устройство электрода и ячейки

Формула изобретения

1. Устройство электрода, содержащее подложку, расположенный на подложке первый электрод, содержащий множество слоев металла, включающих, по меньшей мере, один слой из первого металла и, по меньшей мере, один слой из второго металла, второй электрод, расположенный на подложке отдельно от указанного первого электрода, причем первый электрод приспособлен для выработки тепла и передачи тепла к средствам преобразования тепла в электрическую энергию и/или для осуществления реакций преобразования.

2. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что каждый из указанных слоев имеет толщину от 50 до 1000 Å.

3. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что указанный первый металл и указанный второй металл имеют разность уровней Ферми, составляющую, по меньшей мере, 0,5.

4. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что указанный первый электрод дополнительно включает барьерный слой, причем, по меньшей мере, часть указанного множества слоев первого элемента расположена между указанным барьерным слоем и указанной подложкой.

5. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что первый металл представляет собой палладий.

6. Устройство электрода по п.5, отличающееся тем, что слой палладия имеет толщину в диапазоне от 50 до 1000 Å.

7. Устройство электрода по п.6, отличающееся тем, что первый электрод содержит, по меньшей мере, 5 слоев металла, из которых, по меньшей мере, два слоя палладия.

8. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что подложка имеет, по существу, плоскую форму.

9. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что подложка содержит вогнутую поверхность, на которой расположен первый электрод.

10. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что подложка выполнена неэлектропроводной.

11. Устройство электрода по п.10, отличающееся тем, что подложка содержит стекло или керамику.

12. Устройство электрода по п.1, отличающееся тем, что металлические слои сформированы путем напыления и/или плазменного осаждения.

13. Устройство электрода по п.12, отличающееся тем, что первый металл и второй металл имеют разность уровней Ферми, составляющую, по меньшей мере, 0,5.

14. Устройство электрода по п.13, отличающееся тем, что первый металл является палладием.

15. Устройство ячейки, содержащее источник ионов водорода или его изотопа, электропроводный элемент, включающий металл, в котором растворяются указанные ионы, анодное электрическое соединение, выполненное на указанном электропроводном элементе в первой области, катодное электрическое соединение, выполненное на указанном электропроводном элементе во второй области, расположенной отдельно от первой области, причем указанная ячейка сконфигурирована с обеспечением образования электромиграции указанных ионов в пространстве между указанными анодным и катодным электрическими соединениями с формированием в электропроводном элементе области, обогащенной указанными ионами.

16. Устройство ячейки по п.15, отличающееся тем, что электропроводный элемент содержит множество слоев металла.

17. Устройство ячейки по п.16, отличающееся тем, что множество слоев металла включает, по меньшей мере, один слой из первого металла и, по меньшей мере, один слой из второго металла.

18. Устройство ячейки по п.15, отличающееся тем, что дополнительно содержит барьерный слой, сконфигурированный для усиления формирования обогащенной области электропроводного элемента.

19. Устройство ячейки по п.15, отличающееся тем, что источник ионов содержит жидкий электролит.

20. Устройство ячейки по п.15, отличающееся тем, что источник ионов является твердотельным.

21. Устройство ячейки по п.20, отличающееся тем, что источник ионов содержит гидрид металла.

22. Устройство ячейки по п.19, отличающееся тем, что электропроводный элемент содержит, по меньшей мере, один слой первого металла, расположенный в непосредственной близости с, по меньшей мере, одним из слоев второго металла.

23. Устройство ячейки по п.22, отличающееся тем, что первый металл является палладием.

24. Устройство ячейки по п.21, отличающееся тем, что электропроводный элемент содержит, по меньшей мере, один слой первого металла, расположенный в непосредственной близости, по меньшей мере, к одному из слоев второго металла.

25. Устройство, предназначенное для осуществления преобразования энергии, содержащее, по меньшей мере, одно устройство электрода, содержащее подложку, расположенный на подложке первый электрод, содержащий множество слоев металла, включающих, по меньшей мере, один слой из первого металла и, по меньшей мере, один слой из второго металла, второй электрод, расположенный на подложке отдельно от указанного первого электрода, и, по меньшей мере, один элемент термоэлектрического преобразователя.

26. Устройство по п.25, отличающееся тем, что содержит множество указанных устройств электрода.

27. Устройство по п.26, отличающееся тем, что содержит множество элементов термоэлектрического преобразователя.

28. Устройство по п.26, отличающееся тем, что устройства электрода выполнены, по существу, плоскими.

29. Устройство по п.28, отличающееся тем, что содержит множество элементов термоэлектрического преобразователя, причем устройства электрода и элементы термоэлектрического преобразователя расположены поочередно.

30. Устройство, предназначенное для преобразования энергии, содержащее, по меньшей мере, одно устройство по п.15 и, по меньшей мере, один элемент термоэлектрического преобразователя.

31. Устройство ячейки, содержащее твердотельный источник ионов водорода или его изотопа, электропроводный элемент, выполненный с возможностью растворения в нем указанных ионов, анодное электрическое соединение, выполненное на указанном электропроводном элементе в первой области, катодное электрическое соединение, выполненное на указанном электропроводном элементе во второй области, расположенной отдельно от первой области, причем твердотельный источник установлен для внедрения указанных ионов в электропроводный элемент при прохождении тока в электропроводном элементе через указанные выше электрические соединения.

32. Устройство ячейки по п.31, отличающееся тем, что электропроводный элемент включает множество слоев металла.

33. Устройство ячейки по п.32, отличающееся тем, что множество слоев металла включает слой первого металла, расположенный в непосредственной близости к слою второго металла.

34. Устройство ячейки по п.33, отличающееся тем, что первый металл и второй металл имеют разность уровней Ферми, составляющую, по меньшей мере, 0,5.

35. Устройство ячейки по п.31, отличающееся тем, что твердотельный источник содержит гидрид металла.

36. Устройство ячейки по п.35, отличающееся тем, что дополнительно содержит катализатор, предназначенный для преобразования газообразного водорода или его изотопа в соответствующий ион водорода или ион его изотопа.

37. Устройство ячейки по п.36, отличающееся тем, что катализатор содержит губчатую платину.

38. Устройство ячейки по п.31, отличающееся тем, что дополнительно содержит закрытый контейнер, имеющий внутренний объем, причем твердотельный источник и электропроводный элемент расположены в указанном внутреннем объеме.

39. Устройство ячейки по п.38, отличающееся тем, что твердотельный источник и электропроводный элемент сформированы в виде слоев, соответствующих по форме внутренней поверхности контейнера.

40. Устройство ячейки по п.39, отличающееся тем, что контейнер имеет, по существу, цилиндрическую форму.

41. Устройство ячейки по п.40, отличающееся тем, что дополнительно содержит электропроводный элемент, сформированный в виде слоя, по существу, цилиндрической формы, анодный вывод, соединенный с данным электропроводным элементом в первом месте расположения, катодный вывод, соединенный с данным электропроводным элементом во втором месте расположения, барьерный слой, расположенный между анодным выводом и катодным выводом, твердотельный источник, сформированный в виде слоя, имеющего, по существу, цилиндрическую форму, который приспособлен работать путем передачи указанных ионов в электропроводный элемент и из электропроводного элемента с обеих сторон указанного барьерного слоя, но не через указанный барьерный слой.

42. Устройство по п.41, отличающееся тем, что дополнительно содержит элемент термоэлектрического преобразователя, находящийся в теплообменной связи с электропроводным элементом и с контейнером.

43. Устройство по п.42, отличающееся тем, что содержит элементы теплопередачи, расположенные снаружи указанного контейнера.

44. Устройство электрода, содержащее подложку, расположенный на подложке первый электрод, содержащий, по меньшей мере, 5 слоев металла, причем указанные 5 слоев металла включают, по меньшей мере, один слой первого металла, смежный с, по меньшей мере, с одним слоем второго металла, причем указанный первый металл и указанный второй металл имеют разность уровней Ферми, составляющую, по меньшей мере, 0,5, и второй электрод, расположенный на подложке отдельно от второго электрода.

