инсектицидные антраниламиды

Формула изобретения

1. Соединение формулы 1, его N-оксиды и приемлемые для использования в сельском хозяйстве соли

где А является О;

В является О или S;

каждый J независимо является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶; или

каждый J независимо является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, содержащим атомы азота, серы и/или кислорода, или ароматической 8-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены от 1 до 4 R⁷ ;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н или C₁-С₆ алкилом, который необязательно замещен одним или более С₂-С₄ алкоксикарбонилом;

R³ является Н, C₁-С₆ алкилом, C₁-C₄ алкокси или C₁-C₄ алкил амино;

R² является Н, C₁-С ₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С ₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, гидрокси, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфонил и С₂-С₆ алкоксикарбонил, или

R ² и R³, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее от 2 до 6 атомов углерода и необязательно один дополнительный атом азота или кислорода, где указанное кольцо необязательно замещено 1-4 C₁ -C₂ алкильными группами;

каждый R⁴ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкинилом, C₁-С₆ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁ -C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом или С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ независимо является фенилом, который необязательно замещен C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN;

каждый R⁵ независимо является C ₁-С₆ галогеналкилом, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁ -C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом, C₁ -C₄ галогеналкилсульфонилом, CN, NO₂, С ₂-С₄ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкилкарбонилом или С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом; или

(R⁵)₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂CF₂O- или -OCF₂CF₂ O-;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C₁-С₆ алкилом или C₁-C₄ алкокси или

каждый R⁶ независимо является фенилом, бензилом, 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, содержащим атомы азота, серы и/или кислорода, или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, содержащей атомы азота, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C₁-C₄ алкил, С₃ -С₆ циклоалкил, C₁-C₄ галогеналкил, галоген, CN, C₁-C₄ алкокси или С₂ -С₄ алкилкарбонил;

каждый R⁷ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂ -С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С ₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, галогеном, CN, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C ₁-C₄ алкиламино или C₂-C₈ диалкиламино или

каждый R⁷ независимо является фенилом, бензилом, бензоилом, фенокси, или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, содержащим атомы азота, серы и/или кислорода, или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, содержащей атомы азота и/или серы, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C₁-C₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂-С ₄ алкинил, C₁-C₄ галогеналкил, С ₂-С₄ галогеналкенил, галоген, CN, C₁ -C₄ алкокси или C₁-C₄ галогеналкокси;

при условии, что

(i) по меньшей мере, один R⁴ и, по меньшей мере, один R⁷ отличны от Н;

(ii) J отличен от необязательно замещенного 1,2,3-тиадиазола;

(iii) если J является необязательно замещенным пиридином и R ² является Н, R³ отличен от Н или СН₃ ;

(iv) если J является необязательно замещенным пиразолом, тетразолом

или пиримидином, то R² и R³ не могут оба быть водородом.

2. Соединение по п.1, в котором J является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶.

3. Соединение по п.2, в котором А и В оба являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н или C₁-C ₄ алкилом;

R³ является Н или C₁ -C₄ алкилом;

R² является C₁ -С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом или С₃-С ₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-С₂ алкокси, C₁ -C₂ алкилтио и C₁-C₂ алкилсульфонил;

каждый R⁵ независимо является C₁-C ₄ галогеналкилом, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфонилом, CN, NO₂ или C ₁-C₄ алкоксикарбонилом или

(R⁵ )₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂CF ₂O- или -OCF₂CF₂O-; и

каждый R⁶ независимо является фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, содержащим атомы азота, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, C ₁-C₄ алкокси или C₂-C₄ алкилкарбонилом.

4. Соединение по п.3, в котором R ¹ и R³ оба являются Н;

R² является C₁-C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, SCH₃ или S(O) ₂СН₃;

каждый R⁵ независимо является CF₃, OCF₃, OCHF₂, S(O) _рCF₃, S(O)_pCHF₂, ОСН ₂CF₃, OCF₂CHF₂, S(O) _рСН₂CF₃ или S(O)_pCF ₂CHF₂;

каждый R⁶ независимо является фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C ₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN; и

р равно 0, 1 или 2.

5. Соединение по п.3, в котором R³ является изопропилом или трет-бутилом.

6. Соединение по п.1, в котором J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным от 1 до 4 R⁷.

7. Соединение по п.6, в котором J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, выбранным из группы, включающей J-1, J-2, J-3, J-4 и J-5, где каждый J необязательно замещен от 1 до 3 R⁷,

Q является О, S или NR⁷ и

W, X, Y и Z независимо являются N или CR⁷, при условии, что в J-4 и J-5, по меньшей мере, один из W, X, Y или Z является N.

8. Соединение по п.6 или 7, в котором

А и В являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н или C₁-C₄ алкилом;

R³ является Н или C₁-C₄ алкилом;

R² является Н, или C₁-С₆ алкилом, С₂ -С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом или С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-C₂ алкокси, C₁-C₂ алкилтио и C₁ -C₂ алкилсульфонил; каждый R⁷ независимо является Н, C₁-C₄ алкилом, C₁ -C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, C₁-C ₄ галогеналкокси или C₁-C₄ алкилтио, или фенилом, или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С ₂-С₄ алкинилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, галогеном, CN, C₁-C₄ алкокси или C ₁-C₄ галогеналкокси.

9. Соединение по п.8, в котором J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, имидазол, триазол, тиофен, тиазол и оксазол, фуран, изотиазол и изоксазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷.

10. Соединение по п.9, в котором J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, тиофен и тиазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷;

R¹ и R³ оба являются Н;

R² является C₁-C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, SCH ₃ или S(O)₂СН₃;

каждый R ⁷ независимо является фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ галогеналкокси, галогеном или CN.

11. Соединение по п.10, в котором J является пиридином, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

12. Соединение по п.11, в котором один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

13. Соединение по п.11, в котором один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

14. Соединение по п.10, в котором J является пиримидином, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

15. Соединение по п.14, в котором один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-С₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

16. Соединение по п.14, в котором один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

17. Соединение по п.10, в котором J является пиразолом, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

18. Соединение по п.17, в котором один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

19. Соединение по п.17, в котором один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

20. Соединение по п.17, в котором R⁷ является пиридином, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁ -C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

21. Соединение по п.1, выбранное из группы, включающей:

3-метил-N-(1-метилэтил)-2-[[4-(трифторметил)бензоил]амино]бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-4-(трифторметил)бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамид,

1-этил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(2-фторфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

3-бром-1-(2-хлорфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид, и

3-бром-N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

22. Артроподицидная композиция, включающая артроподицидно эффективное количество соединения формулы 1 по п.1 и, по меньшей мере, один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители.

23. Способ контроля членистоногих, включающий обработку членистоногих или среды их обитания артроподицидно эффективным количеством соединения по п.1 или композиции по п.22.

Описание изобретения к патенту

Уровень техники

Данное изобретение относится к определенным антраниламидам, их N-оксидам, приемлемым для использования в сельском хозяйстве солям и композициям, и способам их использования в качестве артроподицидов как в агрономии, так и в областях, не относящихся к агрономии.

Контроль над членистоногими вредителями является крайне важным для достижения высокой урожайности. Вред, наносимый членистоногими растущим и хранящимся сельскохозяйственным культурам, может привести к значительному снижению производительности и, следовательно, к возрастанию затрат потребителя. Также важен контроль над членистоногими вредителями в лесоводстве, тепличных культурах, декоративных культурах, питомниках, при хранении пищевых продуктов и волокнистых изделий, для здоровья скота, домашних животных, животных, содержащихся в неволе, и диких животных. Многие продукты, используемые для этой цели, являются коммерчески доступными, но существует необходимость в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, безопасными для окружающей среды и действуют другим образом.

В NL 9202078 описаны производные N-ацилантранилиновой кислоты формулы i, используемые в качестве инсектицидов

где, среди прочего,

Х является прямой связью;

Y является Н или C₁-С₆ алкилом;

Z является NH₂, NH (C₁-С₃ алкилом) или N (C₁-С₃ алкилом)2; и

R¹-R⁹ независимо являются Н, галогеном, C₁-С₆ алкилом, фенилом, гидрокси, C ₁-С₆ алкокси или C₁-С₇ ацилокси.

Краткое описание изобретения

Данное изобретение относится к способу контроля членистоногих, включающему обработку членистоногих или их среды обитания антроподицидно эффективным количеством соединения формулы 1, его N-оксида или приемлемых для использования в сельском хозяйстве солей

где

А и В каждый независимо являются О или S;

каждый J независимо является фенильной или нафтильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶;

или каждый J независимо является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены от 1 до 4 R⁷;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н; или C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂ -С₆ алкинилом или C₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁-С ₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С₄ алкилсульфонил, C₂-С ₄ алкоксикарбонил, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино и C₃-С ₆ циклоалкиламино; или

R¹ является C ₂-С₆ алкилкарбонилом, C₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-С₆ алкиламинокарбонилом, C₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или C(=A)J;

R² является Н, C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C ₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С ₆ циклоалкиламино, C₂-С₆ алкоксикарбонилом или C₂-С₆ алкилкарбонилом;

R ³ является Н; G; C₁-С₆ алкилом, C ₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, G, CN, NO₂ , гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁ -С₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С ₄ алкилсульфонил, C₂-С₆ алкоксикарбонил, C₂-С₆ алкилкарбонил и C₃-С ₆ триалкилсилил, или фенилом, фенокси или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C₁-С₄ алкил, C₂-С ₄ алкенил, C₂-С₄ алкинил, C₃ -С₆ циклоалкил, C₁-С₄ галогеналкил, C₂-С₄ галогеналкенил, C₂-С ₄ галогеналкинил, C₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, C₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С ₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С₄ алкилсульфонил, C₁-С ₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С₆ циклоалкиламино, C₃-С ₆ (алкил) циклоалкиламино, C₂-С₄ алкилкарбонил, C₂-С₆ алкоксикарбонил, C ₂-С₆ алкиламинокарбонил, C₃-С ₈ диалкиламинокарбонил или C₃-С₆ триалкилсилил; C₁-С₄ алкокси; C₁ -С₄ алкиламино; C₂-С₈ диалкиламино; C₃-С₆ циклоалкиламино; C₂-С ₆ алкоксикарбонилом или C₂-С₆ алкилкарбонилом; или

R² и R³, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее от 2 до 6 атомов углерода и необязательно один дополнительный атом азота, серы или кислорода, где указанное кольцо может быть необязательно замещено от 1 до 4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-С₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁-С₂ алкокси;

G является 5- или 6-членным неароматическим карбоциклическим или гетероциклическим кольцом, необязательно включающим один или более членов кольца, выбранных из группы, включающей С(=O), SO или S(O)₂ и необязательно замещенных от 1 до 4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁ -С₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁ -С₂ алкокси;

