термопластичная эластомерная композиция
Классы МПК: | C08L9/02 сополимеры с акрилонитрилом C08K3/26 карбонаты; бикарбонаты |
Автор(ы): | Чанышев Роман Ринатович (RU), Селезнев Дмитрий Владимирович (RU), Гилимьянов Фарит Гилимьянович (RU) |
Патентообладатель(и): | Чанышев Роман Ринатович (RU), Селезнев Дмитрий Владимирович (RU), Гилимьянов Фарит Гилимьянович (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2004-06-17 публикация патента:
10.02.2006 |
Изобретение относится к олефиновым термопластичным эластомерам, получаемым методом «динамической» вулканизации этилен-пропилендиенового или бутадиен-нитрильного каучука с полиолефинами, и может быть использовано в производстве резинотехнических изделий, а также для производства изделий в автомобильной, кабельной, обувной промышленности, товаров бытового назначения. Приготавливают термопластичную эластомерную композицию, содержащую, мас.%: изотактический полипропилен - 20-40, синтетический каучук 44,9-73,2, органический пероксид - 0,2-2,0, минеральное масло 1-10, наполнитель - 0,4-5,0, добавку, улучшающую текучесть расплава, 0,5-1,0, а также эфир 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита - Ирганокс 1010, 3,3-тиобисдиоктадециловый эфир пропионовой кислоты - Ирганокс PS 802, 3,5-бис(1,1-диметиэтил)-4-гидрокси-2-2-(3-(3,5-бис(1,1 диметилэтил)-4-гидроксифенил)-1-оксопропил) гидразид-Ирганокс 1024. Композиция содержит полиэтилен низкой плотности с показателем текучести расплава от 7,0 до 100,0 г/10 мин при 190°С и нагрузке 2,16 кг в качестве добавки, улучшающей текучесть расплава. В качестве соагента сшивки она может содержать метакрилат или винилбутират. Технический результат изобретения состоит в повышении поверхностной твердости литьевых изделий, улучшении стойкости к истиранию, снижении царапаемости изделий, 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Формула изобретения
1. Термопластичная эластомерная композиция, включающая изотактический полипропилен, синтетический каучук, органический пероксид, минеральное масло, наполнитель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит эфир - 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил-пропионовой кислоты и пентаэритрита - Ирганокс 1010, 3,3-тиобисдиоктадециловый эфир пропионовой кислоты - Ирганокс PS802, 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-2-(3-[3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид - Ирганокс 1024, добавку, улучшающую текучесть расплава, - полиэтилен низкой плотности с показателем текучести расплава от 7 до 100 г/10 мин при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг, в качестве синтетического каучука содержит этиленпропилен-диеновый или бутадиеннитрильный каучук, в качестве органического пероксида содержит 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси) гексан - Луперокс 101 или 1,1-ди (трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан - Луперокс 231, в качестве наполнителя содержит смесь карбоната кальция и оксида кремния в соотношении 1:2-2:1 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Изотактический полипропилен | 20,0-40,0 |
Синтетический каучук | 44,9-73,2 |
Органический пероксид | 0,2-2,0 |
Минеральное масло | 1,0-10,0 |
Смесь карбоната кальция и оксида | |
кремния в соотношении 1:2-2:1 | 0,4-5,0 |
Ирганокс 1010 | 0,1-0,2 |
Ирганокс PS 802 | 0,2-0,5 |
Ирганокс 1024 | 0,2-0,5 |
Полиэтилен низкой плотности с показателем | |
текучести расплава 2,0-7,0 от 7 до 100,0 г/10 мин | |
при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг | 0,5-1,0 |
2. Термопластичная эластомерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит в качестве соагента сшивки - метакрилат или винилбутират в количестве 0,5-1,0 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к олефиновым термопластичным эластомерам (ТЭП), получаемым методом «динамической» вулканизации этилен-пропилен-диенового или бутадиен-нитрильного каучука с полиолефинами. Особенностью ТЭП является возможность их переработки на обычном оборудовании для термопластов без последующей вулканизации и полная утилизация отходов и брака при изготовлении изделий из них. ТЭП обычно применяются взамен резиновых смесей для изготовления изделий в автомобильной, кабельной, обувной промышленности, в производстве резинотехнических изделий, в производстве товаров бытового назначения.