45. Устройство для преобразования энергии, включающее устройство электрода по п.44 и средства преобразования тепла, выработанного в электродном устройстве в электрическую энергию.

Приоритет установлен от 25.02.2000 по пп.1-45 с уточнениями от 09.02.2001.

Описание изобретения к патенту

Область техники

Настоящее изобретение относится, в общем, к электрическим ячейкам, и один конкретный аспект настоящего изобретения относится к электрическим ячейкам, в катоды которых внедрено множество слоев тонкой металлической пленки.

Уровень техники

В настоящей заявке заявлен эффект заявки на патент Соединенных Штатов Америки регистрационный № 60/184962, поданной 25 февраля 2000 года, и заявки на патент Соединенных Штатов Америки регистрационный № 60/267616, поданной 9 февраля 2001 года, каждая из которых приводится здесь полностью в качестве ссылки.

В качестве дополнительных предпосылок ранее были предложены электролитические ячейки, содержащие многослойные тонкие пленки. Например, в публикации авторов Майлеи и др. (Miley et al.) описано использование плоских пластин из нержавеющей стали, покрытых многослойными тонкими пленками, в качестве электродов для электролитической ячейки. Такие эксперименты описаны в публикации авторов Дж. Майлеи, X. Хора, И. Батирбеков и Р. Зич "Электролитическая ячейка с многослойными тонкопленочными электродами" (G. Miley, Н. Hora, Е. Batyrbekov and R. Zich., "Electrolytic Cell with Multilayer Thin-Film Electrodes"), Trans. Fusion Tech., том 26, № 4Т, часть 2, стр.313-330, 1994 г. В этой публикации известного уровня техники описано использование чередующихся тонкопленочных слоев (толщиной 100-1000 ангстрем) из двух различных материалов (например, титана/палладия). В других публикациях было предложено использовать электролитические ячейки со слоем на носителе, в которых небольшие пластиковые гранулы покрыты слоями толщиной несколько микрон из различных материалов. См., например, американские патенты №№ 4943355, 5036031, 5318675 и 5372688. В других конструкциях электролитических ячеек используют электроды с покрытием различной формы. Например, в американском патенте № 4414064 под названием "Способ изготовления низковольтных водородных катодов" ("Method For Preparing Low Voltage Hydrogen Cathodes") описано совместное нанесение первого металла, такого как никель, выщелачиваемого второго металла или окисла металла, такого как вольфрам, и не выщелачиваемого третьего металла, такого как висмут.

Несмотря на попытки, описанные в публикациях из известного уровня техники, в настоящее время сохраняется потребность в дополнительно улучшенных и/или альтернативных конструкциях электрической ячейки с тонкопленочной конфигурацией электрода (например, со слоями толщиной 50-100 ангстрем. Настоящее изобретение направлено на решение этой проблемы.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение в одном из аспектов направлено на устройство электродов, включающее подложку, на которой анод и катод установлены в различных местах положения с формированием зазора между ними. Предпочтительно катод состоит из множества тонких металлических слоев, предпочтительно из чередующихся слоев по меньшей мере двух различных металлов. Тонкие слои металлов, по меньшей мере, частично покрыты барьерным слоем для диффузии, то есть слоем, относительно непроницаемым для атомарного водорода различных видов, таких как ионы водорода или его изотопы (например, протоны или дейтроны). Работа устройства электродов в присутствии электролита (например, водного электролита, в случае необходимости содержащего тяжелую воду), заполняющего зазор и находящегося в контакте с поверхностями электрода, приводит к электромиграции ионов (например, протонов или дейтронов) внутри катода и созданию на катоде области, обогащенной этими ионами.

В другом варианте осуществления настоящее изобретение направлено на способ формирования в электропроводном элементе области, обогащенной ионами водорода или его изотопов. Способ, в соответствии с настоящим изобретением, включает обогащение области элемента ионами благодаря электромиграции ионов. В предпочтительных режимах элемент или, по меньшей мере, его часть содержит покрытие, представляющее собой барьер для диффузии, который препятствует проникновению ионов. Кроме того, элемент, предпочтительно, включает множество металлических слоев и содержит, например, два или несколько различных металлов, предпочтительно, расположенных так, что они чередуются друг с другом. Такой элемент может работать в качестве катода в так называемой "жидкостной ячейке", в которой используется жидкий электролит, или может работать в сухой ячейке, в которой не требуется использование жидкого электролита, например, как описано в некоторых устройствах в соответствии с настоящим изобретением.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к компоновке ячейки, которая содержит электропроводный элемент, включающий металл, в котором могут растворяться ионы водорода или его изотопов (например, протоны или дейтроны), а также выводы анода и катода, соединенные с электропроводным элементом. Твердотельный источник ионов установлен таким образом, что он может передавать ионы в электропроводный элемент. Например, такой твердотельный источник может включать гидрид металла или соответствующий дейтерид, предназначенный для высвобождения водорода или дейтерия в газообразной форме, и катализатор, предназначенный для расщепления газообразного водорода или дейтерия с образованием протонов или дейтронов. Катализатор может быть нанесен на электропроводный элемент в виде слоя, и гидрид металла может быть нанесен в виде слоя на катализатор. Таким образом, газ, высвобождаемый гидридом металла (например, при нагреве), непосредственно входит в контакт с катализатором с образованием протонов или дейтронов, которые могут затем мигрировать в электропроводный элемент и вдоль него при приложении к элементу падения напряжения. Предпочтительные компоновки включают барьерный слой вдоль, по меньшей мере, части электропроводного элемента, который препятствует проницанию протонов или дейтронов. Компоновка ячейки в соответствии с этим вариантом осуществления, предпочтительно, может быть установлена в устройствах с различной геометрической формой, таких как устройства с цилиндрической ячейкой, как описано ниже в настоящем изобретении.

В настоящем изобретении описаны улучшенные и альтернативные конструкции ячеек, их компонентов и вариантов их использования. Дополнительные варианты осуществления, а также свойства и преимущества настоящего изобретения будут понятны специалисту в данной области из приведенного ниже описания.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Дальнейшее описание ведется со ссылками на чертежи, на которых:

фиг.1 изображает вид в перспективе предпочтительного устройства электродов в соответствии с настоящим изобретением;

фиг.2 - вид в поперечном разрезе вдоль линии 2-2 устройства по фиг.1 при рассмотрении в направлении стрелок;

фиг.3 - вид в поперечном разрезе вдоль линии 3-3 устройства по фиг.1 при рассмотрении в направлении стрелок;

фиг.4 - вид в перспективе устройства электролитической ячейки в соответствии с настоящим изобретением, в котором установлено множество устройств электродов, представленных на фиг.1-3;

фиг.5 - вид в поперечном разрезе устройства цилиндрической ячейки в соответствии с настоящим изобретением, с сечением вдоль оси этого устройства;

фиг.6 - вид в поперечном разрезе устройства цилиндрической ячейки в соответствии с настоящим изобретением, в разрезе, перпендикулярном к оси устройства;

фиг.7 - схема, иллюстрирующая работу устройства, представленного на фиг.5-6;

фиг.8 - схема устройства преобразования энергии, в котором используется устройство, представленное на фиг.5-7;

фиг.9-11 - графики, представляющие результаты, полученные в ходе испытаний, описанных в Примере 1.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Для облегчения понимания принципов настоящего изобретения рассмотрим несколько его предпочтительных вариантов осуществления, при этом будет использоваться описание конкретных вариантов осуществления. Следует понимать, что, таким образом, не предполагается каким-либо образом ограничить объем настоящего изобретения. При этом предполагается, что изменения, дальнейшие модификации и варианты применения принципов настоящего изобретения, описанные в настоящем изобретении, будут достаточно очевидны для специалистов в области техники, к которой относится настоящее изобретение.