каждый R⁴ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, C₂ -С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С ₆ галогеналкилом, C₂-С₆ галогеналкенилом, C₂-С₆ галогеналкинилом, C₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C ₁-С₄ алкилсульфинилом, C₁-С₄ алкилсульфонилом, C₁-С₄ галогеналкилтио, C₁-С₄ галогеналкилсульфинилом, C₁ -С₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C ₃-С₆ циклоалкиламино или C₃-С ₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ независимо является фенилом, бензилом или фенокси, каждый из которых необязательно замещен C₁-С₄ алкилом, C₂-С ₄ алкенилом, C₂-С₄ алкинилом, C ₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С₄ галогеналкилом, C₂-С₄ галогеналкенилом, C₂-С₄ галогеналкинилом, C₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C ₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинилом, C₁-С₄ алкилсульфонилом, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С₆ циклоалкиламино, C ₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, C₂-С ₄ алкилкарбонилом, C₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-С₆ алкиламинокарбонилом, C₃ -С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С ₆ триалкилсилилом;

каждый R⁵ независимо является C₁-С₆ алкилом, C₂-С ₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C ₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С₆ галогеналкилом, C₂-С₆ галогеналкенилом, C₂-С₆ галогеналкинилом, C₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-С ₆ алкокси, C₁-С₆ галогеналкокси, C₁-С₆ алкилтио, C₁-С₆ алкилсульфинилом, C₁-С₆ алкилсульфонилом, C₁-С₆ галогеналкилтио, C₁-С ₆ галогеналкилсульфинилом, C₁-С₆ галогеналкилсульфонилом, C₁-С₆ алкиламино, C₂-С₁₂ диалкиламино или C₃-С ₆ циклоалкиламино, C₂-С₆ алкилкарбонилом, C₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, C₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, C₃-С₆ триалкилсилилом; или

(R ⁵)₂ присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂ CF₂O- или -OCF₂CF₂O-;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C ₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С₄ алкокси или C ₂-С₄ алкоксикарбонилом; или

каждый R ⁶ независимо является фенилом, бензилом, фенокси, 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C ₁-С₄ алкил, C₂-С₄ алкенил, C₂-С₄ алкинил, C₃-С₆ циклоалкил, C₁-С₄ галогеналкил, C₂ -С₄ галогеналкенил, C₂-С₄ галогеналкинил, C₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO ₂, C₁-С₄ алкокси, C₁-С ₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С ₄ алкилсульфонил, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С ₆ циклоалкиламино, C₃-С₆ (алкил) циклоалкиламино, C₂-С₄ алкилкарбонил, C ₂-С₆ алкоксикарбонил, C₂-С₆ алкиламинокарбонил, C₃-С₈ диалкиламинокарбонил или C₃-С₆ триалкилсилил;

каждый R ⁷ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, C₂-С₆ галогеналкенилом, C₂-С₆ галогеналкинилом, C₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-С ₆ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинилом, C₁-С₄ алкилсульфонилом, C₁-С₄ галогеналкилтио, C₁-С ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С ₆ циклоалкиламино, C₂-С₆ алкилкарбонилом, C₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, C₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, C₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁷ независимо является фенилом, бензилом, бензоилом, фенокси, 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C ₁-С₄ алкил, C₂-С₄ алкенил, C₂-С₄ алкинил, C₃-С₆ циклоалкил, C₁-С₄ галогеналкил, C ₂-С₄ галогеналкенил, C₂-С₄ галогеналкинил, C₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, C₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С ₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С₄ алкилсульфонил, C₁-С ₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С₆ циклоалкиламино, C₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, C₂-С₄ алкилкарбонил, C₂-С₆ алкоксикарбонил, C₂-С ₆ алкиламинокарбонил, C₃-С₈ диалкиламинокарбонил или C₃-С₆ триалкилсилил;

при условии, что

(1) если А и В оба являются О, R² является H или C₁-С₃ алкилом, R³ является Н или C₁-С₃ алкилом и R⁴ является Н, галогеном, C₁-С₆ алкилом, фенилом, гидрокси или C₁-С₆ алкокси, то один R⁵ отличен от галогена, C₁-С₆ алкила, гидрокси или C₁-С₆ алкокси; или

(2) J отличен от необязательно замещенного 1,2,3-тиадиазола.

Данное изобретение также относится к соединениям формулы 1, их N-оксидам и приемлемым для использования в сельском хозяйстве солям

где

А и В каждый независимо являются О или S;

каждый J независимо является фенильной или нафтильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶;

или каждый J независимо является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены от 1 до 4 R⁷;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н; или C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂ -С₆ алкинилом или C₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁-С ₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С₄ алкилсульфонил, C₂-С ₄ алкоксикарбонил, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино и C₃-С ₆ циклоалкиламино; или

R¹ является C ₂-С₆ алкилкарбонилом, C₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-С₆ алкиламинокарбонилом, C₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или C(=A)J;

R² является Н, C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C ₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С ₆ циклоалкиламино, C₂-С₆ алкоксикарбонилом или C₂-С₆ алкилкарбонилом;

R ³ является Н; C₁-С₆ алкилом, C ₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁-С ₄ галогеналкокси, C₁-С₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С ₄ алкилсульфонил, C₂-С₆ алкоксикарбонил, C₂-С₆ алкилкарбонил и C₃-С ₆ триалкилсилил, или феноксикольцом, необязательно замещенным одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C₁-С₄ алкил, C₂-С₄ алкенил, C₂-С₄ алкинил, C₃-С ₆ циклоалкил, C₁-С₄ галогеналкил, C₂-С₄ галогеналкенил, C₂-С ₄ галогеналкинил, C₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, C₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, C₁-С ₄ алкилтио, C₁-С₄ алкилсульфинил, C₁-С₄ алкилсульфонил, C₁-С ₄ алкиламино, C₂-С₈ диалкиламино, C₃-С₆ циклоалкиламино, C₃-С ₆ (алкил) циклоалкиламино, C₂-С₄ алкилкарбонил, C₂-С₆ алкоксикарбонил, C ₂-С₆ алкиламинокарбонил, C₃-С ₈ диалкиламинокарбонил или C₃-С₆ триалкилсилил; C₁-С₄ алкокси; C₁ -С₄ алкиламино; C₂-С₈ диалкиламино; C₃-С₆ циклоалкиламино; C₂-С ₆ алкоксикарбонилом или C₂-С₆ алкилкарбонилом; или

R² и R³, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее от 2 до 6 атомов углерода и необязательно один дополнительный атом азота, серы или кислорода, где указанное кольцо может быть необязательно замещено 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-С₂ алкил, галоген, CN, NO ₂ и C₁-С₂ алкокси;

каждый R ⁴ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, C₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, C₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, C₂-С₆ галогеналкенилом, C₂-С₆ галогеналкинилом, C₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, гидрокси, C₁-С₄ алкокси, C₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С ₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С₄ галогеналкилтио, С₁-С₄ галогеналкилсульфинилом, С₁ -С₄ галогеналкилсульфонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С ₃-С₆ циклоалкиламино или С₃-С ₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ независимо является фенилом, бензилом или фенокси, каждый из которых необязательно замещен C₁-C₄ алкилом, С₂-С ₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С ₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C ₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С ₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбокилом, С₃ -С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С ₆ триалкилсилилом;

каждый R⁵ независимо является С₁-С₆ галогеналкилом, С₂ -С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, С₁-С₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С ₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом, С₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, CN, NO ₂, С₁-С₄ алкоксикарбонилом, С ₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом или С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом; или

(R⁵)₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF ₂CF₂O- или -OCF₂CF₂O-;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C ₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₁-С₄ алкокси или С ₂-С₄ алкоксикарбонилом; или

каждый R ⁶ независимо является фенилом, бензилом, фенокси, 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей С ₁-С₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂-С₄ алкинил, С₃-С₆ циклоалкил, С₁-С₄ галогеналкил, С ₂-С₄ галогеналкенил, С₂-С₄ галогеналкинил, С₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, С₁-С₄ алкокси, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинил, С₁-С₄ алкилсульфонил, С₁-С ₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонил, C₂-C₄, алкоксикарбонил, С₂-С ₆ алкиламинокарбонил, С₃-С₈ диалкиламинокарбонил или С₃-С₆ триалкилсилил;

каждый R ⁷ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂Н, CONH₂, NO₂, гидрокси, С₁-С ₄ алкокси, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С₄ галогеналкилтио, С₁-С ₄ галогеналкилсульфинилом, С₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁷ независимо является фенилом, бензилом, бензоилом, фенокси, 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей С ₁-С₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂-С₄ алкинил, С₃-С₆ циклоалкил, С₁-С₄ галогеналкил, С ₂-С₄ галогеналкенил, С₂-С₄ галогеналкинил, С₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, С₁-С₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинил, С₁-С₄ алкилсульфонил, С₁-С ₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонил, С₂-С₆ алкоксикарбонил, С₂-С ₆ алкиламинокарбонил, С₃-С₈ диалкиламинокарбонил или С₃-С₆ триалкилсилил;

при условии, что

(i) по крайней мере, один R⁴ и, по крайней мере, один R⁷ отличны от Н;

(ii) J отличен от необязательно замещенного 1,2,3-тиадиазола;

(iii) если J является необязательно замещенным пиридином и R² является Н, R³ отличен от Н или СН₃;

(iv) если J является необязательно замещенным пиридином, R ⁷ не может быть CONH₂, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом или С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом;

(v) если J является необязательно замещенным пиразолом, тетразолом или пиримидином, то R² и R³ не могут оба быть водородом.

Данное изобретение также относится к артроподицидным композициям, включающим артроподицидно эффективное количество соединения формулы 1 и, по меньшей мере, один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активные вещества, твердые разбавители и жидкие разбавители.