Резиновые смеси, применяемые в настоящее время в различных областях техники, обладают высокой гибкостью и эластичностью. Вместе с тем, резиновые смеси имеют ряд недостатков, основными из которых являются сложность и трудоемкость технологического процесса изготовления изделий при повышенных температурах. Такой процесс является низкопроизводительным и требует применения специального дорогостоящего оборудования. В то же время применение полимерных материалов со свойствами термоэластопластов позволяет существенно интенсифицировать, автоматизировать и сделать безотходной технологию получения гибких деталей из ТЭП на трациционном оборудовании для переработки термопластов.
Известна (Патент РФ №2069217, C 08 L 23/16, C 08 J 3/24, БИ № 32, от 20.11.96) термопластичная эластомерная композиция, состоящая из (А) - полипропилена в количестве 12-39 мас.%, (В) - полиэтилена низкой плотности в количестве 1-8 мас.%, (С) - этилен-пропилен-диенового маслонаполненного каучука в количестве 60-80 мас.%, содержащего 25-150 мас.ч. (м)-масла на 100 мас. ч. каучука, серу и ускорители вулканизации. Получение композиции осуществляют полной динамической вулканизацией смеси (А)+(В)+(С) серой в сочетании с первичным ускорителем из класса тиазолов или сульфенамидов и вторичным из класса тиурамсульфидов, тиокарбонатов или алкилтиофосфатов.
Известная термопластичная эластомерная композиция обладает низкой поверхностной твердостью изделий, стойкостью к истиранию (износу), а также низкой стойкостью к царапанию, что препятствует широкому применению этого материала.
Наиболее близкой к заявленному изобретению является эластомерная композиция (патент США №6417271 B1, C 08 L 83/04, 23/04, 23/10), содержащая этилен-пропилен-диеновый каучук (А), полипропилен изотактический (В), полиорганосилоксан (С), мягчитель - парафиновое масло (D) до 50 частей на 100 частей компонента А, инициатор радикалов - 2,5-Диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан от 0,2 до 3 частей на 100 частей компонента (А), соагент вулканизации - дивинилбензол (F) от 0,1 до 5 частей на 100 частей компонента А, оксид кремния SiO2 (G) от 0,01 до 3 частей на 100 частей компонента А.
Композиция содержит (А) в количестве от 1 до 99 частей, компонента (В) содержит от 1 до 99 частей, содержащая полиорганосилоксана (С) с вязкостью при 25°С, равной 5000 сантистокс, составляет от 0,01 до 2,0 частей на 100 частей компонентов А+В.
Композицию получают с помощью 2-шнекового эструдера (диаметр шнеков 40 мм, отношение длины шнеков к диаметру шнеков равно 47). Впрыск масла производится в середину цилиндра экструдера. Температура цилиндра экструдера составляет 220°С. Из материала, получаемого по патенту №6417271, получают изделия методом литья под давлением при температуре расплава 200-230°С.
Недостатком известной композиции является низкая поверхностная твердость изделия, низкая стойкость к царапанию, а также низкая адгезия лакокрасочных материалов при поверхностном окрашивании изделия, поскольку композиция содержит антиадгезионную добавку - полиорганосилоксан.
Предлагаемое изобретение решает техническую задачу повышения поверхностной твердости литьевых изделий, улучшения стойкости к истиранию, снижения царапаемости изделий.
Указанная задача решается тем, что термопластичная эластомерная композиция, включающая изотактический полипропилен, синтетический каучук, органический пероксид, минеральное масло, наполнитель, согласно изобретению дополнительно содержит эфир - 3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита - Ирганокс 1010, 3,3-тиобисдиоктадециловый эфир пропионовой кислоты - Ирганокс PS 802, 3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-2-(3-[3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид - Ирганокс 1024, добавку, улучшающую текучесть расплава - полиэтилен низкой плотности с показателем текучести расплава от 7 до 100 г/10 мин при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг, в качестве синтетического каучука содержит этилен-пропилен-диеновый или бутадиен-нитрильный каучук, в качестве органического пероксида содержит 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан - Луперокс 101 или 1,1-ди (трет-бутилперокси) - 3,3,5-триметилциклогексан - Луперокс 231, в качестве наполнителя содержит смесь карбоната кальция и оксида кремния в соотношении 1:2-2:1 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
изотактический полипропилен | 20,0-40,0 |
синтетический каучук | 44,9-73,2 |
органический пероксид | 0,2-2,0 |
минеральное масло | 1,0-10,0 |
смесь карбоната кальция и оксида кремния в | |
соотношении 1:2-2:1 | 0,4-5,0 |
Ирганокс 1010 | 0,1-0,2 |
Ирганокс PS 802 | 0,2-0,5 |
Ирганокс 1024 | 0,2-0,5 |
полиэтилен низкой плотности с показателем | |
текучести расплава от 7 до 100,0 г/10 мин | |
при температуре 190°С и нагрузке 2,16 кг | 2,0-7,0 |
Кроме того, композиция дополнительно содержит в качестве соагента сшивки - матакрилат или винилбутират в количестве 0,5-1,0 мас.%.