Настоящее изобретение направлено на электрическую ячейку и связанные с ней компоненты и способы. Предпочтительно ячейки могут работать в качестве жидкостных или сухих ячеек и предпочтительно содержат металлические элементы, включающие множество тонких металлических слоев.

Рассмотрим фиг.1-3, на которых представлено предпочтительное устройство электродов в соответствии с настоящим изобретением. Устройство 10 электродов включает подложку 11, изготовленную из соответствующего материала. Так как подложка, предпочтительно, должна быть выполнена неэлектропроводной, для нее могут использоваться такие материалы, как полимеры с межмолекулярными связями, керамика или стекло, а также соответствующие металлы и/или окислы металлов.

Подложка 11, как показано на чертежах, выполнена, в общем, плоской, хотя она может иметь другие конфигурации, включая, например скрученную или изогнутую конфигурацию, предпочтительно содержащую вогнутые поверхности, на которых располагают металлические электроды, в частности металлический катод (см., например, фиг.1А).

Устройство 10 электродов, в общем, содержит анод 12 и катод 13, установленные на подложке в различных местах положения.

Анод 12 может быть изготовлен из любого подходящего электропроводного материала, включая, например, такие металлы как платина. Предпочтительно катод 13 содержит множество тонких слоев 14 из металла, например, толщиной не более, чем приблизительно 1000 ангстрем, например, от приблизительно 50 до приблизительно 1000 ангстрем, и барьерный слой 15 для диффузии. Барьерный слой 15 для диффузии выполнен относительно непроницаемым для водорода или его изотопов. В этом отношении барьер для диффузии, который имеет низкий коэффициент диффузии для водорода или дейтерия, может быть изготовлен, например, из хрома, кварца, стекла или подобного материала. Такой слой предотвращает излишнюю диффузию по направлению наружу ионов водорода или его изотопов. Это, в свою очередь, улучшает способность формирования области, обогащенной ионами (например, протонами или дейтронами). Величины, превышающие 0,5 атомов водорода/дейтерия на атом металла-хозяина (палладия, никеля и т.д.) обычно рассматриваются как отражающие предпочтительную степень обогащения, при этом более предпочтительны величины, превышающие 0,8 атомов водорода/дейтерия на атом металла-хозяина.

Барьерным слоем 15 частично покрыты верхние и боковые поверхности слоев 14 металла. В изображенном на чертежах устройстве барьерный слой 15 покрывает приблизительно от 60% до 75% длины слоев 14 металла, расположенных вблизи к электрическому выводу 16 катода. При этом часть слоев 14 открыта для контакта с электролитом, и другая часть слоев 14, расположенных ближе к выводу 16 катода, закрыта барьерным слоем 15. Устройство 10 электрода дополнительно включает электрический вывод 17 анода. Кроме того, устройство 10 электрода включает зазор 18, отделяющий анод 12 от катода 13, так что анод и катод расположены отдельно друг от друга на подложке 11. В этом и других устройствах, в соответствии с настоящим изобретением ячейка, предпочтительно, имеет такую конструкцию и оборудована таким образом, что электрический ток протекает параллельно или вдоль плоскостей слоев тонких пленок, включая, например, направление вдоль наибольшей длины, в случае пленок прямоугольной формы. Предпочтительные конструкции ячейки позволяют получить плотности тока в тонких пленках 14, по меньшей мере, 1 кА/см², предпочтительно несколько килоампер на квадратный сантиметр в пленках. Такие высокие плотности тока создают электрическое поле, которое усиливает поток ионов, таких как протоны или дейтроны, образуя высокие плотности ионов вблизи к отрицательному выводу слоев.

Как показано, в частности, на фиг.2-3, слои 14, предпочтительно, включают чередующиеся слои различных металлов, которые показаны как слои 19, 20 и 21. Хотя в изображенном устройстве представлены три таких слоя, может использоваться произвольное количество слоев, например от 2 до 20 слоев или больше. Предпочтительно, слои 14 включают чередующиеся слои, по меньшей мере, двух различных металлов. В качестве иллюстрации, слои 19 и 21 могут быть сформированы из металла, в котором относительно хорошо растворяются водород или его изотопы, включая, например, палладий. Слой 20 может при этом быть изготовлен из отличающегося металла, предпочтительно из металла, который создает большую разницу уровня Ферми между слоем 20 и слоями 19 и 21.

Подходящие для этих целей металлы описаны, например, в международной публикации WO № 98/07898, которая приводится здесь полностью в качестве ссылки. Для удобства в нижеследующем тексте приведено описание, которое также можно найти в этой публикации.

Предпочтительная конструкция электрода с тонкопленочным покрытием обычно включает выбор материалов с разностью уровня Ферми и свойствами по поглощению водорода и дейтерия, в соответствии с описанием, приведенным в публикации авторов Дж.Майлеи, X.Хора, Е.Батирбеков и Р.Зих "Электролитическая ячейка с многослойными тонкопленочными электродами" (G.Miley, Н.Hora, Е.Batyrbekov and R.Zich, "Electrolytic Cell with Multilayer Thin-Film Electrodes"), Trans. Fusion Tech., Том 26, № 4Т, часть 2, стр.313-320, 1994 г., а также с учетом свойств расширения выбранных материалов. Поскольку в такой ячейке допускается существенное сжатие прежде, чем произойдет выпучивание и расслоение тонкопленочных слоев, не обязательно добиваться точного соответствия степени расширения материалов, используемых в тонкопленочных слоях. Таким образом, можно рассматривать применение достаточно широкого диапазона материалов среди комбинаций материалов, которые могут использоваться попарно, для получения больших разностей уровня энергии Ферми при обеспечении хорошей растворимости и коэффициента диффузии ионов дейтерия и водорода.

В Таблице 1 приведены различные категории материалов по группам в соответствии с их уровнем Ферми, она была составлена на основе публикации "Уровни энергии Ферми (в эВ)" (Fermi Energy Levels (in eV), опубликованной в издании Дж. К. Слейтер, Введение в химическую физику, (J.C.Slater, Introduction to Chemical Phisics) издание 1-е, издательство McGraw-Hill, Нью-Йорк, штат Нью-Йорк, 44 (1939 г.).

Таблица I Уровень энергии Ферми, в эВ, для различных групп металлов
Низкий		Промежуточный 1		Промежуточный 2		Промежуточный 3		Высокий
Cs	1,6	Na	3,1	Та	5,2	Pt	5,9	Fe	7,0
Rb	1,8	Се	3,4	Ti	5,4	Pd	6,1	Cu	7,0
К	2,1	Th	3,5	Ag	5,5	Со	6,2	Ni	7,4
						Bi	6,3
Sr	2,5	U	3,5	Al	5,6	Pb	6,3	Be	9,0
Ва	2,3	Mg	4,5	Au	5,6	Rh	6,3
Са	3,0	Zr	4,5	W	5,8	V	6,3
		Li	4,7	Mo	5,9	Ir	6,3
		Cd	4,7	Zn	5,9	Os	6,3
						Ru	6,4

С помощью соответствующей попарной компоновки материалов с высоким и низким уровнями Ферми можно получить максимальную разность уровней Ферми, например пара Cs/Be позволяет получить F=7,4 эВ, где F представляет разность в уровнях энергии Ферми. Однако с учетом других особенностей, таких как простота изготовления, коэффициент диффузии и растворимость, предпочтительными могут быть другие комбинации. В связи с этим до настоящего времени использовались пары, выбираемые на основе компромисса по этим различным факторам для чередующихся слоев Pd/Ni (=1,3 эВ), /Pt/Ni (F=1,5 эВ) и Pd/Fe (F=0,9 эВ). В этих вариантах используются комбинации металлов из группы Промежуточный 3 и Высокий. Другие удобные варианты выбора включают металл из группы Промежуточный 3 и металл Промежуточный 1, такие как Pd/Zr и Pt/Th (F=1,6 и 2,4 эВ, соответственно). В любом случае предпочтительно, чтобы использовались пары материалов, которые обеспечивают F, по меньшей мере, приблизительно 1 эВ.

