), 240.3 г (0.5 моль) -хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 162.0 г (0.6 моль) K₁S₂O₈ получают 358.5 г (93%) смеси фторалканов ClC₆F₁₂ - C₆ F₁₂Cl, ClC₈F₁₆ - C₈ F₁₆Cl, ClC₆F₁₂ - C₈ F₁₆Cl. ИК-спектр (, см^-1): 1185, 1210 (C-F).

ПРИМЕР 6. В трехгорлую круглодонную колбу объемом 6 л, снабженную механической мешалкой, обратным водным холодильником, термометром и помещенную на нагревающее устройство, вносят 1 л воды, 56.0 г (1 моль) КОН и перемешивают. Затем добавляют 145.6 г (0.4 моль) перфторэнантовой кислоты и 228.3 г (0.6 моль) - хлорперфторэнантовой кислоты (мольное соотношение кислот 2:3), включают нагрев и перемешивают до образования однородной прозрачной массы, поддерживая температуру реакционной массы не более 60°С. При интенсивном перемешивании засыпают в реактор 162.0 г (0.6 моль) К₂S₂O₈, доводят температуру реакционной смеси до 90-95°С, нагрев отключают, доводят температуру до комнатной и останавливают перемешивание. Твердый белый осадок отфильтровывают, несколько раз промывают водой и высушивают. Получают 291.3 г (89%) смеси фторалканов С₆ F₁₃ - С₆F₁₃ (18%), ClC₆ F₁₂ -С₆F₁₃ (31%), ClC ₆F₁₂ - С₆F₁₂Cl (34%). ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1205 (C-F).

ПРИМЕР 7. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 109.2 г (0.3 моль) перфторэнантовой кислоты, 336.4 г (0.7 моль) - хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 3:7) и 162.0 г (0.6 моль) K₂S₂O₈ получают 320.7 г (85%) смеси фторалканов С₆F₁₃ - С₆F₁₃ (15%), ClC₈F ₁₆ -С₆F₁₃ (32%), ClC₈F ₁₆ - C₈F₁₆Cl (44%). ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1210 (C-F).

ПРИМЕР 8. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 182.0 г (0.5 моль) перфторэнантовой кислоты, 240.3 г (0.5 моль) - хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 142.8 г (0.6 моль) Na₂S₂O₈ получают 143.4 г (38%) смеси фторалканов С₆F₁₃ - С₆F₁₃ (25%), ClC₈F ₁₆ -С₆F₁₃ (32%), ClC₈F ₁₆ - C₈F₁₆Cl (39%). ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1210 (C-F).

ПРИМЕР 9. Аналогично из 56.0 г (1 моль) КОН, 182.0 г (0.5 моль) перфторэнантовой кислоты, 240.3 г (0.5 моль) - хлорперфторпеларгоновой кислоты (мольное соотношение кислот 1:1) и 238.0 г (1 моль) Na₂S₂O₈ получают 135.9 г (36%) смеси фторалканов С₆F₁₃ - С₆F₁₃ (26%), ClC₈F₁₆ -С₆F₁₃ (31%), ClC₈F₁₆ - C₈F₁₆Cl (40%). ИК-спектр (, см^-1): 1180, 1210 (C-F).

ТАБЛИЦА 1. Содержание перфтор-, -хлорперфтор- и , -дихлорперфторалканов в смесях
№№ примеров	Исходные кислоты	Соотношение кислот, мольн.	Формула и содержание в смеси,%
			перфторалкан	-хлорперфторалкан	, -дихлорперфторалкан
1.	С 6F13СООН	1:1	C12F 26 (25)	C12F 25Cl (34)	C 12F24Cl2 (29)
	ClC 6F12СООН
2.	С6F13СООН	1:1	C12F 26 (27)	C14F 29Cl (35)	C 16F32Cl2 (32)
	ClC 8F16COOH
3.	ClC6F12COOH	1:1	C16F 34 (27)	C14F 29Cl (33)	C 12F24Cl2 (30)
	C 8F17COOH
4.	C8F17COOH	1:1	C16F 34 (38)	С16F 33Cl (31)	C 16F32Cl2 (19)
	ClC 8F16COOH
5.	ClC6F12COOH	1:1	-	-	C12F24Cl 2 (25)
	ClC8F16COOH				C14F28 Cl2 (32)
					C16F32Cl 2 (15)
6.	С6F13СООН	2:3	C12F 26 (18)	C12F 25Cl (31)	C 12F24Cl2 (34)
	ClC 6F12COOH
7.	С6F13СООН	3:7	C16F 34(15)	C14F 29Cl (32)	C16 F32Cl2 (44)
	ClC 8F16COOH

ТАБЛИЦА 2. Температуры плавления некоторых индивидуальных перфтор- и , - дихлорперфторалканов
№№ п./п.	Структурная формула		Брутто - формула	Т. пл, °С
1.	н - CF3(CF2) 10CF3		C 12F26	74-75
2.	н - CF3(CF2) 14CF3		С 16F34	126-128
3.	н - ClCF2(CF2) 10CF2Cl		C 12F24Cl2	94-95
4.	H-ClCF2 (CF2)14CF 2Cl		С16F 32Cl2	140-141
ТАБЛИЦА 3. Температуры плавления смесей перфтор-, - хлорперфтор - и , - дихлорперфторалканов
№№ примеров		Компоненты смеси			Т. пл, °С
1.		C6F 13 - C6F13 + ClC6F12 - С 6F13 + ClC6 F12 - С6F 12Cl			67-75
2.		С6F 13 - С6F13 + ClC8F16 - C 6F13 + ClC8 F16 - C8F 16Cl			91-99
3.		C8F 17 - C8F17 + ClC6F12 - C 8F17 + ClC6 F12 - C6F 12Cl			89-97
4.		C8F 17 - C8F17 + ClC8F16 - C 8F17 + ClC8 F16 - C8F 16Cl			106-113
5.		ClC6F 12 - C6F 12Cl + ClC8F16 - C8F16Cl + ClC 6F12 - C8F 16Cl			88-104

ТАБЛИЦА 4. Результаты испытаний смесей перфтор-, -хлорперфтор- и , - дихлорперфторалканов в качестве порошков-ускорителей для пластиковых лыж
№№смеси*	Влажность воздуха в день испытаний, %	Температура воздуха в день испытаний, °С	Средняя скорость, развиваемая лыжником-гонщиком на дистанции, км/ч
			5 км	10км
1.	80	-3	77.92	-
1.	87	+1	-	78.15
2.	67	-8	77.63	-
2.	70	-2	-	77.87
3.	81	-4	76.54	-
3.	85	0	-	76.89
4.	56	-12	76.11	-
4.	61	-10	-	76.24
5.	68	-5	77.96	-
5.	73	-2	-	78.13
*номера смесей соответствуют номерам смесей табл.3.