Предлагаемую композицию (ТЭП) получают методом компаундирования в расплаве в 2-шнековом экструдере при температуре 190-230°С в определенных соотношениях эластомера (каучука) и термопласта с одновременным проведением вулканизации фазы каучука. Полученные этим методом термоэластопласты легко перерабатываются по безотходной технологии переработки термопластов на типовом оборудовании. Компоненты ТЭПа могут быть введены в нее как на стадии первичной грануляции полипропилена-порошка, так и в гранулированный полипропилен, а также при первичной грануляции (обработке) каучука или полиэтилена.
Для получения ТЭП по изобретению можно использовать полипропилен изотактический-гомополимер пропилена, например, Бален марок 01030, 01060, 01080 по ТУ 2211-020-00203521-96 (изготовитель ОАО «Уфаоргсинтез», г.Уфа), этилен-пропилен-диеновый каучук, например, марок СКЭПТ-40, СКЭПТ-50, СКЭПТ-60, СКЭПТ-70 по ТУ 38.103252-92 (изготовитель ОАО «Уфаоргсинтез» г.Уфа) в чистом виде или в виде концентратов на основе полипропилена вышеуказанных марок, полиэтилена низкой плотности, например, марок 16803-070 по ГОСТ 16337-77. В качестве минерального (нефтяного масла) можно применять, например, индустриальное масло марок И-20, И-40А по ГОСТ 20799-88, трансформаторное масло по ГОСТ 982-80, парфюмерное масло по ГОСТ 4225-76, вазелиновое масло по ОСТ 38.0156-79. В качестве карбоната кальция можно применять мел природный, обогащенный по ГОСТ 12085-73, или мел, химически осажденный по ГОСТ 8253-79, или их аналоги. В качестве оксида кремния можно использовать белую сажу марки БС-100 или БС-120 по ГОСТ 18307-78 или аэросил марки А-175, А-300 или А-380 по ГОСТ 14922-77.
В качестве пероксида можно использовать органические перекиси, например 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан под торговой маркой Луперокс 101 (фирма «АТОФИНА», Франция) или 1,3-1,4-бис(трет-бутилперокси-изопропил) бензол под торговой маркой Перкадокс 14 (фирма «AKZO-NOBEL», Голландия), пероксид дитретичного бутила, под торговой маркой Триганокс «В» (фирма «AKZO-NOBEL», Голландия), 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан под торговой маркой Луперокс 231 (фирма «АТОФИНА», Франция). Пероксиды могут быть использованы как в чистом-концентрированном виде, так и разбавленными - на носителях. Носителями могут быть жидкие вещества - масла и всевозможные растворители и разбавители, а также твердые сыпучие продукты - порошки и гранулы. Применяемые по данной заявке добавки: стабилизаторы, пероксиды, масло, наполнители, соагенты сшивки можно применять как в чистом виде, так и в смеси с другими компонентами заявки, входящими в термоэласто-пласт.
В композицию могут быть введены также целевые добавки, например, концентраты пигментов, наполнители, светостабилизаторы, соагенты вулканизации, смазки, антипирены, вспенивающие агенты, антибактерицидные добавки и др.
Одновременно введение синергической смеси наполнителей (карбонат кальция+оксид кремния) улучшает адгезию лакокрасочных материалов при поверхностном окрашивании изделий из термоэластопласта, что особенно важно для наружных (бамперных) и внутренних (салонных) деталей автомобилей и т.д.
Композицию согласно изобретению можно перерабатывать в изделия методом литья под давлением, экструзии, прессования, каландрования на типовом оборудовании для переработки пластмасс.
Приводимые ниже примеры иллюстрируют, но не ограничивают изобретение.