Следует отметить, что аналогичный анализ следует проводить в отношении интерфейса между тонкопленочными слоями, структурной подложки и внешней поверхности, находящейся в контакте с электролитом или тонкой пленкой, или покрытием поверхности барьера. В предпочтительных конструкциях, таким образом, учитывается обеспечение требуемого значения F на внешней поверхности, а также на всех внутренних интерфейсах.

Кроме учета значения F, выбранные материалы также предпочтительно обладают способностью, обеспечивающей проникновение ионов водорода или дейтерия (H/D), содержащихся в электроде или в элементе, в результате электролитического действия, что обеспечивает свободную диффузию через слои и позволяет впитывать большое количество ионов во всех слоях. Следовательно, предпочтительные материалы в паре имеют относительно высокие коэффициенты диффузии H/D (на уровне палладия или выше) и растворимость H/D также находится на уровне палладия или выше.

В общем, выбор оптимальных материалов для чередующегося тонкопленочного покрытия может быть основан на благоприятных параметрах F, коэффициента диффузии и растворимости.

Параметры коэффициента диффузии и растворимости для некоторых пригодных для использования материалов приведены в Таблице II. Поскольку тонкопленочные слои обычно подвергаются воздействию повышенной температуры, возникающей в результате комбинации резистивного нагрева, связанного с электролитическим током, и выделением тепла в результате происходящих в слоях реакций, растворимость не должна существенно снижаться при рабочей температуре. Комбинации Pd, Ni, Fe и Ti представляют примеры материалов, которые удовлетворяют требуемым критериям. Например, Ni и Ti имеют коэффициенты диффузии, близкие к значению Pd, так, что Pd/Ni и Pd/Ti являются удобными комбинациями, которые могут использоваться в настоящем изобретении.

Таблица II Коэффициент диффузии, D, и растворимости, С, для различных материалов
Металл	D (см 2 сек-1)	С (г-атом см-1)
Pd	3×10-7	3×10-4
Ni	1×10-9	1×10-5
Fe	6×10 -5	4×10-9
Сплав Fe-Ni	1-10-10	4×10 -6
Fe2 О3	1×10 -18
Cr2О3	1×10-16

J.O'M. Bockris, M.A.Genshaw and M.Fullenwider, Electrochlm. Acta, 15, 47 (1970); W.Beck,, M.O'M. Bockris, M.A.Genshaw и Р.К.Subramanyan, Met. Trans, 2, 883 (1971); Р.К.Subramanyan, Comprehensive Treatise of Electrochemistry (Полный трактат по электрохимии), издание J.O'M.

Существуют также другие предпочтительные комбинации материалов. Многие материалы имеют более высокий уровень растворимости, чем Pd, в особенности при повышенных температурах. Таким образом, с этой точки зрения, а также с точки зрения коэффициента диффузии, V, Та, Zr, Се и Th представляют собой примеры дополнительных материалов, которые являются хорошими кандидатами для установки в паре с Pd. Примеры таких пар представляют Pd/Zr, Pt/Th и Be/Th (F=1,6, 2,4 и 5,5 эВ, соответственно).

Дополнительным условием для выбора пар материалов является требование минимальной собственной диффузии для того, чтобы сохранялись достаточно острые кромки материала на интерфейсах. Часто тонкие металлические пленки имеют тенденцию диффузии друг в друга, так что стабильность интерфейса между ними может быть нарушена. Такая взаимная диффузия связана с тем, что оба металла в паре имеют высокие коэффициенты диффузии. Пары материалов Ni/Pd и Ti/Pd, используемые для работы до настоящего времени, имеют минимальные значения взаимной диффузии, которые измеряются способом оже-электронного сканирования. Это соответствует другим результатам, описанным в литературе. До настоящего времени были проведены широкие исследования стабильности многослойных тонкопленочных структур из пар Fe/Ti и Pd/Ti. (Р.Borgesen, R.E.Wistrom и Н.Н.Johnson, J.Mater. Res., 4, 821 (1989)). Эксперименты включали изучение взаимной диффузии таких пленок в результате облучения и нагрузки водородом. Пары Fe/Ti и Pd/Ti оказались относительно стабильными по сравнению с множеством других комбинаций.

После выбора пар материалов на основе значения F, коэффициента диффузии и растворимости следует рассмотреть минимизацию взаимной диффузии между парами. Если данные по коэффициенту диффузии не доступны, могут быть выполнены обычные исследования с помощью оже-электронного микроскопа структур образца для измерения профиля металла вблизи к интерфейсам с тем, чтобы убедиться, что отсутствует существенная взаимная диффузия.

По описанным выше причинам, а также с учетом необходимости обеспечения простоты изготовления в проводившихся до настоящего времени работах обычно использовали чередующиеся слои из Pd/Ni (F=1,3 эВ) или Pd/Ti (F=0,7 эВ). Такие комбинации, как Pd/Zr, Pt/Th и Be/Th (F=1,6, 2,4 и 5,5 эВ, соответственно), являются другими привлекательными комбинациями.

В устройствах, таких как устройство 10, и других устройствах в соответствии с настоящим изобретением катод, включающий тонкие слои 14, может быть установлен на изогнутой поверхности, такой как вогнутая поверхность, или может иметь форму сегмента, как описано в публикации WO 98/07898, для обеспечения эффективного расширения соединений и предотвращения загрязнения пленок.

Как показано на фиг.4, если необходимо, множество устройств 10 электрода могут быть установлены в электролитическую ячейку. Например, на фиг.4 показана такая электролитическая ячейка 30, в которой установлено множество устройств 10 электрода. Ячейка 30 содержит множество устройств 10 электрода, соответствующим образом установленных внутри прочного неэлектропроводного корпуса 31. При использовании, включая восстановление и/или преобразование тепла, ячейка 30 также может содержать множество элементов 32 термоэлектрического преобразователя. Термоэлектрические элементы 32 и устройство 10 могут быть соединены друг с другом своими обратными сторонами или по-другому с образованием теплового контакта, который обеспечивает передачу тепла от устройств 10 на элементы 32. Например, в одном из вариантов осуществления изобретения термоэлектрический элемент может использоваться в качестве подложки для материалов анода и катода. В таких комбинированных структурах, установленных в ячейке 30, оставляют пространство 33 для потока электролита и пространство 34 для потока охладителя через ячейку 30. Пространство 33 для потока электролита образуется на сторонах электрода комбинированных структур электрода/термоэлектрических структур, давая возможность поступать электролиту для работы устройств 10. Пространство 34 для охладителя сформировано на стороне термоэлектрического элемента комбинированных структур. При этом при работе ячейки в элементах 32 термоэлектрического преобразователя может создаваться разность температур, позволяющая вырабатывать электрическую энергию.

На фиг.5-7 показан другой вариант осуществления настоящего изобретения. На чертежах показана электрическая ячейка 40, структура которой скомпонована в форме цилиндра. Предпочтительно, такой цилиндр имеет круглое поперечное сечение, хотя возможны также другие формы поперечного сечения, такие как эллиптическая, прямоугольная, квадратная, треугольная или неправильная формы. Ячейка 40 включает цилиндрический держатель 41, снаружи которого, предпочтительно, установлены структуры теплообменника, предназначенные для рассеивания тепла, выполненные, например, в виде ребер 42. Держатель 41 определяет внутреннее пространство 43, содержащее другие элементы ячейки. В частности, элемент 44 термоэлектрического преобразователя соединен с образованием теплового контакта с держателем 41. В этом отношении, термоэлектрический элемент и другие описанные элементы, находящиеся внутри держателя 41, предпочтительно, имеют форму, соответствующую внутренней стенке держателя 41.

