способ получения гидроксида бериллия

Классы МПК:C01F3/02 оксиды; гидроксиды
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2004-06-08
публикация патента:

Изобретение относится к области получения соединений бериллия, а именно гидроксида бериллия, используемого для получения огнеупорной керамики и конструкционных материалов. Способ получения гидроксида бериллия включает воздействие бериллийсодержащих концентратов и гидроксида натрия и последующее разделение продуктов реакции. Концентрат или смесь концентратов обрабатывают в автоклаве гидроксидом натрия с концентрацией 400-450 г/дм3 в присутствии оксида кальция при мольном отношении СаО:SiO2=1,1-1,3, температуре 250-260°С и отношении Na2О: ВеО=12-13 в течение 4-5 ч. Техническим результатом является упрощение способа, повышение селективности извлечения бериллия в раствор и создание возможности переработки отходов металлического бериллия. 4 табл.

Формула изобретения

Способ получения гидроксида бериллия из бериллийсодержащих концентратов путем воздействия гидроксида натрия с последующим разделением продуктов реакции, отличающийся тем, что концентрат или смесь концентратов обрабатывают в автоклаве гидроксидом натрия с концентрацией 400-450 г/дм3 в присутствии оксида кальция при мольном отношении СаО:SiO2=1,1-1,3, температуре 250-260°С и отношении Na2О: ВеО=12-13 в течение 4-5 ч.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области получения соединений бериллия, а именно гидроксида бериллия, используемого для получения огнеупорной керамики и конструкционных материалов.

Традиционная технология получения гидроксида бериллия включает плавление бериллиевых концентратов с флюсами, грануляцию расплава, сернокислотное вскрытие, выщелачивание бериллия водой, осаждение гидроксида бериллия и очистку его от примесей (Г.Ф.Силина, Ю.И.Зарембо, Л.Э.Бертина. Бериллий. Химическая технология и металлургия, Москва, 1960, с.68-7000).

Известны также щелочные методы получения гидроксида бериллия, в которых бериллиевый концентрат вскрывают растворами едкого натра при повышенном давлении и температуре (патент США №1991269, 1935 г.; патент США №2298800, 1942 г.).

Наиболее близким к заявляемому объекту является способ получения гидроксида бериллия, заключающийся в щелочной обработке бериллиевой руды концентрированным щелочным раствором (400 г/дм3 NaOH) в условиях повышенной температуры (патент США №3615260, НКИ: 423-131, 1971 г.).

По данному способу низкосортная бериллиевая руда обрабатывается 5-10 N раствором NaOH в открытом сосуде при температуре 100-200°С в течение 5-20 минут. Бериллий из полученного щелока выделяется в осадок путем разбавления раствора и добавления соединений кальция. Из осадка, содержащего соединения бериллия и кальция, выделяют гидроксид бериллия обычными химическими способами.

Недостатками указанного метода получения гидроксида бериллия являются:

- многостадийность процесса;

- сложность очистки раствора от примесей;

- выделение гидроксида бериллия в осадок совместно с соединениями кальция;

- низкая эффективность процесса;

- невозможность переработки отходов металлургического передела.

Техническим результатом изобретения является упрощение способа за счет проведения процесса в автоклаве, повышение селективности извлечения бериллия в раствор и создание возможности переработки отходов металлического бериллия.

Технический результат достигается за счет того, что в известном способе получения бериллия из бериллийсодержащих концентратов путем воздействия гидроксида натрия и последующем разделении продуктов реакции, концентрат или смесь концентратов обрабатывают в автоклаве гидроксидом натрия с концентрацией 400-450 г/дм 3 в присутствии оксида кальция при мольном отношении CaO:SiO 2=1,1-1,3, температуре 250-260°С и отношении Na2O:BeO=12-13 в течение 4-5 ч.

Использование в качестве добавки оксида кальция на стадии вскрытия позволяет повысить селективность извлечения бериллия в раствор и перевести примесь кремния в нерастворимый осадок. Отношение Na2 О:BeO>13 приводит к повышенному расходу гидроксида натрия; уменьшение мольного отношения CaO:SiO2<1,1 - к снижению эффективности процесса, а увеличение времени обработки и температуры нецелесообразно.

Данный способ дает возможность утилизировать отходы металлического бериллия, используя для обработки часть растворов после выщелачивания.

Пример.

Исходный бериллиевый концентрат или смесь Ермаковского, Малышевского, Завитинского концентратов с содержанием 6-9% оксида бериллия измельчали до крупности 0,05 мм (95%). Измельченный материал смешивали с оксидом кальция в соотношении CaO:SiO2 =1,1 и загружали в автоклав. Туда же вводили раствор гидроксида натрия с концентрацией 400 г/дм3. Образующаяся пульпа нагревалась до 250° и выдерживалась при перемешивании в течение 4 ч. Пульпу после автоклавного вскрытия фильтровали: раствор подвергали разбавлению водой до остаточной щелочности 29-30 г/дм3 NaOH, нагревали до кипения, при этом гидроксид бериллия выделялся в осадок, кек после фильтрования исходной пульпы поступал на двухступенчатую противоточную отмывку и дальнейшую утилизацию. Гидроксид бериллия после промывки водой является готовой продукцией. Результаты экспериментов приведены в таблицах 1-4.