Пример 1
Термоэластопласт изготавливают на 2-шнековом экструдере (диаметр шнеков 46 мм, отношение длины шнеков к диаметру шнеков равно 42) марки NR II-46SG (фирма «FREESIA MACROSS CORPARATION», Япония) при скорости вращения шнеков 300 об/мин и температуре по зонам 100-230°С.
Состав композиции следующий, мас.%:
Полипропилен изотактический марки 01030 | 30,0 |
Этилен-пропилен-диеновый каучук марки СКЭПТ-50 | 65,3 |
Полиэтилен низкой плотности марки 11503-070 | 2,0 |
Органическая перекись-Луперокс 101 | 1,0 |
Индустриальное масло И-40А | 1,0 |
Ирганокс 1010 | 0,1 |
Ирганокс PS 802 | 0,3 |
Ирганокс МД 1024 | 0,3 |
В зону питания экструдера непрерывно дозировали смесь, состоящую из полипропилена, измельченного (гранулированного) каучука, полиэтилена, перекиси и смеси стабилизаторов. Предварительно смесь компонентов готовили в тихоходном смесителе путем одновременной загрузки всех вышеприведенных полимеров и добавок. В экструдере NR II-46SG загруженная смесь непрерывно перемешивается, гомогенизируется, расплавляется и выдавливается через фильеру в виде жгутов в водяную ванну, где жгуты охлаждаются и протягиваются с помощью вращающихся валов, сушатся и режутся ножами на гранулы размерами 2-5 мм.
Пример 2
Термоэластопласт получали аналогично примеру 1, но в качестве эластомера использовали бутадиен-нитрильный каучук. Состав композиции приведен в таблице 1.
Пример 3-6
Термоэластопласт получали аналогично примеру 1. Отличие состоит в том, что в состав композиций дополнительно ввели смесь наполнителей оксида кремния и карбоната кальция в соотношении 1:1. Кроме этого, изменяли содержание пероксида Луперокс 101. В зону питания экструдера непрерывно дозировали смесь, состоящую из полипропилена, гранулированного каучука, полиэтилена низкой плотности, пероксида, наполнителей и минерального масла согласно рецептуре таблицы 1. В 4-ю зону экструдера непрерывно дозировали смесь, состоящую из стабилизаторов Ирганокс 1010, Ирганокс PS 802, Ирганокс 1024. В экструдере происходят процессы непрерывного смешения, плавления, гомогенизации расплава и выдавливания расплавленной массы. Расплав из экструдера непрерывно выдавливается через фильеру в виде жгутов, охлаждаются в ванне с водой, сушатся потоком сухого воздуха и жгуты режутся вращающимися ножами на гранулы размерами 2-5 мм. Состав композиций приведен в таблице 1.
Пример 7-8
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что изменили соотношение оксид кремния: карбонат кальция =1:2. В состав термоэластопласта ввели соагент сшивки - метакрилат или винилбутират. Полный состав композиций приведен в таблице 1.
Пример 9-10
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что в композицию №9 ввели только карбонат кальция без оксида кремния, а в композицию №10 добавили лишь оксид кремния без карбоната кальция.
Пример 11-12
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что заменили Луперокс 101 на 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан - Луперокс 231
Пример 13-14
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что в примере 13 увеличили общее содержание смеси наполнителей до 5,0 мас.%, в то время как в примере 14 общее содержание смеси составляет 1,0 мас.%.
Пример 15
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что содержание пероксида 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклокегсан - Луперокс 231 снизили до 0,2 мас.%.
Пример 16
По примеру 3-6 готовили термоэластопласт, состав которого агалогичен примеру 3-6 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что общее содержание смеси наполнителей взято в минимальном количестве, а именно 0,4 мас.%.
Пример 17
По примеру 16 готовили термоэластопласт, состав которого аналогичен примеру 16 и приведен в таблице 1. Отличие состоит в том, что общее содержание смеси наполнителей взято в максимальном количестве, т.е. 6 мас.%.
Пример 18
Получали композицию по примеру №2 (таблица 1) из патента №6417271, США.
Из гранул ТЭПа методом литья под давлением при температуре 210-230°С и удельном давлении 78,5 МПа изготовили стандартные образцы в виде лопаток, брусков и кружков для испытаний. Состав композиций 1-17 приведен в таблице 1. Состав композиции прототипа приведен также в таблице 1 (пример 18).