Подробное описание изобретения

В представленных выше описаниях термин "алкил", используемый либо как отдельное слово, либо в виде части слова, например "алкилтио" или "галогеналкил", включает алкил с прямой или разветвленной цепью, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, или различные изомеры бутила, пентила или гексила. Термин "1-2 алкил" означает, что в одном или двух доступных положениях для данного заместителя может быть алкил. "Алкенил" означает алкены с прямой или разветвленной цепью, такие как 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает алкины с прямой или разветвленной цепью, такие как 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" также может включать группы, состоящие из множественных тройных связей, такие как 2,5-гексадиниил. "Алкокси" включает, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. "Алкоксиалкил" означает алкил, замещенный алкокси. Примеры "алкоксиалкила" включают СН₃ОСН₂, СН₃ОСН ₂СН₂, СН₃СН₂OCH₂ , СН₃СН₂СН₂СН₂OCH ₂ и СН₃СН₂OCH₂СН₂ . "Алкилтио" включает прямые и разветвленные группы алкилтио, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. "Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Термин "гетероциклическое кольцо" или "гетероциклическая кольцевая система" означает кольца или систему колец, в которой, по крайней мере, один атом кольца не является углеродом и которая включает от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, при условии, что каждое гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы. Гетероциклическое кольцо может быть присоединено через любой доступный атом углерода или азота замещением водорода на указанный углерод или азот. Термин "ароматическая кольцевая система" означает полностью ненасыщенные карбоциклы и гетероциклы, в которых полициклическая кольцевая система является ароматической (где "ароматическая" означает, что для данной системы колец выполняется правило ароматичности Хюккеля). Термин "гетероароматическое кольцо" означает полностью ароматические кольца, в которых, по крайней мере, один атом кольца не является углеродом и которые включают от 1 до 4 гетероатомов, независимо выбранных из группы, включающей азот, кислород и серу, при условии, что каждое гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы (где "ароматическая" означает, что для данной системы колец выполняется правило ароматичности Хюккеля). Гетероциклическое кольцо может быть присоединено через любой доступный атом углерода или азота замещением водорода на указанный углерод или азот. Термин "ароматическая гетероциклическая кольцевая система" включает полностью ароматические гетероциклы и гетероциклы, в которых, по крайней мере, одно кольцо полициклической кольцевой системы является ароматическим (где "ароматическое" означает, что для данной системы колец выполняется правило ароматичности Хюккеля). Термин "конденсированная гетеробициклическая кольцевая система" включает кольцевые системы, состоящие из двух конденсированных колец, в которых, по крайней мере, один атом кольца не является углеродом и может быть ароматическим или не ароматическим, таким как определен выше.

Термин "галоген", используемый как отдельное слово, или в составе слов, таких как "галогеналкил", включает фтор, хлор, бром или йод. Далее, при использовании в словах, таких как "галогеналкил", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры "галогеналкила" включают F₃С, ClCH₂, CF₃СН ₂ и CF₃CCl₂. Термины "галогеналкенил", "галогеналкинил", "галогеналкокси" и подобные определены аналогично термину "галогеналкил". Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)₂С=СНСН ₂ и CF₃СН₂СН=СНСН₂. Примеры "галогеналкинила" включают НС CCHCl, CF₃С С, CCl₃С С и FCH₂C CCH₂. Примеры "галогеналкокси" включают CF₃О, CCl₃СН₂О, HCF₂ CH₂CH₂O и CF₃CH₂О.

Общее количество атомов углерода в заместителе обозначено префиксом "C_i-C_j", где i и j являются числами от 1 до 6. Например, C₁-С₃ алкилсульфонил охватывает заместители от метилсульфонила до пропилсульфонила; C₂ алкоксиалкил означает СН ₃ОСН₂; С₃ алкоксиалкил означает, например, СН₃СН(ОСН₃), СН₃ОСН ₃СН₂ или СН₃СН₂ОСН ₂; и С₄ алкоксиалкил означает различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащей в общем 4 атома углерода, примеры включают СН₃СН₂ СН₂ОСН₂ и СН₃СН₂OCH ₂СН₂. В представленных выше описаниях, если соединение формулы 1 содержит гетероциклическое кольцо, все заместители присоединены к этому кольцу через любой доступный атом углерода или азота замещением водорода у указанного углерода или азота.

Если группа содержит заместитель, который может быть водородом, например R³, то, если данный заместитель является водородом, понятно, что такая группа считается незамещенной.

Соединения в соответствии с данным изобретением могут существовать в виде одного или более стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропизомеры и геометрические изомеры. Специалисту в данной области техники понятно, что один стереоизомер может быть более активен и/или может обладать благоприятным действием, если он является обогащенным, по сравнению с другим стереоизомером(ами), или когда он отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалисты в данной области техники знают, как разделять, обогащать и/или селективно получать указанные стереоизомеры. Следовательно, соединения в соответствии с данным изобретением могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы.

Данное изобретение включает соединения, выбранные из формулы 1, N-оксидов и приемлемых в сельском хозяйстве солей. Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все гетероциклы, содержащие азот, могут образовывать N-оксиды, так как требуется наличие доступной неподеленной пары электронов на атоме азота для его окисления до оксида; специалист в данной области техники может распознавать гетероциклы, содержащие азот, которые могут образовывать N-оксиды. Специалист в данной области техники также знает, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Методы синтеза, используемые для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов, хорошо известны специалистам в данной области техники и включают окисление гетероциклов и третичных аминов надкислотами, такой как надуксусная и м-хлорпербензойная кислота (МСРВА), перекисью водорода, алкилгидропероксидами, такими как трет-бутилгидропероксид, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти методы получения N-оксидов широко описаны и обсуждены в литературе, например, в T.L. Gilchrist Comprehensive Organic Synthesis, Vol.7, стр.748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol.3, стр.18-19, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol.43, стр.139-151, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol.9, стр.285-291, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press; и G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol.22, стр.390-392, A.R. Katritzky and A.J.Boulton, Eds., Academic Press.

Соли соединений в соответствии с данным изобретением включают кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, хлористо-водородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислота.

Предпочтительны определенные соединения формулы II

где Х и Y являются O;

m равно от 1 до 5;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н; или C₁-С₆ алкилом, C₂-C₆ алкенилом, С₃-С₆ алкинилом или С₃ -С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, С₁ -С₄ алкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинил, С₁-С ₄ алкилсульфонил, С₂-С₄ алкоксикарбонил, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино и С₃-С₆ циклоалкиламино; или

R¹ является С₃-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом или С₃ -С₈ диалкиламинокарбонилом;

R² является Н, С₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃ -С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ алкокси, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₂-С₆ алкоксикарбонилом или С₂-С ₆ алкилкарбонилом;

R³ является изопропилом или трет-бутилом; и

каждый R⁴ и R⁵ независимо являются Н, С₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, С₁-С ₄ алкокси, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С₄ галогеналкилтио, С₁-С ₄ галогеналкилсульфинилом, С₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, С₁-С₄ алкоксикарбонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃ -С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ и R⁵ независимо являются фенилом, необязательно замещенным С₁-С₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃ -С₆ циклоалкилом, С₁-С₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С ₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, С₁-С₄ алкокси, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С ₄ алкоксикарбонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-C ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С ₃-С₆ триалкилсилилом.

Также предпочтительными являются способы контроля членистоногих, включающие обработку членистоногих или среды их обитания артроподицидно эффективным количеством соединения формулы II и его инсектицидной композицией.

Также предпочтительными являются соединения формулы III

где

А и В каждый независимо являются О или S;

J является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶ ; или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным от 1 до 4 R⁷;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н; или C₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂ -С₆ алкинилом или С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, С₁-С₄ алкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинил, С₁-С₄ алкилсульфонил, С₂-С ₄ алкоксикарбонил, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино и С₃-С ₆ циклоалкиламино; или

R¹ является С ₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом или С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом;

R² является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₁ -С₄ алкокси, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонилом или С₂-С₆ алкилкарбонилом;

R ³ является Н; или C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, С₁-С₄ алкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинил и С₁-С₄ алкилсульфонил; или

R ² и R³, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее от 2 до 6 атомов углерода и необязательно один дополнительный атом азота, серы или кислорода, где указанное кольцо может быть необязательно замещено 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и С₁-С₂ алкокси;

каждый R⁴ независимо является Н, С₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С₄ галогеналкилтио, С₁-С ₄ галогеналкилсульфинилом, С₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ независимо является фенилом, бензилом или фенокси, каждый из которых необязательно замещен С₁-С₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂ -С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₁-С₄ галогеналкилом, С₂-С ₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, С₁-С₄ алкокси, С₁ -С₄ галогеналкокси, С₁-С₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С ₄ алкилсульфонилом, С₁-С₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-C₈ диалкиламинокарбонилом или С ₃-С₆ триалкилсилилом;

каждый R³ независимо является C₁-С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С ₆ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, С₁-С₄ галогеналкокси, С₁-С ₄ алкилтио, С₁-С₄ алкилсульфинилом, С₁-С₄ алкилсульфонилом, С₁-С ₄ галогеналкилтио, С₁-С₄ галогеналкилсульфинилом, С₁-С₄ галогеналкилсульфонилом, CN, NO ₂, С₁-С₄ алкиламино, С₂ -С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом или С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом; или

(R⁵)₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF ₂CF₂O- или -OCF₂CF₂O-;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C ₁-C₆ алкилом, C₂-C₆ алкенилом, C₂-C₆ алкинилом, C₃-C₆ циклоалкилом, C₁-C₄ алкокси; или

каждый R⁶ независимо является фенилом, бензилом или фенокси необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂ -С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С ₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, C₃-C₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C ₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, C₃-C₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С ₃-С₆ триалкилсилилом;

каждый R⁷ независимо является Н, C₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁷ независимо является фенилом, бензилом, фенокси, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, С₃-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -C₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-C ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C ₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкоксикарбонилом, C₁-C ₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-C₆ триалкилсилилом.

Также предпочтительными являются способы контроля членистоногих, включающие обработку членистоногих или среды их обитания артроподицидно эффективным количеством соединения формулы III и его инсектицидной композицией.

Также предпочтительными являются соединения формулы IV

где

А и В каждый независимо являются О или S;

каждый J является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶, или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным от 1 до 4 R⁷;

n равно от 1 до 4;

R¹ является Н; или C₁-С ₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С ₂-С₆ алкинилом или С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинил, C₁-C₄ алкилсульфонил, C₂-C₄ алкоксикарбонил, C₁-C ₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино и C₃-C₆ циклоалкиламино; или

R ¹ является C₂-C₆ алкилкарбонилом, C₂-C₆ алкоксикарбонилом, C₂-C ₆ алкиламинокарбонилом или C₃-C₈ диалкиламинокарбонилом;

R² является Н, C ₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, C₂-C₆ алкинилом, C₃-C₆ циклоалкилом, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино, C₃-C₆ циклоалкиламино, C₂-C ₆ алкоксикарбонилом или C₂-C₆ алкилкарбонилом;

R³ является Н; C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, C₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, NO₂, гидрокси, C₁-C₄ алкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинил и C₁-C₄ алкилсульфонил; C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ алкиламино, С ₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкоксикарбонилом или С₂-С₆ алкилкарбонилом; или

R ² и R³, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют кольцо, содержащее от 2 до 6 атомов углерода и необязательно один дополнительный атом азота, серы или кислорода, где указанное кольцо может быть необязательно замещено 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-C₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁-C₂ алкокси;

каждый R⁴ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, СО₂Н, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁴ независимо является фенилом, бензилом или фенокси, каждый из которых необязательно замещен C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, C₂ -C₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С ₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C ₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-C₈ диалкиламинокарбонилом или С ₃-С₆ триалкилсилилом;

каждый R⁵ независимо является C₁-С₆ алкилом, С ₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -С₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, СО₂Н, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

(R ⁵)₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂ CF₂O- или -OCF₂CF₂O-;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C ₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ алкокси; или

каждый R⁶ независимо является фенилом, бензилом, фенокси или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁ -C₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C ₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, C₂-C₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С ₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃ -С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С ₆ триалкилсилилом;

каждый R⁷ независимо является Н, C₁-С₆ алкилом, С₂ -С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-С ₆ галогеналкилом, С₂-С₆ галогеналкенилом, С₂-С₆ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, СО₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, C₁-C ₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₂-С₆ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом, С₃-С₆ триалкилсилилом; или

каждый R⁷ независимо является фенилом, бензилом, бензоилом, фенокси или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂ -С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С ₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁ -C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C ₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С ₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С ₃-С₆ триалкилсилилом;

при условии, что если А и В оба являются О, R² является Н или C ₁-С₃ алкилом, R³ является Н или C ₁-С₃ алкилом и R⁴ является Н, галогеном, C₁-C₆ алкилом, фенилом, гидрокси или C ₁-С₆ алкокси, то один из R⁵ отличен от галогена, C₁-С₆ алкила, гидрокси или C₁-С₆ алкокси.