Таблица 1.

Влияние мольного отношения (м.о.) CaO:SiO2 в пульпе на извлечение бериллия в раствор при выщелачивании
 концентрация щелочи 350 г/дм3 Na2О

температура 250°С

продолжительность 4 ч
м.о. CaO:SiO2 м.о. Na2О:ВеО Содержание бериллия в остатке, %Извлечение бериллия в раствор, %
0 47,34,0724,0
0,619,9 1,6655,14
1,011,150,128 96,0
1,1 11,30,0698,18
1,311,4 0,07197,5
1,611,40,129 95,5

Наиболее эффективным отношением оксида кальция к кремнезему в пульпе является CaO:SiO2=1,1-1,3. Извлечение бериллия в раствор составляло ˜98%.

Таблица 2.

Влияние продолжительности выщелачивания на извлечение бериллия в раствор
 Концентрация щелочи 350 г/дм3 Na2O

температура 250°С

м.о. CaO:SiO2 =1,1
Продолжительность опыта, мин м.о. Na2 О:BeOИзвлечение бериллия в раствор,%
6019,6 59,58
120 14,877,75
180 13,7583,24
24011,3 98,18
300 11,2698,20

Из приведенных в таблице данных следует, что максимальное извлечение бериллия >98% достигалось при продолжительности процесса выщелачивания 4-5 ч.

Таблица 3.

Зависимость извлечения бериллия в раствор при выщелачивании от концентрации щелочи
  м.о. CaO:SiO2=1,1

м.о. Na 2О:BeO=12,2

температура 250°С
Концентрация щелочи Na2 O г/дм3м.о. Na 2О:BeOСодержание бериллия в осадке, %Извлечение бериллия в раствор, %
30012,1 0,1594,7
35011,8 0,08896,8
37011,7 0,06597,7
40011,6 0,04298,5
45011,6 0,03498,8

Данные в таблице 3 показывают, что извлечение бериллия в раствор выше 98% достигается при концентрации щелочи 400-450 г/дм3 Na2O.

Таблица 4.

Влияние количества щелочи на извлечение бериллия в раствор при выщелачивании
  концентрация щелочи 350 г/дм3 Na 2О,

температура 250°С,

м.о. CaO:SiO 2=1,1
м.о. Na2О:BeO в пульпе Содержание бериллия в осадке, %Извлечение бериллия в раствор, %
4 2,4224,0
62,1442,0
8 0,9570,0
120,0698,2
13 0,0499,0

Результаты, приведенные в таблице 4, свидетельствуют, что при прочих равных условиях расход щелочи имеет большое значение в процессе выщелачивания. Отношение оксида натрия к оксиду бериллия не должно быть ниже 12. Увеличивать расход более 13 нецелесообразно.

Таким образом, экспериментально доказано, что способ переработки бериллиевых концентратов концентрированным раствором гидроксида натрия с добавкой оксида кальция в автоклаве при соблюдении параметров:

- температура 250-260°С;

- м.о. СаО: SiO 2=1,1-1,3

- м.о. Na2О:ВеО=12-13

- продолжительность процесса 4-5 ч;

- концентрация NaOH - 400-450 г/дм3

имеет ряд преимуществ:

1. Значительно увеличивается степень селективного извлечения бериллия в раствор.

2. Процесс значительно упрощается за счет исключения сложных и трудоемких операций разделения бериллия и кремния, так как последний в процессе разложения концентрата связывается с кальцием, образуя труднорастворимый натриевокальциевый гидросиликат, выпадающий в осадок.

3. Часть раствора после выщелачивания используется для растворения металлических отходов.

Класс C01F3/02 оксиды; гидроксиды

способ получения гидроксида бериллия -  патент 2353582 (27.04.2009)
способ извлечения бериллия из бериллийсодержащих концентратов -  патент 2350562 (27.03.2009)
способ получения гидроксида бериллия и устройство для его осуществления -  патент 2338688 (20.11.2008)
способ переработки бертрандит-фенакит-флюоритовых концентратов -  патент 2325326 (27.05.2008)
способ переработки бертрандит-фенакит-флюоритовых концентратов -  патент 2324653 (20.05.2008)
способ получения криолита из алюминийсодержащего рудного сырья -  патент 2317256 (20.02.2008)
способ переработки металлических бериллиевых отходов -  патент 2315714 (27.01.2008)
способ извлечения бериллия из берилловых концентратов -  патент 2313489 (27.12.2007)
способ переработки бериллийсодержащих концентратов -  патент 2309122 (27.10.2007)
способ переработки бериллиевых концентратов -  патент 2309121 (27.10.2007)
Наверх