Композиции ТЭП испытывали по следующим методикам.
1. Прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве определяли по ГОСТ 11262-80 при температуре окружающей среды 23°С. Образцы получали литьем под давлением при температуре 200-230°С.
2. Показатель текучести расплава (ПТР) композиций определяли по ГОСТ 11645-73 при температуре 230°С и нагрузке 2,16 кг.
3. Абразивный износ ТЭП определяли по ГОСТ 426-77 «Резина. Метод определения сопротивления истиранию при скольжении».
4. Стойкость к царапанию оценивали визуально по 4-балльной системе. Методика описана в патенте 6417271, США. Согласно указанной методике на образец ТЭП в виде листа с высоты 50 мм сбрасывали металлический клин длиной 10 мм, толщиной 1 мм. Вес клина - 300 г. По величине образующейся царапины на поверхности листа судят о стойкости ТЭП к царапанию. Оценивают царапаемость ТЭП по четырехбалльной шкале: очень хорошая стойкость - 1 балл, хорошая стойкость - 2 балла, хорошая стойкость, но имеются повреждения - 3 балла, имеются существенные (значительные) повреждения - 4 балла.
5. Температуру размягчения по Вика определяли по ASTM-D 1525 на прессованных образцах.
6. Диспергируемость компонента (С) оценивали по методике патента 6417271, США. О диспергируемости наполнителей судили также аналогично. Согласно указанной методике качество поверхности ТЭПа оценивали визуально и ввели следующие критерии диспергируемости:
Очень хорошая диспергируемость | 1 балл |
Хорошая диспергируемость | 2 балла |
Хорошая диспергируемость, однако наблюдается | |
агрегирование компонента (С) или наполнителей | 3 балла |
Агрегирование и существенные дефекты поверхности | 4 балла |
7. Податливость при нажатии пальцем (органолептический тест) при сухой поверхности образца и температуре 23°С по методике, описанной в патенте 6417271, США. Введены следующие критерии:
Очень хорошее восстановление поверхности | |
после нажатия и удаления пальца | 1 балл |
Хорошая восстанавливаемость поверхности | |
после нажатия пальца | 2 балла |
Поверхность остается с вмятиной после | |
нажатия и удаления пальца | 3 балла |
8. Для определения адгезии лакокрасочного материала (покрытия) к поверхности пластины из ТЭПа использовали метод решетчатого надреза. При определении адгезии методом решетчатых надрезов на испытуемом покрытии делают не менее пяти параллельных надрезов до подложки бритвенным лезвием по линейке на расстоянии 1-2 мм друг от друга и столько же аналогичных надрезов, перпендикулярных первым.
Поверхность покрытия после нанесения решетки очищают кистью от отслоившихся кусочков пленки и оценивают адгезию покрытия по четырехбалльной шкале:
1 балл - края надрезов должны быть гладкими и не иметь отслоившихся кусочков покрытия.
2 балла - незначительное отслаивание покрытия в виде точек вдоль линий надрезов или в местах их пересечения (до 5% поверхности с каждой решетки).
3 балла - отслаивание покрытия до 35% поверхности с каждой решетки.
4 балла - полное или частичное отслаивание покрытия (более 35% поверхности)
Адгезию лакокрасочного покрытия определяли на литьевых пластинках.
9. Твердость по Шору (шкала А) определяли согласно ASTM-D 2240 на литьевых образцах при температуре 23°С.
Как видно из таблицы 2, композиция -ТЭП (контрольный пример 1) на базе этилен-пропилен-диенового каучука и изотактического полипропилена без наполнителей имеет низкие прочностные показатели и относительное удлинение при разрыве. Такой ТЭП имеет низкую износостойкость, низкую стойкость к царапанью, недостаточную поверхностную твердость и теплостойкость. Замена этилен-пропилен-диенового каучука на не бутадиен-нитрильный каучук СКН (пример 2) не позволяет существенно улучшить рассматриваемые характеристики.
Термоэластопласт (примеры 3-6, 13-14) на базе СКЭПТ+ПП или СКН+ПП, содержащий синергическую смесь наполнителей (оксид кремния+карбонат кальция), имеет повышенную прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве, поверхностную твердость, адгезию к краске, износостойкость и хорошую стойкость к царапанию.