Также предпочтительными являются способы контроля членистоногих, включающие обработку членистоногих или среды их обитания артроподицидно эффективным количеством соединения формулы IV и его инсектицидной композицией.

Предпочтительными с точки зрения активности являются следующие способы:

Предпочтительная группа 1. Способы, включающие соединения формулы 1, в которых J является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶.

Предпочтительная группа 2. Способы, включенные в предпочтительную группу 1, в которых

А и В оба являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н, C₁-C₄ алкилом, С₂ -С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₂-С ₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R² является Н, C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₂ -С₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R³ является C₁ -C₆ алкилом, C₂-C₆ алкенилом, C₂-C₆ алкинилом или С₃-С ₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-C₂ алкокси, C₁ -C₂ алкилтио, C₁-C₂ алкилсульфинил и C₁-C₂ алкилсульфонил;

одна из групп R⁴ присоединена к фенильному кольцу в положении 2 или положении 5, и указанная R⁴ является C₁ -C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C ₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом или C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом;

каждый R⁵ независимо является C₁-C ₄ галогеналкилом, CN, NO₂, C₁-C ₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C ₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом, C₁ -C₄ галогеналкилсульфонилом или C₂-C ₄ алкоксикарбонилом; или

(R⁵)₂ , присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂CF₂O- или -OCF₂CF₂O-; и

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C₁-C₄ алкилом, C₁-C₂ алкокси или C₂ -C₄ алкоксикарбонилом; или

каждый R⁶ независимо является фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁ -C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С ₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C ₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-C ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С₆ триалкилсилилом.

Предпочтительная группа 3. Способы, включенные в предпочтительную группу 2, в которых

R¹ и R² оба являются Н;

R³ является C₁-C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, S(O) _рСН_з;

каждый R⁴ независимо является Н, СН₃, CF₃, OCF₃, OCHF₂, S(O)_рCF₃, S(O)_p CHF₂, CN или галогеном;

каждый R⁵ независимо является CF₃, OCF₃, OCHF ₂, S(O)_рCF₃, S(O)_pCHF ₂, ОСН₂CF₃, OCF₂CHF ₂, S(O)_рСН₂CF_з или S (О) _pCF₂CHF₂;

каждый R ⁶ независимо является Н, галогеном или метилом; или фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN; и

р равно 0, 1 или 2.

Предпочтительная группа 4. Способы, включенные в предпочтительную группу 3, в которых R³ является изопропилом или трет-бутилом.

Предпочтительная группа 5. Способы, включающие соединения формулы 1, в которых J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным от 1 до 4 R⁷.

Предпочтительная группа 6. Способы, включенные в предпочтительную группу 5, в которых

J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, выбранным из группы, включающей J-1, J-2, J-3, J-4 и J-5, где каждый J необязательно замещен от 1 до 3 R⁷ .

Q является O, S или NR⁷; и

W, X, Y и Z независимо являются N или CR⁷, при условии, что в J-4 и J-5, по крайней мере, один из W, X, Y и Z является N.

Предпочтительная группа 7. Способы, включенные в предпочтительную группу 6, в которых

А и В являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н, C₁-C₄ алкилом, C₂-C₄ алкенилом, C₂ -C₄ алкинилом, C₂-C₆ алкилкарбонилом или C₂-C₆ алкоксикарбонилом;

R ² является Н, C₁-C₄ алкилом, С ₂-С₄ алкенилом, C₂-C₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₂ -С₆ алкилкарбонилом или C₂-C₆ алкоксикарбонилом;

R³ является Н; или C ₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом или С₃-С ₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-С₂ алкокси, C₁ -C₂ алкилтио, C₁-C₂ алкилсульфинил и C₁-C₂ алкилсульфонил;

одна из групп R⁴ присоединена к фенильному кольцу в положении 2, и указанная R⁴ является C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C ₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C ₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом или C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом; и

каждый R⁷ независимо является Н, C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом или С₂-С₄ алкоксикарбонилом; или фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С ₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С ₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C ₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С₆ триалкилсилилом.

Предпочтительная группа 8. Способы, включенные в предпочтительную группу 7, в которых

J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, имидазол, триазол, тиофен, тиазол и оксазол, фуран, изотиазол и изоксазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа 9. Способы, включенные в предпочтительную группу 8, в которых

J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, тиофен и тиазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷ .

R¹ и R² оба являются Н;

R ³ является C₁-C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, S(O)_рСН _з;

каждый R⁴ независимо является Н, СН ₃, CF₃, OCF₃, OCHF₂, S(O) _рCF₃, S(O)_рCHF₂, CN или галогеном;

каждый R⁷ независимо является Н, галогеном, СН₃, CF₃, OCHF₂, S(O)_рCF₃, S(O)_pCHF₂ , ОСН₂CF₃, OCF₂CHF₂ , S(O)_рСН₂CF₃, S(O)_p CF₂CHF₂; или фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, каждый из которых необязательно замещен C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, галогеном или CN; и

р равно 0, 1 или 2.

Предпочтительная группа 10. Способы, включенные в предпочтительную группу 9, в которых J является пиридином, необязательно замещенным от 1 до 3 R ⁷.

Предпочтительная группа 11. Способы, включенные в предпочтительную группу 10, в которых один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 12. Способы, включенные в предпочтительную группу 10, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 13. Способы, включенные в предпочтительную группу 9, в которых J является пиримидином, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷ .

Предпочтительная группа 14. Способы, включенные в предпочтительную группу 13, в которых один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁ -C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 15. Способы, включенные в предпочтительную группу 13, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 16. Способы, включенные в предпочтительную группу 9, в которых J является пиразолом, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа 17. Способы, включенные в предпочтительную группу 16, в которых один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 18. Способы, включенные в предпочтительную группу 16, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа 19. Способы, включенные в предпочтительную группу 18, в которых R⁷ является пиридином, необязательно замещенным C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄, галогеналкилом, галогеном или CN.

Наиболее предпочтительными являются способы, включающие соединения формулы 1, выбранные из группы, включающей:

3-метил-N-(1-метилэтил)-2-[[4-(трифторметил)бензоил]амино]бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-4-(трифторметил)бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксакид,

1-этил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(2-фторфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбокил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

3-бром-1-(2-хлорфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид, и

3-бром-N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

Предпочтительными с точки зрения активности и/или простоты синтеза являются следующие соединения:

Предпочтительная группа А. Соединения формулы 1, в которых J является фенильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶.

Предпочтительная группа В. Соединения предпочтительной группы А, в которых

А и В оба являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н, C ₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₂-С₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R² является Н, C₁-C₄ алкилом, С₂ -С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, С₂-С ₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R³ является C₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом или С₃-С₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-C ₂ алкокси, C₁-C₂ алкилтио, C ₁-C₂ алкилсульфинил и C₁-C₂ алкилсульфонил;

одна из групп R⁴ присоединена к фенильному кольцу в положении 2 или положении 5, и указанная R⁴ является C₁-C₄ алкилом, C ₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂ , C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C ₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом или C ₁-C₄ галогеналкилсульфонилом;

каждый R ⁵ независимо является C₁-C₄ галогеналкилом, CN, NO₂, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом или С₂-С₄ алкоксикарбонилом; или

(R⁵)₂, присоединенный к соседним атомам углерода, может быть взят вместе как -OCF₂O-, -CF₂CF₂O- или -OCF₂CF₂ O-; и

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном, C₁-C₄ алкилом, C₁-C₂ алкокси или С₂-С₄ алкоксикарбонилом; или

каждый R⁶ независимо является фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C₄ алкилом, С₂-С ₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С ₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С₂-С₄ галогеналкенилом, С₂-С₄ галогеналкинилом, С₃-С ₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C ₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С ₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С ₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, С₂-С₆ алкиламинокарбонилом, С₃ -С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С ₆ триалкилсилилом.

Предпочтительная группа С. Соединения предпочтительной группы В, в которых

R¹ и R ² оба являются Н;

R³ является C₁ -C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, S(O)_рСН₃;

каждый R⁴ независимо является Н, СН₃, CF₃ , OCF₃, OCHF₂, S(O)_рCF₃ , S(O)_pCHF₂, CN или галогеном;

каждый R⁵ независимо является CF₃, OCF₃ , OCHF₂, S(O)_рCF₃, S(O) _pCHF₂, ОСН₂CF₃, OCF ₂CHF₂, S(O)_рСН₂CF ₃ или S(О)_pCF₂CHF₂;

каждый R⁶ независимо является Н, галогеном или метилом; или фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C ₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN; и

р равно 0, 1 или 2.

Предпочтительная группа D. Соединения предпочтительной группы С, в которых R ³ является изопропилом или трет-бутилом.

Предпочтительная группа Е. Соединения формулы 1, в которых J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, необязательно замещенным от 1 до 4 R⁷.

Предпочтительная группа F. Соединения предпочтительной группы Е, в которых

J является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, выбранным из группы, включающей J-1, J-2, J-3, J-4 и J-5, где каждый J необязательно замещен от 1 до 3 R⁷.

Q является О, S или NR⁷; и

W, X, Y и Z независимо являются N или CR⁷, при условии, что в J-4 и J-5, по крайней мере, один из W, X, Y или Z является N.