Рядом с термоэлектрическим преобразователем установлен барьерный слой 45 для диффузии, который является, по существу, непроницаемым для водорода или его изотопов, как описано в настоящем изобретении. Под барьерным слоем 45 установлены тонкие металлические пленки 46, имеющие свойства, описанные выше в отношении устройств 10. Вдоль части длины пленок 46 проходит слой 47 катализатора. Слой 47 катализатора содержит катализатор, предназначенный для преобразования газообразного водорода или его изотопов в соответствующие ионные формы, такие как протоны или дейтроны. Слой 47 катализатора может включать, например, губчатую платину, применение которой для этих целей хорошо известно. Слой 48 гидрида металла расположен в пределах слоя катализатора. Барьерный слой 49 для диффузии установлен так, что он отделяет часть слоя 48 гидрида от слоев 46 тонкой пленки. Барьерный слой 49 и слой 47 катализатора установлены вдоль слоя 48 гидрида так, что слой 47 катализатора отделяет слой 46 тонкой пленки от слоя 48 гидрида вдоль его части, и барьерный слой 49 примыкает к слою катализатора и отделяет слой 48 гидрида от слоя 46 тонкой пленки вдоль следующей части его длины. На противоположном конце барьерного слоя 49 сформирован зазор 50, в котором слои 46 тонкой пленки не отделены от слоя гидрида барьерным слоем, что позволяет проходить диффузии ионов водорода или его изотопов из тонких металлических слоев 46 в слой 48 гидрида. Кроме того, установлен слой 51 оксида, который является полупрозрачным для водорода или его изотопов. В этом контексте термин "полупрозрачный" означает, что слой 51 свободно пропускает газообразный водород или его изотопы в слой 48 гидрида, но препятствует потоку газообразного водорода или его изотопов в противоположном направлении.

Слой 48 гидрида металла может быть загружен, например, путем нагрева слоя 48 в присутствии газообразного водорода или его изотопов. Это способствует поглощению водорода или его изотопов в слой 48 гидрида металла, создавая твердотельный источник водорода или его изотопов. Кроме того, устройство 40 ячейки может быть выполнено в виде закрытого контейнера, в который может быть закачан под давлением газообразный водород или его изотопы, перед или во время использования, для поддержания равновесной концентрации водорода или его изотопа по отношению к слою 48 гидрида, что дополнительно минимизирует любой "обратный поток" водорода или его изотопов через область полупрозрачного слоя гидрида.

Как показано, в частности, на фиг.7 в качестве иллюстрации работы ячейки 40, электрический ток проходит через металлические пленки 46, через крепления анода и катода, установленные на концах пленок. Это приводит к нагреву пленок 46, которые передают тепло слою 48 гидрида металла. Из слоя 48 гидрида выделяется водород, проходит в слой 47 катализатора и преобразуется в протоны.

Электрическое поле в металлических пленках 46 создает электромиграцию протонов по направлению к аноду. Одновременно, барьерный слой 49 предотвращает повторное поступление протонов в слой гидрида в пределах длины металлических пленок 46, покрытых барьерным слоем 49. Таким образом, в областях структуры 46 металлической пленки, примыкающих к барьерному слою 49, будет создана область с высокой концентрацией потока протонов. Протоны, в конечном счете, проходят за пределы барьерного слоя 49 и могут повторно входить в слой 48 гидрида через зазор 50, расположенный вблизи к аноду. При этом газообразный водород, находящийся в ячейке 40, может диффундировать в слой 48 гидрида для пополнения источника водорода.

На фиг.8 изображена работа ячейки 40 в устройстве преобразования энергии, включающем ячейку 40 и внешнюю батарею. Во время фазы запуска внешняя батарея используется в качестве источника энергии для создания тока через структуру 46 металлической пленки ячейки 40 и, если требуется, также для разогрева слоя гидрида с помощью отдельного резистивного элемента нагревателя. Когда элемент 44 термоэлектрического преобразователя начнет вырабатывать достаточное количество электричества, это электричество может использоваться для создания тока через структуру 46 тонкой пленки, при этом пусковая батарея может быть отключена, и ячейка 40 затем может работать самостоятельно.

Следует понимать, что для работы ячейки 40, в которой происходит преобразование тепловой энергии в электричество, на внешних поверхностях ячейки 40 должен быть установлен теплоотвод. Он может представлять собой, например, поток текучей среды, такой, как газ или жидкость, для отвода тепла, благодаря чему на термоэлектрическом элементе 44 создается тепловой градиент. Что касается использования гидридов металла в качестве источника водорода в соответствии с настоящим изобретением, основными свойствами, которые делают использование гидридов металлов предпочтительным, являются их высокая емкость обратимого накопления на моль соединения и большое количество энергии, запасаемое на единицу объема. Масса водорода, которая может быть заключена в единице объема гидрида, является почти вдвое большей, чем можно запасти в жидкой форме, и втрое большей, чем может быть запасена в виде газа под высоким давлением. Водород также является гораздо более стабильным в форме гидрида, поскольку для хранения его в виде жидкости требуется использовать криогенные резервуары, а для хранения в виде газа требуется использовать емкости высокого давления (˜5000 фунтов на квадратный дюйм (352 кг/см ²)). Один из недостатков запаса водорода в форме гидрида состоит в низком значении массового процентного содержания водорода, который для большинства гидридов составляет приблизительно 2%. Однако количество энергии, запасаемой в литре гидрида, может составлять приблизительно 1 МДж. Различные компании разрабатывают новые гидриды, в которых содержание водорода может составлять до 7 масс.%, например компания Energy Conversion Devices (город Трой, штат Мичиган, США) обладает материалами в этой области.

В качестве иллюстрации соединений - кандидатов для накопления водорода с высокой плотностью можно привести LaNiH_x и FeTiH_x. Другие кандидаты и их свойства представлены в Таблице III.

ТАБЛИЦА III Свойства накопления различных материалов гидридов
Материал	Объемная плотность Н2 (г/дм 3)	Энергия [МДж/кг -1]	Плотность [МДж/дм 3]
MgH2	101	9/9	14
FeTiH1,95	96	2,5	13,5
LaNi5 H6,7	89	2	12,7
По публикации Material Science and Technology, том 3В. Часть II. Cahn, Haansen и Kramer. Weinhein. Нью-Йорк, 1994 год.

Известно множество других гидридов, и их выбор и применение в соответствии с настоящим изобретением находится в пределах компетенции специалистов, работающих в данной области техники.

Для определенных вариантов применения настоящего изобретения нет необходимости учитывать свойства повторного заряда материалов гидридов. Однако следует отметить, что большинство гидридов обычно можно перезаряжать в течение периода времени, в диапазоне от нескольких секунд до нескольких часов, в зависимости от конкретной системы устройства и условий. Некоторые гидриды также являются очень прочными, например соединение АВ₂, используемое компанией Daimler-Benz, позволяет производить до 3900 циклов заряда и разряда при заряде до уровня 80% в течение 10 минут. Отдел аморфных полупроводников компании Energy Conversion Devices (город Трой, штат Мичиган, США) также располагает собственным сплавом, основанным на гидриде магния, который позволяет производить 650 циклов заряда и разряда с незначительной деградацией свойств.

Что касается слоя катализатора, губчатая платина (платиновая чернь) представляет собой тонкий порошок металлической платины, размер частиц которого обычно находится в диапазоне 0,1-0,5 мкм. Из-за его мелкозернистой структуры порошок платиновой черни имеет черный цвет, получающийся из-за значительного поглощения света свободными электронами. Платиновая чернь может быть получена с помощью различных известных технологий, включая электрохимический процесс. Они включают способ, в котором используют различные водные растворы солей платины (обычно хлориды) при определенных условиях значения рН. Порошок платиновой черни, получаемый с помощью электрохимической технологии, легко может наноситься непосредственно на поверхность катода из электролита путем электролиза при низких плотностях тока. Толщина слоя платиновой черни на поверхности катода может контролироваться путем изменения плотности тока электролиза и длительности электролиза.