Применение одного из предлагаемого наполнителя (т.е. несмешанного) в составе ТЭПа не дает эффекта улучшения свойств по сравнению со смесью наполнителей. Это наглядно видно при сравнении состава и свойств композиций, приведенных в примерах (3-4) и (9-10). Как видно из таблиц 1 и 2, при введении в композиции смеси наполнителей (примеры 3-4) происходит заметное улучшение свойств ТЭПа, в то время как при добавлении отдельно оксида кремния (пример 10) или карбоната кальция (пример 9) не наблюдали существенного улучшения свойств ТЭП.
В примерах 16-17 приведены данные, характеризующие влияние (количества) концентрации смеси наполнителей на свойства ТЭПа. Как видно из примера 16, снижение суммарного количества вводимой смеси до 0,4 мас.% (0,2 мас.% оксида кремния +0,2 мас.% карбоната кальция) заметно не улучшает механические показатели, а также твердость поверхности и теплостойкость ТЭПа. Вместе с тем, ввод большого количества общей смеси наполнителей (пример 17) до 6 мас.% ухудшает прочностные и эластичные показатели композиций. Поэтому предлагаемая концентрация смеси наполнителей составляет от 0,4 до 5 мас.%.
На текучесть расплава термоэластопласта заметное влияние оказывает полиэтилен низкой плотности. Это заметно видно в примерах (5,6, 9-12, 15) при получении ТЭП на основе этилен-пропилен-диенового и нитрильного каучуков. Показатель текучести расплава в этих ТЭПах возрос до 1,8 г/10 мин.
В примерах (7-8) в термоэластопласт ввели 1,0 мас.% минерального масла, а в примерах (11-12) его содержание увеличили до 10 мас.%. При увеличении дозировки масла от 1,0% до 10,0% прочностные характеристики, теплостойкость и поверхностная твердость заметно снижаются. Одновременно с этим ухудшается адгезия краски к поверхности термоэластопласта. Учитывая все это, содержание масла ограничили до 10 мас.%. Соагенты сшивки-метакрилат или винилбутират (примеры 7,8) таблица 1, вводимые в количестве 0,5-1,0 мас.% совместно с пероксидами и наполнителями заметно влияют на свойства композиций. При сравнении композиций, содержащих со-агенты сшивки (примеры 7, 8) и без них (примеры 3-6, 9-17) видно, что такие характеристики, как прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве возрастают.
Таким образом, из таблицы 2 видно, что по сравнению с прототипом предлагаемая термопластичная эластомерная композиция обладает более высокими прочностными и эксплуатационными характеристиками, высокой стойкостью к износу, царапанию и твердостью. Это достигается за счет того, что в системе каучук СКЭПТ или СКН+полипропилен за счет введения синергической смеси наполнителей: оксид кремния+карбонат кальция протекает процесс упорядочения структур и, как следствие, улучшение свойств термоэластопласта. Другой причиной улучшения прочностных показателей термоэластопласта является уменьшение размера доменов эластомерной фазы при диспергирующем смешении в экструдере за счет выравнивания вязкостей расплава полипропилена и каучука. При этом уменьшаются размеры доменов каучука. Выборочное определение под микроскопом размера доменов СКЭПТ для примеров 1 и 7 показало, что в первом случае размер доменов составлял 75-85 мкм, в то время как для примера 7 эта величина составляла 15-20 мкм.
Изобретение найдет применение при изготовлении деталей автомобилей, в электротехнической промышленности, в кабельной промышленности, в производстве резинотехнических изделий, изделий быта, в обувной промышленности.