Предпочтительная группа G. Соединения предпочтительной группы F, в которых

А и В являются О;

n равно от 1 до 2;

R¹ является Н, C₁-C₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С₂ -С₄ алкинилом, С₂-С₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R ² является Н, C₁-C₄ алкилом, С ₂-С₄ алкенилом, С₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₂ -C₆ алкилкарбонилом или С₂-С₆ алкоксикарбонилом;

R³ является Н; или C ₁-C₆ алкилом, С₂-С₆ алкенилом, С₂-С₆ алкинилом или С₃-С ₆ циклоалкилом, каждый из которых необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, CN, C₁-C₂ алкокси, C₁ -C₂ алкилтио, C₁-C₂ алкилсульфинил и C₁-C₂ алкилсульфонил;

одна из групп R⁴ присоединена к фенильному кольцу в положении 2, и указанная R⁴ является C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C ₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C ₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C₄ галогеналкилсульфинилом или C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом; и

каждый R⁷ независимо является Н, C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C₄ галогеналкилтио, C₁-C ₄ галогеналкилсульфинилом, C₁-C₄ галогеналкилсульфонилом или С₂-С₄ алкоксикарбонилом; или фенилом или 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, С₂-С₄ алкенилом, С ₂-С₄ алкинилом, С₃-С₆ циклоалкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, С ₂-С₄ галогеналкенилом, C₂-C₄ галогеналкинилом, С₃-С₆ галогенциклоалкилом, галогеном, CN, NO₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, C₁-C ₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С₆ циклоалкиламино, С₃-С ₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонилом, С₂-С₆ алкоксикарбонилом, C₂-C ₆ алкиламинокарбонилом, С₃-С₈ диалкиламинокарбонилом или С₃-С₆ триалкилсилилом.

Предпочтительная группа Н. Соединения предпочтительной группы G, в которых

J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, имидазол, триазол, тиофен, тиазол и оксазол, фуран, изотиазол и изоксазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа I. Соединения предпочтительной группы Н, в которых

J выбирают из группы, включающей пиридин, пиримидин, пиразол, тиофен и тиазол, каждый из которых необязательно замещен от 1 до 3 R⁷.

R¹ и R² оба являются Н;

R ³ является C₁-C₄ алкилом, необязательно замещенным галогеном, CN, ОСН₃, S(O)_рСН ₃;

каждый R⁴ независимо является Н, СН ₃, CF₃, OCF₃, OCHF₂, S(O) _рCF₃, S(O)_pCHF₂, CN или галогеном;

каждый R⁷ независимо является Н, галогеном, СН₃, CF₃, OCHF₂, S(O)_рCF₃, S(O)_pCHF₂ , ОСН₂CF₃, OCF₂CHF₂ , S(O)_рСН₂CF₃, S(O)_p CF₂CHF₂; или фенилом, пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, каждый из которых необязательно замещен C₁-C₄ алкилом, C₁-C ₄ галогеналкилом, C₁-C₄ алкокси, C₁-C₄ галогеналкокси, C₁-C ₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинилом, C₁-C₄ алкилсульфонилом, галогеном или CN; и

р равно 0, 1 или 2.

Предпочтительная группа J: Соединения предпочтительной группы I, в которых J является пиридином, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа К: Соединения предпочтительной группы J, в которых один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C ₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа L. Соединения предпочтительной группы J, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа М. Соединения предпочтительной группы I, в которых J является пиримидином, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа N. Соединения предпочтительной группы М, в которых один R⁷ является фенилом, необязательно замещенным C ₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа О. Соединения предпочтительной группы М, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа Р. Соединения предпочтительной группы I, в которых J является пиразолом, необязательно замещенным от 1 до 3 R⁷.

Предпочтительная группа Q. Соединения предпочтительной группы Р, в которых один R ⁷ является фенилом, необязательно замещенным C₁ -C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа R. Соединения предпочтительной группы Р, в которых один R⁷ является пиразолом, имидазолом, триазолом, пиридином или пиримидином, где каждое кольцо необязательно замещено C₁-C ₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Предпочтительная группа S. Соединения предпочтительной группы R, в которых R⁷ является пиридином, необязательно замещенным C₁-C₄ алкилом, C₁-C₄ галогеналкилом, галогеном или CN.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы 1, выбранные из группы, включающей:

3-метил-N-(1-метилэтил)-2-[[4-(трифторметил)бензоил]амино]бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-4-(трифторметил)бензамид,

2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамид,

1-этил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(2-фторфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид,

3-бром-1-(2-хлорфенил)-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1Н-пиразол-5-карбоксамид, и

3-бром-N-[2-хлор-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-(2-хлорфенил)-1Н-пиразол-5-карбоксамид.

Предпочтительными композициями являются композиции, содержащие соединения формулы 1, указанные в предпочтительных группах 1-19, и особенно предпочтительные соединения, указанные выше.

Как отмечено выше, каждый J независимо является фенильной группой или нафтильной группой, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶; или каждый J независимо является 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены от 1 до 4 R⁷. Термин "необязательно замещены" применительно к данным J группам относится к группам, которые не замещены или имеют, по крайней мере, один отличный от водорода заместитель, которые не снижают артроподицидное действие, которым обладает незамещенный аналог. Также отмечено, что J-1 - J-5, представленные выше, являются 5- или 6-членными гетероароматическими кольцами. Примером фенила, замещенного от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенного от 1 до 3 R⁶, является кольцо, представленное как J-6 в демонстрационном примере 1, где m является целым числом от 1 до 2 и q является целым числом от 1 до 3. Отмечено, что, по крайней мере, один из R⁵ должен присутствовать в J-6. Хотя в структуре J-6 показаны R ⁶ группы, их присутствие не обязательно, так как они являются необязательными заместителями. Примером нафтильной группы, замещенной от 1 до 2 R⁵ и необязательно замещенной от 1 до 3 R⁶, является J-59, представленное в демонстрационном примере 1, где m является целым числом от 1 до 2 и q является целым числом от 1 до 3. Отмечено, что, по меньшей мере, один из R⁵ должен присутствовать в J-59. Хотя в структуре J-59 показаны R⁶ группы, их присутствие не обязательно, так как они являются необязательными заместителями. Примеры 5- или 6-членного гетероароматического кольца, необязательно замещенного от 1 до 4 R⁷, включают кольца J-7 - J-58, представленные в демонстрационном примере 1, где r является целым числом от 1 до 4. Отмечено, что J-7 - J-26 являются примерами J-1, J-27 - J-41 являются примерами J-2, J-42 - J-44 являются примерами J-3, J-46 - J-53 являются примерами J-4 и J-54 - J-58 являются примерами J-5. Атомы азота, которые требуют замещения для насыщения их валентности, замещены R⁷. Отмечено, что некоторые J группы могут быть замещены только менее чем 4 R⁷ группами (например, J-19, J-20, J-23 - J-26 и J-37 - J-40 могут быть замещены только одним R⁷). Примеры ароматических 8-, 9- или 10-членных конденсированных гетеробициклических кольцевых систем, необязательно замещенных от 1 до 4 R⁷, являются J-60 - J-90, представленные в демонстрационном примере 1, где r является целым числом от 1 до 4. Хотя в структурах J-7 - J-58 и J-60 - J-90 показаны R⁷ группы, их присутствие не обязательно, так как они являются необязательными заместителями. Отмечено, что если R⁵, R⁶ и/или R⁷ являются Н, присоединенными к какому-либо атому, это равнозначно тому, что указанный атом не замещен. Отмечено, что когда точка присоединения между (R⁵)_m, (R⁶ )_q или (R⁷)_r и J группой показана как "плавающая", (R⁵)_m, (R ⁶)_q или (R⁷)_r могут быть присоединены к любому доступному атому углерода J группы. Отмечено, что если точка присоединения J группы показана как "плавающая", J группа может быть присоединена к остатку формулы 1 через любой доступный атом углерода J группы замещением атома водорода.

Демонстрационный пример 1

Как отмечено выше, G является 5- или 6-членным неароматическим карбоциклическим или гетероциклическим кольцом, необязательно включающим один или два заместителя в кольце, выбранных из группы, включающей С(=O), SO или S(O)₂ и необязательно замещенным 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-C₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁-C₂ алкокси. Термин "необязательно замещены" применительно к данным G группам относится к группам, которые не замещены или имеют, по крайней мере, один отличный от водорода заместитель, который не снижает артроподицидное действие, которым обладает незамещенный аналог. Отмечено, что если точка присоединения G группы показана как "плавающая", G группа может быть присоединена к остатку формулы 1 через любой доступный атом углерода G группы замещением атома водорода. Необязательные заместители могут быть присоединены к любому доступному атому углерода замещением атома водорода. Примеры 5- или 6-членных неароматических карбоциклических колец, входящих в группу G, включают кольца, представленные как G-1 - G-8 в демонстрационном примере 2, где такие кольца необязательно замещены 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-C₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁-C₂ алкокси. Примеры 5- или 6-членных неароматических гетероциклических колец, входящих в группу G, включают кольца, представленные как G-9 - G-48 в демонстрационном примере 2, где такие кольца необязательно замещены 1-4 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁-C₂ алкил, галоген, CN, NO₂ и C₁-C₂ алкокси. Отмечено, что если G содержит кольцо, выбранное из G-31 - G-34, G-37 и G-38, Q ¹ выбирают из О, S или N. Отмечено, что если G является G-11, G-13, G-14, G-16, G-23, G-24, G-30 - G-34, G-37 и G-38 и Q¹ является N, атом азота может насыщать свою валентность замещением либо Н, либо C₁-C₂ алкилом.

Демонстрационный пример 2

или

Как отмечено выше, каждый R⁶ и каждый R⁷ может быть независимо (среди прочих) 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом или ароматической 8-, 9- или 10-членной конденсированной гетеробициклической кольцевой системой, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из группы, включающей C₁-C ₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С₂ -С₄ алкинил, С₃-С₆ циклоалкил, C₁-C₄ галогеналкил, С₂-С ₄ галогеналкенил, С₂-С₄ галогеналкинил, С₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO ₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C ₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинил, C₁-C ₄ алкилсульфонил, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонил, С₂-С ₆ алкоксикарбонил, C₂-C₆ алкиламинокарбонил, С₃-С₈ диалкиламинокарбонил или С₃ -С₆ триалкилсилил. Примеры таких R⁶ и R ⁷ групп включают кольца или кольцевые системы, представленные как кольца J-7 - J-58 и J-60 - J-90 в демонстрационном примере 1, за исключением того, что такие кольца необязательно замещены 1-3 заместителями, выбранными из группы, включающей C₁ -C₄ алкил, С₂-С₄ алкенил, С ₂-С₄ алкинил, С₃-С₆ циклоалкил, C₁-C₄ галогеналкил, С₂-С ₄ галогеналкенил, С₂-С₄ галогеналкинил, С₃-С₆ галогенциклоалкил, галоген, CN, NO ₂, C₁-C₄ алкокси, C₁-C ₄ галогеналкокси, C₁-C₄ алкилтио, C₁-C₄ алкилсульфинил, C₁-C ₄ алкилсульфонил, C₁-C₄ алкиламино, С₂-С₈ диалкиламино, С₃-С ₆ циклоалкиламино, С₃-С₆ (алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄ алкилкарбонил, С₂-С ₆ алкоксикарбонил, С₂-С₆ алкиламинокарбонил, С₃-С₈ диалкиламинокарбонил или С₃ -С₆ триалкилсилил, а не (R⁷)_r . Отмечено, что такие заместители могут быть присоединены к любому доступному атому углерода J группы замещением атома водорода. Отмечено, что, если точка присоединения J группы показана как "плавающая", J группа может быть присоединена к остатку формулы 1 через любой доступный атом углерода J группы замещением атома водорода.