Порошок платиновой черни является высокоэффективным катализатором для диссоциации молекул водорода на атомарный водород [10-11], то есть под его воздействием проходит реакция (Н₂Н+Н). Выход атомарного водорода в реакции диссоциации зависит от температуры, и при Т˜600К он близок к 100%. Кроме того, платиновая чернь не может быть загружена вместе с водородом, поскольку металлическая платина имеет очень низкое сродство с водородом. Ввиду большого значения удельной поверхности платиновой черни (S˜10-100 м²/г), тонкий слой этого порошка (толщиной приблизительно 0,1 микрона) будет достаточен для полной диссоциации молекул водорода, входящих в слой из-за давления газообразного водорода в диапазоне от 1 до 10 атмосфер. Поэтому такой процесс является достаточно хорошо пригодным для загрузки системы с многослойной тонкой пленкой (МСТП (MLTF)) чистым атомарным водородом.

Свойства платиновой черни позволяют использовать покрытие из платиновой черни в системе с МСТП, загруженной водородом, в качестве идеального преобразователя H₂ в атомарный водород (без потерь атомарного водорода Н в слое катализатора). Это позволяет выполнять "сухой" процесс электролиза с катодом из MLTF при приложении к нему постоянного/переменного напряжения, как описано выше для ячейки 40.

Как описано выше, для снижения потерь водорода и в системе гидрида МеН_х/МСТП, предпочтительно использовать полупрозрачную (в отношении водорода) пленку окисла (слой 51, фиг.5-6), которой покрыты свободные поверхности слоя гидрида. Как описано в источниках литературы [9-10], в качестве полупрозрачных барьеров в отношении водорода, загруженного в металлы, могут использоваться различные покрытия из окисла, такие как Al₂O₃, SiO₂, PdO, MnO ₂. Принцип создания полупрозрачного перехода на поверхности металла, имеющего высокую степень сродства с водородом (МеНх) требует использования большой разности уровней Ферми в окисле и металле. Тонкие слои окислов, представленных выше (толщиной приблизительно 200-500 ангстрем) являются прозрачными по отношению к атомам/молекулам водорода в процессе их поглощения из газовой фазы или из жидкой фазы электролиза, уже при комнатной температуре. Эти слои сами не загружены водородом, но работают как слои прямой передачи атомов водорода в металл, где происходит загрузка. После завершения загрузки металла в интерфейсе между металлом и слоем окисла нарастает двойной электрический слой (ДЭС (DEL)). В результате этого, положительно заряженные протоны (в загруженных металлах таких, как Pd, Ti, Mg) не могут проникать через ДЭС в интерфейсе металл/окисел в "вакуум" (или, например, возвращаться в газовую фазу), поскольку они будут задерживаться ДЭС. В рассматриваемом случае интерфейс металл-окисел, в отношении протонов, работает как переход металл-диэлектрик в отношении электронов в полупроводниковом диоде. Таким образом, из-за сильного различия между уровнями Ферми окисла и металла, водород задерживается внутри металла.

Слои окисла могут быть нанесены на поверхность металла путем напыления или с использованием других подходящих технологий.

Для изготовления теплоотвода и ребер с низким весом, предпочтительно, вместо алюминия (Al) использовать современные полупроводящие полимерные материалы, известные как легированный полиацетилен (РА) [12]. Преимущество этого материала, по сравнению с обычными металлами, состоит в том, что он имеет плотность всего 1,0 г/см ³, что в 2,7 раза меньше, чем удельный вес алюминия. Кроме того, материалы РА являются полимерами с высокой степенью сопряженных связей, легированными щелочными металлами, и обладают высокой тепло- и электропроводностью, которая сопоставима с металлами. Материалы РА также могут работать при высоких температурах (более 800°С).

Кроме оптимизации материалов, последние работы корпорации NEC по разработке высокоэффективных систем охлаждения для современных компьютеров показали, что аэродинамическая конструкция структуры ребер позволяет существенно повысить скорость передачи тепла [5]. Такая конструкция может быть адаптирована к конфигурации ребер ячейки в соответствии с настоящим изобретением. Кроме придания аэродинамических свойств поперечному сечению, длина ребер постепенно увеличивается вниз по потоку от места входа потока.

Устройства, в соответствии с настоящим изобретением, могут использоваться, например, для электролиза электролитов, таких как вода, с формированием газообразного водорода и кислорода, а также могут использоваться в устройствах или ячейках преобразования энергии, которые включают выработку тепла и, в случае необходимости, преобразование тепла в электроэнергию и/или для проведения реакций преобразования. Устройства, в соответствии с настоящим изобретением, также могут использоваться для формирования областей с высокой плотностью ионов водорода или его изотопов, в которых повышается вероятность и облегчается дальнейшее исследование ион-ионных реакций или реакций ион-металл, включая изучение реакций ядерного синтеза и связанных с ним реакций.

Для облегчения дальнейшего понимания настоящего изобретения и его принципов и преимуществ ниже приведены следующие конкретные примеры. Следует понимать, что эти примеры приведены только в качестве иллюстрации и не ограничивают настоящее изобретение.

ПРИМЕРЫ

1. ЭЛЕКТРОДЫ ПЛАСТИНЧАТОГО ТИПА, ВКЛЮЧАЮЩИЕ КАТОД И АНОД

Исследование продемонстрировало, что реакции протон-металл могут быть проведены путем загрузки многослойных тонких пленок (МСТП) протонами для получения отношения загрузки приблизительно 0,9 протонов на атом палладия (палладий обычно представляет собой основную составляющую МСТП, которые состоят из чередующихся слоев металла, такого как никель и палладий, с толщиной каждого слоя приблизительно 500-1000 ангстрем). Точный механизм прохождения реакции с протоном все еще находится в стадии изучения, но существующие в настоящее время научных взгляды состоят в том, что при загрузке создается когерентная структура, называемая гамма фазой [1], которая включает протоны и атомы кристаллической решетки. Эти когерентные структуры, в свою очередь, позволяют проходить реакциям туннельного типа и создают механизм отскока решетки для поглощения высвобождаемой энергии, что приводит к нагреву МСТП. Описанные здесь экспериментальные исследования с использованием конфигурации МСТП и способа загрузки, раскрытые в настоящем описании, продемонстрировали этот механизм с достижением удельной мощности, превышающей 500 Вт на грамм МСТП. Реакция может проходить в течение длительного периода времени при условии высокой загрузки протонами и поддержания неравновесных условий потока ион/электрон.

Для этих экспериментов устройство электрода было построено, в основном так, как описано выше при рассмотрении фиг.1-3. В этой конструкции секция МСТП была напылена на нижнюю секцию подложки и служила в качестве катода. Катод включал всего 5 тонкопленочных слоев, приготовленных в виде чередующихся слоев палладия и никеля. Палладий служил в качестве первого и последнего слоев металла катода (не учитывая барьерный слой из хрома). Анод, обычно платиновый, был помещен поверх пластины подложки с зазорами между двумя электродами. Целью настоящей конструкции было создать электрический ток (от анода к катоду через электролит, который заполнял зазор) так, чтобы он протекал параллельно поверхности МСТП. Это создает высокую плотность тока и максимизирует падение напряжения (так, что создается максимальное электрическое поле) в пленках из-за их небольшого поперечного сечения в направлении, перпендикулярном направлению тока. Электрическое поле в МСТП служило для возбуждения протонов, которые входят в пленку по направлению к нижнему концу (в направлении к электрическому выводу катода). Этот поток создавал максимальную концентрацию протонов в МСТП на нижнем конце катода, максимизируя интенсивность реакции и потенциал реакции в этой области. Для обеспечения высоких значений загрузки в этой области нижние две трети поверхности катода (со стороны интерфейса электролита) были покрыты тонким (<100 ангстрем) барьерным слоем, сформированным из хрома для уменьшения диффузии протонов из пленки. В целом, такой электрод обладает двумя предпочтительными свойствами: высокая степень загрузки водородом (приблизительно 0,9 атомов водорода на атом металла МСТП) и высокая плотность тока (приблизительно 1 кА/см ²). Это позволяет достичь высокой скорости реакции, создавая источник тепла с удельным тепловыделением, превышающим 500 В/г металла МСТП.