Таблица 1 Состав композиций (ТЭП) | |||||||||||||||||||
Компоненты, мас.% | Номер примера | ||||||||||||||||||
1 конт. | 2 конт. | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 прот % мас | 18 прот м.ч. | |
Полипропилен изотактический | 30 | 30 | 40 | 40 | 20 | 20 | 40 | 40 | 30 | 30 | 30 | 30 | 40 | 40 | 30 | 40 | 40 | 32,25 | 50 |
Бутадиен-нитрильный каучук | - | 65,3 | - | 52,3 | 72,8 | - | - | 49 | - | - | 49,6 | - | 44,9 | - | 60,7 | - | 47 | - | - |
Этилен-пропилен-диеновый каучук | 65,3 | - | 52,3 | - | - | 72,3 | 49,7 | - | 56,3 | 57 | - | 49 | - | 49,5 | - | 53 | - | 32,25 | 50 |
Полиэтилен низкой плотности | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 5 | 5 | 7 | 7 | 2 | 2 | 5 | 3 | 3 | - | - |
Органическая перекись | |||||||||||||||||||
Луперокс101 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0,5 | 0,5 | 1,6 | 1,6 | 1 | 1 | - | - | 2 | 2 | - | 1 | - | 0,65 | 1 |
Луперокс 231 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 1 | 2 | - | - | 0,2 | - | 1 | - | - |
Минеральное масло марки И-40А | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 5 | 5 | 10 | 10 | 5 | 5 | 2 | 2 | 2 | - | - |
Ирганокс 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | - | - |
Ирганокс PS 802 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,5 | 0,1 | 0,3 | 0,2 | 0,5 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | - | - |
Ирганокс МД 1024 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,5 | 0,2 | 0,5 | 0,2 | 0,5 | 0,2 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | - | - |
Оксид кремния | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1,5 | 1 | 1 | 2,5 | 0,5 | 0,5 | 0,2 | 3 | - | - | |
Карбонат кальция | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 1,5 | - | 0,5 | 0,5 | 2,5 | 0,5 | 1 | 0,2 | 3 | - | - |
Полиорганосилоксан | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,3 | 2 |
Парафиновое масло | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 32,25 | 50 |
Соагент сшивки | |||||||||||||||||||
Дивинилбензол | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,3 | 2 |
Метакрилат или винилбутират | - | - | - | - | - | - | 1 | 0,5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
Таблица 2 Свойства композиций (ТЭП) | ||||||||||||||||||
Номера композиций | ||||||||||||||||||
Наименование параметра | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |
контр | контр | прот. | ||||||||||||||||
1. Показатель текучести | 0,8 | 0,9 | 0,9 | 0,8 | 1,7 | 1,8 | 0,4 | 0,3 | 1 | 0,9 | 1 | 1,1 | 0,6 | 0,2 | 1,6 | 1 | 2,3 | 1,4 |
расплава при 230°С и нагрузке | ||||||||||||||||||
2,16 кг, г/10 мин. | ||||||||||||||||||
2. Прочность при разрыве, МПа | 4,7 | 5,2 | 11,8 | 10,3 | 9,2 | 9,7 | 12,2 | 11,9 | 7,3 | 6,5 | 6,8 | 8,8 | 12 | 11,2 | 6,9 | 5,8 | 8 | 8 |
3. Относительное удлинение | 234 | 210 | 450 | 460 | 386 | 327 | 460 | 445 | 272 | 265 | 334 | 366 | 235 | 315 | 222 | 250 | 218 | 420 |
при разрыве, % | ||||||||||||||||||
4. Износ по корундовому | 0,6 | 0,6 | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,3 | 0,6 | 0,6 | 0,5 | 0,5 | 0,2 | 0,3 | 0,4 | 0,2 | 0,2 | 0,4 |
полотну: Jn·105 при Р=1 кгс/см2 | ||||||||||||||||||
5. Стойкость к царапанию, | 1 | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 2 | 2 | 2 | 4 | 2 | 2 | 1 | 4 | 3 |
баллы | ||||||||||||||||||
6. Температура размягчения по | 135 | 136 | 141 | 140 | 141 | 142 | 144 | 145 | 142 | 143 | 137 | 134 | 145 | 140 | 138 | 139 | 146 | 137 |
Вика, °С | ||||||||||||||||||
7. Податливость под действием | 2 | 2 | 3 | 3 | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 |
пальца (органолептический | ||||||||||||||||||
тест), баллы | ||||||||||||||||||
8. Твердость поверхности | 61 | 62 | 78 | 75 | 72 | 73 | 77 | 76 | 63 | 64 | 65 | 68 | 82 | 64 | 66 | 69 | 81 | 65 |
по Шору (шкала А), ед. | ||||||||||||||||||
9. Адгезия лакокрасочных | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 1 | 2 | 1 | 4 |
материалов к поверхности | ||||||||||||||||||
ТЭП, баллы | ||||||||||||||||||
10. Диспергируемость компонента | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 4 | 4 | 2 | 2 | 3 | 3 | 3 | 1 |
(С) и наполнителей |
Класс C08L9/02 сополимеры с акрилонитрилом
Класс C08K3/26 карбонаты; бикарбонаты