Для получения соединений формулы 1 могут быть использованы один или более способов и вариантов, таких как описаны в схемах 1-17. Определения А, В, J, R¹ , R², R³, R⁴, R³, R⁶, R⁷, m и n в соединениях формул 1-34, представленных ниже, такие, как даны выше в кратком описании изобретения. Соединения формул 1а-с, 2-а-b, 4а-g, 5а-b являются вариантами соединений формул 1, 2, 4 и 5.

Соединения формулы 1 могут быть получены способами, описанными в схемах 1-17. Типичный способ подробно представлен на схеме 1 и включает сочетание антраниламида формулы 2 с хлорангидридом формулы 3 в присутствии акцептора кислоты с получением соединения формулы 1а. Типовые акцепторы кислоты включают аминные основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и пиридин; другие акцепторы кислоты включают гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, и карбонаты, такие как карбонат натрия и карбонат калия. В определенных случаях предпочтительно использовать акцепторы кислоты на полимерной подложке, такие как связанный с полимером диизопропилэтиламин и связанный с полимером диметиламинопиридин. На следующей стадии амиды формулы 1а могут быть превращены в тиоамиды формулы 1b с использованием множества стандартных реагентов-переносчиков тиогруппы, включая пентасульфид фосфора и реагент Лоуссона.

Схема 1

Альтернативным способом получения соединений формулы 1а является сочетание антраниламида формулы 2 с кислотой формулы 4 в присутствии дегидратирующего агента, такого как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). В данном способе также используются реагенты на полимерной подложке, такие как связанный с полимером циклогексилкарбодиимид. Способы синтеза, представленные на схемах 1 и 2 являются только иллюстративными примерами используемых способов получения соединений формулы 1, поскольку в литературе, посвященной синтезу, описано множество реакций подобного типа.

Схема 2

Специалисту в данной области техники понятно, что хлорангидриды формулы 3 могут быть получены из кислот формулы 4 множеством хорошо известных способов.

Антраниламиды формулы 2а обычно получают из соответствующих 2-нитробензамидов формулы 5 каталитическим гидрированием нитрогруппы. Типичные способы включают восстановление водородом в присутствии металлического катализатора, такого как палладий на угле или оксид платины, и в гидроксильных растворителях, таких как этанол и изопропанол. Эти методы широко описаны в химической литературе. R¹ заместители, такие как алкил, замещенный алкил и подобные, в основном могут быть введены на этой стадии с помощью известных способов, включая либо прямое алкилирование, либо обычно предпочтительный метод восстановительного алкилирования амина. Наиболее широко используемым способом является взаимодействие анилина 2а с альдегидом в присутствии восстанавливающего агента, такого как цианборгидрид натрия с получением соединений формулы 2b, в которых R¹ является алкилом, алкенилом, алкинилом или их замещенными производными.

Схема 3

Промежуточные амиды формулы 5а легко получают из коммерчески доступных 2-нитробензойных кислот. Здесь могут быть применены типичные способы образования амида. Они включают прямое дегидратирующее сочетание кислот формулы 6 с аминами формулы 7, используя, например, ДЦК, и превращение кислот в активированную форму, такую как хлорангидриды или ангидриды, и дальнейшее сочетание с аминами с получением амидов формулы 5а. Было обнаружено, что этилхлорформиат является особенно полезным реагентом для такого типа реакций, включающих активацию кислоты. В химической литературе широко описан такой тип реакций. Амиды формулы 5а легко превращаются в тиоамиды формулы 5b с помощью коммерчески доступных реагентов-переносчиков тиогруппы, таких как пентасульфид фосфора и реагент Лоуссона.

Схема 4

Бензойные кислоты формулы 4 (J является необязательно замещенным фенилом) обычно хорошо известны в данной области техники, так же, как и методы их получения. Одним из особенно полезных подвидов бензойных кислот в соответствии с данным изобретением является 2-метил-4-перфторалкилбензойная кислота формулы 4а (R ⁵ является, например, CF₃, С₂F ₅, С₂F₇). Синтез этих соединений представлен в схемах 5-9. Бензойные кислоты формулы 4а могут быть получены из бензонитрилов формулы 8 гидролизом. Используемые условия могут включать использование основания, такого как гидроксид или алкоксид щелочного металла (например, гидроксид калия или натрия), в растворителе, таком как вода, этанол или этиленгликоль (например, J.Chem. Soc. 1948, 1025). Альтернативно, гидролиз может проводиться с использованием кислоты, такой как серная кислота или фосфорная кислота, в подходящем растворителе, таком как вода (например, Org. Synth. 1955, Coll vol.3, 557). Выбор условий зависит от стабильности R⁵ в условиях реакции, и обычно для достижения такого рода превращения используют повышенные температуры.

Схема 5

Нитрилы формулы 8 могут быть получены из анилинов формулы 9 классической последовательностью, включающей диазотирование и обработку промежуточной соли диазония цианидом меди (например, J. Amer. Chem. Soc. 1902, 24, 1035).

Схема 6

Анилины формулы 9 могут быть получены из соединений формулы 10. Это превращение может быть достигнуто хорошо известным методом, в котором используется никель Ренея (Org. Synth. Coil. Vol. VI, 581). Альтернативно, то же самое превращение может быть достигнуто использованием подходящего катализатора, такого как палладий, в присутствии водорода. Реакцию обычно проводят при давлении от 10² до 10⁵ кПа в подходящем органическом растворителе, таком как, но не ограничиваясь им, толуол. Повышенные температуры, такие как 80-110°С, обычно требуются для достижения превращения. Специалисту в данной области техники понятно, что возможно множество химических модификаций тиоэфирной группы, которые могут быть использованы для того, чтобы способствовать данному превращению.

Схема 7

Соединения формулы 10 могут быть получены из иминосульфуранов формулы 11. Превращение можно проводить в протонном растворителе, таком как метанол или вода, в апротонном растворителе, таком как дихлорметан или толуол, в присутствии подходящего основания, такого как триэтиламин (например, Org. Synth. Coll. Vol. VI, 581) или метоксид натрия, или в смеси протонного растворителя, апротонного растворителя и основания. Температура, при которой проводят реакцию, обычно составляет от 40 до 110°С. Специалисту в данной области техники понятно, что также могут быть использованы подходящие соли соединений формулы 11, такие как, но не ограниченные ими, гидрохлорид, сульфат или бисульфат, при условии, что сначала используют подходящее количество основания для получения свободного основания 11. Оно может быть проведено как отдельная стадия или как составная часть стадии, включающей превращение соединений формулы 11 в соединения формулы 10.

Схема 8

Соединения формулы 11 могут быть получены из анилинов формулы 12 реакцией с диметилсульфидом и подходящим хлорирующим агентом, таким как, но не ограничиваясь им, N-хлорсукцинимид (например, Org. Synth. Coll. Vol. VI, 581), хлор или N-хлорбензотриазол. Альтернативно, анилины формулы 12 могут быть обработаны диметилсульфоксидом, который был "активирован" обработкой агентом, таким как уксусный ангидрид, трифторуксусный ангидрид, трифторметансульфоангидрид, циклогексилкарбодиимид, триоксид серы или пентоксид фосфора. Реакцию проводят в подходящем органическом растворителе, таком как дихлорметан или диметилсульфоксид. Реакцию проводят при температуре от -70°С до 25°С, которая зависит от используемых растворителя и реагента.

Схема 9

Промежуточные антраниламиды формулы 2а и 2b также могут быть получены из изатоевых ангидридов формул 13 и 14 (Схема 10). Типичный способ включает реакцию эквимолярных количеств амина 7 с изатоевым ангидридом в полярных апротонных растворителях, таких как пиридин и диметилформамид, при температурах от комнатной температуры до 100°С. R¹ заместители, такие как алкил и замещенный алкил, могут быть введены катализируемым основанием алкилированием изатоевого ангидрида 13 известными алкилирующими реагентами R¹-Lg (где Lg является уходящей группой, такой как галоген, алкил- или арилсульфонаты или алкилсульфаты) с получением замещенных алкилом промежуточных соединений 14. Изатоевые ангидриды формулы 13 могут быть получены способами, описанными Coppola, Synthesis 505-36 (1980).

Схема 10

Альтернативный способ получения определенных соединений формулы 1 (где А является О, В является О и R ¹ является Н) включает взаимодействие амина 7 с бензоксазиноном формулы 15. Типичные способы включают реакцию амина с бензоксазиноном в растворителях, таких как тетрагидрофуран или пиридин, при температурах от комнатной температуры до температуры кипения растворителя с обратным холодильником. Бензоксазиноны широко описаны в химической литературе и доступны с помощью известных способов, которые включают сочетание антранилиновой кислоты или изатоевого ангидрида с хлорангидридом. Ссылки на синтез и химию бензоксазинонов можно найти в Jakobsen et al., Biorganic and Medicinal Chemistry, 2000, 8, 2095-2103 и приведенных здесь ссылках. Смотри, также Coppola, J.Heterocyclic Chemistry, 1999, 36, 563-588.

Схема 11

Гетероциклические кислоты 4, в которых J является необязательно замещенным гетероциклом, могут быть получены способами, описанными в схемах 12-17. Как общие, так и частные ссылки на широкий спектр гетероциклических кислот, включая тиофены, фураны, пиридины, пиримидины, триазолы, имидазолы, пиразолы, тиазолы, оксазолы, изотиазолы, тиадиазолы, оксадиазолы, триазины, пиразины, пиридазины и изоксазолы, могут быть найдены в следующих источниках: Rodd's Chemistry of Chemistry of Carbon Compounds, Vol IVa-IVI., S.Coffey editor, Elsevier Scientific Publishing, New York, 1973; Comprehensive Hekerocyclic Chemistry, Vol.1-7, A.R.Katritzky and C.W.Rees editors, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol.1-9, A.R.Katritzky, C.W.Rees and E.F.Scriven editors, Pergamon Press, New York, 1996; и в серии The Chemistry of Heterocyclic Compounds, E.C.Taylor, editor, Wiley, New York. Особенно полезные гетероциклические кислоты в соответствии с данным изобретением включают пиридиновые кислоты, пиримидиновые кислоты и пиразольные кислоты. Методы синтеза характерных примеров каждого вида описаны на схемах 12-17. Множество гетероциклических кислот и общих способов их синтеза можно найти в заявке WO 98/57397.

Синтез характерных пиридиновых кислот (4b) показан в схеме 12. Этот способ включает известный синтез пиридинов из -кетоэфиров и 4-аминобутенонов (19). Группы-заместители R⁷ (а) и R⁷ (b) включают, например, алкил и галогеналкил.