Устройство электрода было помещено в небольшой хорошо изолированный сосуд Дьюара вместе с соответствующими датчиками температуры для проведения калориметрических измерений. При этом оказалось достаточно трудным и потребовалось проведение дополнительных разработок для выработки технологии нанесения пленки для обеспечения хорошей связи, то есть достижения приемлемого срока службы, несмотря на жесткие условия по загрузке и нагреву во время работы устройства. Эта технология описана в публикации [14]. Для упрощения такие первичные ячейки были преднамеренно сконструированы для работы с относительно малыми мощностями и температурами (всего 100 мВт при температуре <30°С). Были выполнены 12 прогонов с использованием различных тонкопленочных покрытий. Дополнительные подробности о рабочих условиях, калибровке и анализе данных представлены в публикации [14]. График выделения энергии, измерявшегося в ходе обычного прогона, представлен на фиг.9, и суммарные результаты по выделению энергии за все 12 прогонов, представлены в Таблице IV.

Таблица IV Суммарные результаты испытательных прогонов
Ячейка	Подводимая мощность, мВт	Избыточная мощность, MB	Процентное отношение избыточной мощности
1	440	308	70
1	210	189	90
1	115	103	90
1A	139	122	88
1A	758	500	66
1A	101	19	19
2	192	23	12
2	104	46	45
3	102	102	100
3	75	30	40
3	101	97	97
3	215	174	81

Как видно из Таблицы IV, все ячейки постоянно вырабатывали избыточную энергию, которая определялась как дополнительная энергия, получаемая из ячейки, превышающая подводимое количество джоулей нагрева (вариации в основном вызваны изменениями в конструкции пленки, что представляло собой часть исходных исследований). Ожидаемая неопределенность в уровнях избыточной энергии составила приблизительно 20 мВт, так что полученные результаты являются в достаточной степени определяющими, несмотря на относительно низкие уровни абсолютной энергии. Хотя плотности абсолютной избыточной энергии были низки в абсолютном выражении, при пересчете на основе энергии, выделяемой из единицы объема металлической пленки, они сравнимы с проведенными ранее экспериментами с цепочкой ячеек. Это объясняется тем, что при такой конфигурации электрода только малая часть объема ячейки содержит активный металл. При анализе на этой основе такие электроды обеспечивают исключительные результаты. Например, эти электроды обеспечивают выделение избыточной энергии порядка ˜10-20 Вт/грамм металла (Pd, Ni и т.д.), по сравнению с только 0,1-0,4 Вт/г в отчетах автора Майлс (Miles) для твердого электрода из палладия (Pd) или ˜0,006 Вт/г в последних отчетах по экспериментам Стэнфордского научно-исследовательского института (Stanford Research Institute), проведенных с использованием технологии "L. Case Catalyst" (палладий (Pd) с покрытием из коммерчески доступных частиц катализатора) [15]. Таким образом, раскрытые в настоящем описании электродные ячейки позволяют получить плотность избыточной энергии (на грамм металла) на один или два порядка выше, чем значения, приведенные в отчетах, по другим аналогичным экспериментам.

Такие устройства электродов могут быть выполнены в более крупном масштабе с увеличением количества электродов в контейнере электролитической ячейки для повышения "упаковочного коэффициента" материала пленки (отношение объема МСТП к объему подложки и электролита). В настоящей компактной конструкции электрода, который содержал как анод, так и катод, установленные на одной стеклянной пластине, также легко можно было установить множество электродов в калориметре для обеспечения испытаний. Рассмотрим, например, ячейку такого же объема, но со 100 стеклянными пластинами, с электродами, напыленными с обеих сторон (в отличие от настоящих односторонних пластин). При этом поведение электродов такое же, как и в описанных выше экспериментах с одним электродом, позволяет получить приблизительно 38 Вт избыточной энергии при подводимом уровне энергии приблизительно 40 Вт. Кроме того, при усовершенствовании конструкции слоя МСТП по сравнению с используемой в ранних экспериментах тонкопленочной цепочкой [12], которая могла бы обеспечить более высокое процентное отношение выделения тепла, может быть получен рост уровня избыточной энергии, приближающийся к 500%. При этом выделение энергии в предыдущем примере могло бы достичь значения приблизительно 190 Вт. Такой элемент представляет собой основу для построения практически привлекательного блока типа батареи. При этом увеличении масштаба для построения блока мощностью несколько киловатт при использовании распределенных энергетических ячеек, построенных на таком же принципе, производится путем добавления дополнительного количества электродов. При этом в конструкцию требуется, в основном, добавить технологию, связанную с установкой системы термоэлектрического преобразования. При учете более высокого уровня достигаемой рабочей температуры раскрытая в настоящем описании конструкция электрода сама по себе прекрасно подходит для использования интегрированного электрода и преобразователя энергии.

Возможная компоновка интегрированной ячейки изображена на фиг.4, описанной выше [см.14, 16, 17]. В одном из таких вариантов осуществления изобретения твердотельный термоэлектрический преобразователь такой, как термоэлектрический материал или слой, образующий "квантовую яму", непосредственно напыляют на электрод на стороне, не соединенной с тонкими пленками. Каналы между этими пластинами чередуются с охладителем и электролитом, при этом электричество снимают непосредственно с термоэлектрических слоев или слоев "квантовой ямы". Такая компоновка позволяет обеспечить требуемую компактность при использовании простой конструкции для технического обслуживания электродов. Поскольку тонкопленочные электроды могут производиться серийно с использованием технологий производства полупроводников, можно обеспечить создание энергетической ячейки с малой стоимостью.

В дополнительных вспомогательных исследованиях электродов пластинчатого типа проводился основной эксперимент по загрузке изотопа водорода с использованием провода из Pd диаметром 50 мм и длиной 1 м в качестве катода [14]. Такая конфигурация обеспечивает свойства электрической нагрузки, аналогичные тонкой пленке, но позволяет более просто производить диагностику самого процесса загрузки. Эта конфигурация связана с другими экспериментами по загрузке провода, проведенными авторами Целани и др. (Celani et al.) [18], в которых получали сравнимые результаты. Таким образом, в ходе этих экспериментов были получены важные вспомогательные физические данные. Данный провод прошел предварительную обработку и был приспособлен для формирования ориентированной кристаллической структуры. Изменение сопротивления провода постоянно измерялось в ходе процесса нагрузки для определения отношения нагрузки (количества атомов Н или D на атом Pd). При загрузке приблизительно 0,85 сопротивление провода внезапно упало до значения гораздо ниже исходного значения, как показано на фиг.10. Такое быстрое изменение связано с фазовым изменением с переходом системы D-Pd в гамма-фазу. Как показано на фиг.11, после фазового изменения быстро последовал короткий выброс высокого значения выделяемой энергии (порядка кВт), которая быстро нагрела электрод, что привело к другому фазовому изменению, из-за чего сопротивление вернулось к значению, превышающему исходное значение. В этой точке был получен избыток энергии ˜1 Ватт, в течение приблизительно одного часа до повреждения выводов ячейки, что привело к остановке прогона.