Схема 12

Синтез характерных пиримидиновых кислот (4с) показан в схеме 13. Этот способ включает известный синтез пиримидинов из винилиден- -кетоэфиров (22) и амидинов. Группы-заместители R⁷ (а) и R⁷(b) включают, например, алкил и галогеналкил.

Схема 13

Синтез характерных пиразольных кислот (4d-4g) показан в схемах 14-17. Пиразолы 4d описаны в схеме 14. Синтез, показанный в схеме 14, включает, в качестве ключевой стадии, введение R⁷(b) заместителя через алкилирование пиразола. Алкилирующий агент R⁷(b)-Lg (где Lg является уходящей группой, такой как Cl, Br, I, сульфонаты, такие как п-толуолсульфонат или метансульфонат, или сульфаты, такие как -SO₂OR ⁷(b)) включает R⁷(b) группы, такие как C ₁-C₆ алкил, С₂-С₆ алкенил, С₂-С₆ алкинил, С₃-С₆ циклоалкил, C₁-C₆ галогеналкил, С ₂-С₆ галогеналкенил, С₂-С₆ галогеналкинил, С₃-С₆ галогенциклоалкил, C₂-C₆ алкилкарбонил, С₂-С ₆ алкоксикарбонил, С₃-С₈ диалкиламинокарбонил, С₃-С₆ триалкилсилил; или фенил, бензил, бензоил, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или ароматическая 8-, 9- или 10-членная конденсированная гетеробициклическая кольцевая система, где каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены. Окисление метильной группы дает пиразолкарбоновую кислоту. Некоторые из более предпочтительных R⁷(a) групп включают галогеналкил.

Схема 14

Пиразолы 4е описаны в схеме 15. Такие пиразольные кислоты могут быть получены металлированием и карбоксилированием пиразолов формулы 28 в качестве ключевой стадии. R⁷ (b) группа вводится как описано в схеме 14, т.е. через алкилирование R⁷(b) алкилирующим агентом. Предпочтительные группы R⁷(а) включают, например, циано и галогеналкил.

Схема 15

Пиразолы 4f описаны в схеме 16. Они могут быть получены взаимодействием необязательно замещенного фенилгидразина 29 с пируватом 30 с получением сложных эфиров пиразола 31. Гидролиз сложного эфира дает пиразольные кислоты 4f. Этот способ особенно полезен для получения соединений, в которых R⁷(b) является необязательно замещенным фенилом и R⁷(a) является галогеналкилом.

Схема 16

Пиразольные кислоты формулы 4g описаны в схеме 17. Они могут быть получены 3+2 циклоприсоединением подходящим образом замещенного нитрилимина либо с замещенными пропиолатами (33) либо с акрилатами (36). Циклоприсоединение с акрилатами требует дополнительного окисления промежуточного пиразолина до пиразола. Гидролиз сложного эфира дает пиразольные кислоты 4g. Предпочтительные для данной реакции иминогалогениды включают трифторметилиминохлорид (38) и иминодибромид (39). Соединения, так же как 38, являются известными (J. Heterocycl. Chem. 1985, 22(2), 565-8). Соединения, такие как 39, могут быть получены известными способами (Tetrahedron Letters 1999, 40, 2605). Эти способы особенно предпочтительны для получения соединений, в которых R⁷(b) является необязательно замещенным фенилом и R⁷(a) является галогеналкилом или бромом.

Схема 17

Понятно, что некоторые реагенты и условия реакций, описанные выше для получения соединений формулы 1, могут быть не совместимы с определенными функциональными группами, имеющимися в промежуточных соединениях. В таких случаях введение последовательности защиты/снятия защиты или взаимопревращения функциональных групп в синтез поможет получить желаемый продукт. Использование и выбор защитных групп очевидны специалисту в области химии (см., например, Greene, T.W.; Wurs, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2^nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалист в данной области техники поймет, что в некоторых случаях после введения данного реагента, обозначенного на каждой конкретной схеме, может быть необходимо провести дополнительную стандартную стадию синтеза, не обозначенную подробно, для завершения синтеза соединений формулы 1. Специалист в данной области техники также поймет, что может быть необходимо провести несколько стадий, показанных в представленных выше схемах, в порядке, отличном от того, который подразумевается описанной определенной последовательностью получения соединений формулы 1.

Специалист в данной области техники также поймет, что все соединения формулы 1 и промежуточные соединения, описанные выше, могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлорганическим, окислительным и восстановительным реакциям для добавления заместителей или модификации существующих заместителей.

Чтобы не усложнять, полагают, что специалист в данной области техники при помощи приведенного выше описания сможет использовать данное изобретение полностью. Представленные ниже примеры, поэтому, даны только с целью иллюстрации и не ограничивают данное изобретение никоим образом. Проценты даны массовые, за исключением тех, которые используются для указания состава смесей растворителей для хроматографии, или если не указано иначе. Части и проценты для описания смесей растворителей, используемых при хроматографии, даны объемные, если не указано иначе. ¹ H ЯМР спектр дан в м.д. по нисходящей от тетраметилсилана; с - синглет, д - дублет, т - триплет, кв - квартет, м - мультиплет, дд - дублет дублетов, дт - дублет триплетов, шс - широкий синглет.

Пример 1

Стадия А: Получение 3-метил-N-(1-метилэтил)-2-нитробензамида

Раствор 3-метил-2-нитробензойной кислоты (2,00 г, 11,0 ммоль) и триэтиламина (1,22 г, 12,1 ммоль) в 25 мл метиленхлорида охлаждают до 10°С. Осторожно добавляют этилхлорформиат с образованием твердого осадка. После перемешивания в течение 30 минут добавляют изопропиламин (0,94 г, 16,0 ммоль) с получением гомогенного раствора. Реакционную смесь перемешивают в течение еще 1 часа, выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты промывают водой, сушат над сульфатом магния и выпаривают при пониженном давлении с получением 1,96 г желаемого промежуточного соединения в виде белого твердого вещества, плавящегося при 126-128°С.

¹H ЯМР (CDCl₃) 1,24 (д, 6Н), 2,38 (с, 3Н), 4,22 (м, 1Н), 5,80 (ш.с, 1Н), 7,4 (м, 3Н).

Стадия В: Получение 2-амино-3-метил-N-(1-метилэтил)бензамида

2-Нитробензамид со стадии А (1,70 г, 7,6 ммоль) гидрируют над 5% Pd/C в 40 мл этанола при 50 ф/д² (345 кПа). После прекращения поглощения водорода реакционную смесь фильтруют через целит и целит промывают диэтиловым эфиром. Фильтрат выпаривают при пониженном давлении с получением 1,41 г указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества, плавящегося при 149-151°С.

¹H ЯМР (CDCl₃) 1,24 (дд, 6Н), 2,16 (с, 3Н), 4,25 (м, 1Н), 5,54 (ш.с, 2Н), 5,85 (ш.с, 1Н), 6,59 (т, 1Н), 7,13 (д, 1Н), 7,17 (д, 1Н).

Стадия С: Получение 3-метил-N-(1-метилэтил)-2-[[4-

(трифторметокси)бензоил]амино]бензамида

4-(Трифторметокси)бензоилхлорид (0,29 г, 1,3 ммоль) по каплям добавляют к смеси анилина со стадии В (0,25 г, 1,3 ммоль) и триэтиламина (0,13 г, 1,3 ммоль) в 5 мл метиленхлорида при комнатной температуре. После перемешивания в течение 1 часа реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Объединенные экстракты сушат над сульфатом магния и выпаривают при пониженном давлении. Полученные твердые вещества промывают гексаном/диэтиловым эфиром и фильтруют с получением 0,41 г указанного в заголовке соединения, соединения в соответствии с данным изобретением, в виде твердого вещества, плавящегося при 207-209°С.

¹H ЯМР (CDCl ₃) 1,19 (д, 6Н), 2,33 (с, 3Н), 4,15 (м, 1Н), 5,97 (шс, 1Н), 7,2-7,4 (м, 6Н), 8,04 (д, 1Н), 10,11 (шс, 1Н).

Пример 2

Стадия А: Получение 1-Этил-3-трифторметилпиразол-5-илкарбоновой кислоты

К смеси 3-трифторметилпиразола (5 г, 37 ммоль) и порошкообразного карбоната калия (10 г, 72 ммоль), перемешиваемой в 30 мл N,N-диметилформамида, по каплям добавляют йодметан (8 г, 51 ммоль). После умеренного тепловыделения реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь распределяют между 100 мл диэтилового эфира и 100 мл воды. Эфирный слой отделяют, промывают водой (3х) и насыщенным раствором соли и сушат над сульфатом магния. Выпаривание растворителя в вакууме дает 4 г масла.

К 3,8 г полученного масла, перемешиваемого в 40 мл тетрагидрофурана в атмосфере азота на бане сухой лед/ацетон, по каплям добавляют 17 мл 2,5 М раствора н-бутиллития в тетрагидрофуране (43 ммоль) и раствор перемешивают в течение 20 минут при -78°С. Избыток газообразной двуокиси углерода барботируют в перемешиваемый раствор со средней скоростью в течение 10 минут. После добавления двуокиси углерода реакционную смесь медленно доводят до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи. Реакционную смесь распределяют между диэтиловым эфиром (100 мл) и 0,5 N водным раствором гидроксида натрия (100 мл). Щелочной слой отделяют и подкисляют концентрированной хлористо-водородной кислотой до рН 2-3. Водную смесь экстрагируют этилацетатом (100 мл), и органический экстракт промывают водой и насыщенным раствором соли и сушат над сульфатом магния. Маслянистый остаток, который остается после выпаривания растворителя в вакууме, растирают до твердого состояния с небольшим количеством н-бутилхлорида. После фильтрации и сушки получают незначительно загрязненный образец 1-этил-3-трифторметилпиразол-5-илкарбоновой кислоты (1,4 г) в виде твердого вещества со значительным диапазоном температуры плавления.

¹H ЯМР (CDCl₃ ) 9,85 (ш.с, 1Н), 7,23 (с, 1Н), 4,68 (кв, 2Н), 1,51 (т, 3Н).

Стадия В: Получение 2-[1-Этил-3-трифторметилпиразол-5-илкарбамоил]-3-метил-N-(1-метилэтил)бензамида

К раствору 1-этил-3-трифторметилпиразол-5-илкарбоновой кислоты (0,5 г, 2,4 ммоль), перемешиваемому в 20 мл метиленхлорида, добавляют оксалилхлорид (1,2 мл, 14 ммоль). При добавлении 2 капель N,N-диметилформамида происходит образование пены и пузырьков. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа в виде желтого раствора. После охлаждения растворитель удаляют в вакууме, и полученный остаток растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К перемешиваемому раствору добавляют 2-амино-3-метил-N-(1-метилэтил)бензамид (0,7 г, 3,6 ммоль) с последующим добавлением по каплям N,N-диизопропилэтиламина (3 мл, 17 ммоль). После перемешивания при комнатной температуре в течение ночи, реакционную смесь распределяют между этилацетатом (100 мл) и 1 н. водной хлористо-водородной кислотой (75 мл). Отделенный органический слой промывают водой и насыщенным раствором соли, и сушат над сульфатом магния. Выпаривание в вакууме дает твердый остаток, который при очистке хроматографией на колонке с силикагелем (2:1 гексан/этилацетат) дает 0,5 г указанного в заголовке соединения, соединения в соответствии с данным изобретением, плавящегося при 223-226°С.