2. КОНСТРУКЦИЯ ЯЧЕЙКИ МСТП С ЗАГРУЗКОЙ ГИДРИДНОГО НАКОПИТЕЛЯ ПОД ДАВЛЕНИЕМ

Электролитическая загрузка является привлекательной, поскольку хорошо известно, что электролитический подход позволяет получать очень высокую степень загрузки, благодаря эффекту электрического потенциала двойного слоя, который вырабатывается на поверхности электрода. Несомненно, электролитическая загрузка металлов таких, как палладий, может достигать высоких значений, на уровне 0,8 протонов/атом, в отличие от других технологий, таких как загрузка газом под высоким давлением, которая обычно ограничивается уровнем, меньшим 0,5 протонов/атом. Причина этого, возможно, состоит в том, что электролитические технологии связаны с тем, что поверхностный электрический потенциал создает механизм ионизации и затем внедрение водорода в металл в ионной форме. Ряд предыдущих исследований загрузки под давлением для получения высоких отношений протон/металл в электродах из палладия (Pd) были описаны автором U.Maatermatero [2] и автором X.Li [3]. Оба этих исследования являются очень положительными примерами того, как была достигнута выработка избыточного тепла с использованием различных технологий, применявшихся этими двумя исследователями.

В настоящем изобретении предложена конструкция ячейки, в которой используется загрузка ионного водорода из слоя гидридного накопителя. В частности, как, в общем, представлено на фиг.5-7, МСТП покрыт сверху гидридом с промежуточным слоем из губчатой платины, и снаружи подведено небольшое электрическое поле. Водород, высвобождаемый из гидрида при нагреве, ионизируется в слое губчатой платины и поступает в МСТП. Электрическое поле установлено для создания транспортировки внутрь протонов и также переносит их вдоль слоев МСТП. Как видно на фиг.5-7, барьерный слой помещен в центральной области между гидридом и МСТП. Протоны протекают вдоль пленок позади барьерного слоя, так что они не имеют возможности повторного входа в гидрид до тех пор, пока не придут на противоположный конец пленки. Таким образом, такая конструкция создает технологию электромиграции для получения сверхвысокой загрузки протонов и одновременно формирует поток протонов в пленках. Считается, что поток является предпочтительным компонентом, способствующим прохождению реакций. Эти потоки схематично представлены на фиг.7. Кроме компонента МСТП-гидрид, как показано на фиг.5-7, во всей энергетической ячейке, в которой используется загрузка под давлением, установлен также термоэлектрический преобразователь и теплоотвод, как описано выше в общем описании. Центр цилиндрической ячейки открыт для получения большого объема для исходной загрузки газообразного водорода в гидрид. Газ поступает в ячейку под давлением приблизительно 1 атмосфера при резистивном нагреве гидрида до температуры в несколько сотен градусов с использованием внешней батареи. Барьерный слой на внутренней поверхности гидрида позволяет газу поступать в гидрид, но задерживает поток в противоположном направлении. После загрузки гидрида резервуар с газообразным водородом отключают и ячейку закрывают. Батарею подогрева также отключают. В этих условиях ячейка может храниться в течение длительного периода времени без производства энергии. Когда требуется включить ее в работу, вновь подключают батарею подогрева, и водород выводится из гидрида при температуре, превышающей 350 градусов по Фаренгейту (177°С). Батарею также подключают для формирования поля смещения вдоль МСТП. После того, как будет создан поток протонов и произведена загрузка, реакции протон-металл в МСТП формируют мощный источник тепла. В этот момент внешнюю батарею отключают, и энергетическая ячейка после этого является полностью работоспособной и в этом состоянии ее можно перемещать.

Термоэлектрический преобразователь и теплоотвод представляют собой важные компоненты данной системы, когда требуется обеспечить производство электроэнергии, которые определяют его общую эффективность, а также могут составлять значительную часть общего веса. При этом возможно использовать удобный термоэлектрический преобразователь, который работает с коэффициентом полезного действия 4,5% при разности температур (дельта Т) 200 градусов. При этом, однако, ожидается, что будет предпочтительнее использовать усовершенствованный термоэлектрический элемент, имеющий свойства квантовой ямы, который позволяет работать при аналогичных условиях с коэффициентом полезного действия 20%. Технология теплоотвода позволяет использовать небольшой вентилятор такого типа, как используется в персональных компьютерах для воздушного охлаждения. При этом также может использоваться аэродинамическая конструкция ребер теплоотвода.

Список литературы

Нижеследующая ссылочная литература и все другие источники, упомянутые в настоящем документе, представляют результаты, полученные специалистами в данной области техники, и приводятся здесь полностью в качестве ссылки, как если бы каждый из источников был отдельно приведен в качестве ссылки и полностью изложен в настоящем описании.

1. G.Preparata, "QED Coherence in Matter", World Scientific Publishing Co., 1995.

2. U.Mastromatteo, "Hydrogen Loaded Thin Nickle Layers Show High Temperature Hot Spots", Proceedings Asti Workshop on Anomalies in Hydrogen/Deuterium Loaded Metals, Rocca d'Arazzo, 27-30 Nov 1997, p.63.

3. X.Z.Li, S.X.Zheng, H.F.Huang, G.S.Huang, W.Z.Yu, "New Measurements of Excess Heat in a Gas Loaded D-PD System", Proceedings ICCF7, p.197.

4. Hi-Z technology. Inc., San Diego, CA.

5. Staff writers, "Cooling Solution: A surprise heat sink design prepares a computer manufacturer for the next wave of hotter, faster CPUs", Mechanical Engineering, p. 78 July 2000.

6. Hartley, F. R., "The chemistry of platinum and palladium, with particular reference to complexes of the elements". New York, Wiley. 1973.

7. Thorne, L.R, "Platinum catalytic igniters for lean hydrogen - air mixtures". Nuclear Regulatory Research, Washington DC, 1988.

8. Y.Fukai: The Metal Hydrogen Systems: Springer Series In Material Science #21. Berlin, Springer (1993).

9. E.Yamaguchi and Т.Nishioka: Japan J. Appi. Phys., 26, L666 (1990).

10. A.G.Lipson, A.S.Roussetski, B.F.Lyakhov et al: Fusion Tech, 38, 155 (2000).

11. O.Joshiro, К.Naokara and J. Murata: J. Polymer Scl Polymer Phys., 24, 2059, (1986).

12. Miley, G. H., "Possible Evidence of Anomalous Energy Effects in H/D-Loaded Solids Low Energy Nuclear Reactions (LENRS), Journal of New Energy, 2, no.3-4, pp.6-13.

13. Miley, G. H. "Characteristics of Reaction Product Patterns in Thin Metallic Films Experiments," Proceedings, Asti Workshop on Anomalies In Hydrogen/Deuterium Loaded Metals, Asti, Italy, Nov.27-30, 1997.

14. George H. Miley, et al., "Experimental Status and Potential Applications of a Thin-Film Low Energy Nuclear Reaction (LENR) Power Cell", ICONE-8, April 2000

15. McKubre, M. "Recent Loading and Excess Heat Experiments at SRI, "Proc., ASTI Workshop on Anomalies in H/Loaded Metals, Nov.27-30, Asti, Italy, Societa Italiana di Fisica, Bologna, Italy, 1999.

16. Miley, G.H., "Emerging Physics For a Breakthrough Thin-Film Electrolytic Cell Power Unit", AIP Conference Proceedings 458, pp.1227-1231, Space Technology & Applications International Forum, University of New Mexico, Albuquerque, NM, 01-31 to 02-04, (1999).

17. George H. Miley and Eric Rice, "Low Energy Reaction Cell for Advanced. Space Power Applications" Proceedings Space Technology & Applications International Forum, University of New Mexico, Albuquerque, NM, February 11 to February 15, (2001).

18. F.Celani, et al., ^WA. Preliminary D/Pd Loading Study: Anomalous Resistivity Transition Effect," Proc., Asti Workshop on Anomalies in H/D Loaded Metals, ASTI '97, Societa Italiana di Fisica, Bologna, Italy, 1999, pp 7-16.