¹H ЯМР (ДМСО-D ₆): 10,15 (с, 1Н), 8,05 (д, 1Н), 7,45 (с, 1Н), 7,43-7,25 (м, 3Н), 4,58 (кв, 2Н), 3,97 (м, 1Н), 2,45 (с, 3Н), 1,36 (т, 3Н), 1,06 (д, 6Н) м.д.

Пример 3

Стадия А: Получение S,S-диметил-N-[4-(трифторметил)фенил]сульфилимина

Раствор N-хлорсукцинимида (12-43 г, 93,1 ммоль) в ˜170 мл дихлорметана добавляют к смеси 4-(трифторметил)анилина (15 г, 93,1 ммоль) и диметилсульфида (6,35 г, 102 ммоль) в 230 мл дихлорметана при -5-0°С. После завершения добавления смесь перемешивают при 0-5°С в течение 1 часа, и добавляют N-хлорсукцинимид (0,02 г, 4,64 ммоль). Еще через 30 минут смесь промывают 500 мл 1 н. гидроксида натрия.

Органическую фазу сушат и выпаривают с получением продукта в виде твердого вещества 19-72 г, плавящегося при 101-103°С (после кристаллизации из этилацетата/гексана).

ИК (Nujol) 1603, 1562, 1532, 1502, 1428, 1402, 1335, 1300, 1270, 1185, 1150, 1103, 1067, 1000, 972, 940, 906, 837, 817 см ^-1.

¹H ЯМР (CDCl₃) 7,35 (д, J=8,8 Гц, 2Н), 6,84 (д, J=8,8 Гц, 2Н), 2,67 (с, 3Н).

Стадия В: 2-[(метилтио)метил]-4-(трифторметил)бензоламин

Метоксид натрия в метаноле (1,95 г, 9,02 ммоль, 25%) добавляют к S,S-диметил-N-[4-(трифторметил)фенил]сульфилимину со стадии А (2 г, 9,04 ммоль) в 15 мл толуола. Смесь нагревают до ˜80°С в течение ˜1 часа. Смесь охлаждают до 25°С и выливают в 100 мл воды. Смесь экстрагируют 2×100 мл этилацетата и объединенные экстракты сушат и выпаривают с получением 1,8 г продукта в виде твердого вещества, плавящегося при 65,5-67,5°С (после кристаллизации из гексана).

ИК (nujol) 3419, 3333, 1629, 1584, 1512, 1440, 1334, 1302, 1235, 1193, 1139, 1098, 1078, 979, 904, 832 см^-1.

¹H ЯМР (CDCl ₃) 7,35 (д, J=1,5 Гц × 8,2 Гц, 12Н), 6,72 (д, J=8,4 Гц), 4,39 (шс, 2Н), 3,69 (с, 2Н), 1,99 (с, 3Н).

Стадия С: Получение 2-метил-4-(трифторметил)бензоламина

Активированный никель Ренея (500 г влажной пасты, ˜50 ) порциями добавляют к раствору 2-[(метилтио)метил]-4-(трифторметил)бензоламина (55,3 г, 0,25 моль) в 1 л этанола свыше 30 минут при 25-30°С. Гетерогенную смесь энергично перемешивают в течение 30 минут после добавления. Перемешивание останавливают и твердые вещества осаждают в течение одного часа. Жидкость сливают от твердых веществ и выливают через фильтровальную бумагу. Фильтрат выпаривают при пониженном давлении, и остаток помещают в дихлорметан. Органическую фазу отделяют от небольшого количества воды, сушат над сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении с получением 37,6 г указанного в заголовке соединения в виде масла.

¹H ЯМР (CDCl₃) 7,28 (м, 2Н), 6,68 (д, 1Н), 3,87 (шс, 2Н), 2,19 (с, 3Н).

Стадия D: Получение 2-метил-4-(трифторметил)бензонитрила

Концентрированную хлористо-водородную кислоту (16 мл) по каплям добавляют со средней скоростью к гетерогенной смеси 2-метил-4-(трифторметил)бензоламина (14 г, 80 ммоль) и 120 мл воды при энергичном перемешивании. Получают густую суспензию, которую перемешивают в течение 20 минут, разбавляют 280 мл воды и охлаждают до 5°С. Раствор нитрита натрия (5,5 г, 80 ммоль) и 25 мл воды медленно добавляют к реакционной суспензии. После перемешивания в течение 30 минут при 5°С получают раствор, который перемешивают при охлаждении в течение еще 30 минут и затем нейтрализуют карбонатом калия. Полученный раствор соли диазония затем порциями добавляют через пипетку к перемешиваемой при 95°С смеси цианида калия (22 г, 0,34 моль), пентагидрата сульфата меди (20 г, 80 ммоль) и 140 мл воды. После добавления смесь перемешивают в течение 30 минут при 95°С и затем охлаждают до комнатной температуры. Добавляют диэтиловый эфир и гетерогенную смесь фильтруют через целит. Твердые вещества промывают диэтиловым эфиром и фильтрат разделяют. Водную фазу экстрагируют диэтиловым эфиром, и объединенные органические экстракты сушат над сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением 13,1 г указанного в заголовке соединения в виде коричневого масла.

¹H ЯМР (CDCl₃) 7,74 (д, 1Н), 7,60 (с, 1H), 7,55 (д, 1Н), 2,64 (с, 3Н).

Стадия Е: Получение 2-метил-4-трифторметилбензойной кислоты

Гидроксид калия (15,7 г, 0,28 моль) и 15 мл воды добавляют в виде раствора к перемешиваемой гетерогенной смеси 2-метил-4-(трифторметил)бензонитрила (13 г, 70 ммоль) и 135 мл этиленгликоля. Реакционную смесь нагревают при 120-130°С в течение 20 часов и охлаждают до комнатной температуры. Темный раствор выливают в 800 мл воды и фильтруют через целит. Фильтрат промывают диэтиловым эфиром и затем водный раствор подкисляют концентрированной хлористо-водородной кислотой. Полученную водную фазу трижды экстрагируют этилацетатом, органические экстракты объединяют, сушат над сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении с получением указанного в заголовке соединения в виде рыжевато-коричневого твердого вещества.

¹ H ЯМР (CDCl₃) 7,98 (д, 1Н), 7,70 (с, 1Н), 7,65 (д, 1Н), 2,60 (с, 3Н).

Стадия F: Получение 2-метил-4-(трифторметокси)бензоилхлорида

Тионилхлорид (0,42 г, 3,5 ммоль) добавляют к раствору бензойной кислоты со стадии Е (0,50 г, 2,4 ммоль) в 10 мл толуола при комнатной температуре. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником, затем охлаждают до комнатной температуры. Растворитель выпаривают при пониженном давлении и избыток тионилхлорида удаляют азеотропной отгонкой с толуолом. Полученный бензоилхлорид используют непосредственно на стадии G.

Стадия G: Получение 2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-4-(трифторметил)бензамида

Бензоилхлорид со стадии F (0,29 г, 1,3 ммоль) добавляют к смеси анилина из примера 1, стадия В (0,36 г, 1,9 ммоль) и диизопропилэтиламина (0,26 г, 2,0 ммоль) в 10 мл хлороформа при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение ночи. Твердый осадок фильтруют и сушат с получением 0,38 г указанного в заголовке соединения, соединения в соответствии с данным изобретением, плавящегося при 247-248°С.

¹H ЯМР (CDCl ₃) 1,24 (д, 6Н), 2,41 (с, 3Н), 2,58 (с, 3Н), 4,20 (м, 1Н), 5,94 (шд, 1Н), 7,2-7,3 (м, 2Н), 7,40 (д, 1Н), 7,52 (с, 1Н), 7,53 (д, 1Н), 7,70 (д, 1Н), 9,36 (шс, 1Н).

Пример 4

Стадия А: Получение 2-метил-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбонилхлорида

Тионилхлорид (4,35 г, 36,5 ммоль) добавляют к смеси 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты (5,00 г, 24,4 ммоль) в 75 мл толуола, и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и растворитель удаляют при пониженном давлении. Избыток тионилхлорида удаляют азеотропной отгонкой с толуолом. Полученный хлорангидрид используют в примере 4, стадия В.

Стадия В: Получение 8-метил-2-[2-метил-6-(трифторметил)-3-пиридинил]-4Н-3,1-бензоксазина

Смесь 6-метилизатоевого ангидрида (3,92 г, 22,1 ммоль) и хлорангидрида со стадии А (5,45 г, 24,3 ммоль) нагревают с обратным холодильником в пиридине в течение 16 часов. Темно-коричневый раствор охлаждают до комнатной температуры, и растворитель удаляют при пониженном давлении. Избыток пиридина удаляют азеотропной отгонкой с толуолом. Добавляют диэтиловый эфир, и полученное коричневое твердое вещество отфильтровывают. Твердое вещество помещают в смесь водного бикарбоната натрия и хлороформа, хлороформные экстракты сушат над сульфатом магния и упаривают. Избыток пиридина удаляют азеотропной отгонкой с толуолом с получением 5,1 г указанного в заголовке соединения в виде коричневого твердого вещества.

¹H ЯМР (CDCl₃) 2,65 (с, 3Н), 3,11 (с, 3Н), 7,49 (т, 1Н), 7,40 (м, 1Н), 7,68-7,73 (м, 2Н), 1,11 (д, 1Н), 8,58 (д, 1Н).

Стадия С: Получение 2-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-6-(трифторметил)-3-пиридина

Изопропиламин (7,37 г, 0,125 ммоль) добавляют к смеси бензоксазинона со стадии В (4,00 г, 12,5 ммоль) в 30 мл тетрагидрофурана. Получают гомогенный раствор. Смесь быстро нагревают с получением густого белого осадка. Растворитель удаляют при пониженном давлении, и полученное твердое вещество промывают диэтиловым эфиром и фильтруют с получением 4,48 г указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества, плавящегося при 247-248°С.

¹H ЯМР (CDCl₃) 1,24 (д, 6Н), 2,41 (с, 3Н), 2,77 (с, 3Н), 4,17 (м, 1Н), 5,96 (шд, 1Н), 7,21 (м, 2Н), 7,40 (д, 1Н), 7,53 (д, 1Н), 7,97 (д, 1Н), 9,80 (шс, 1Н).

Пример 5

Стадия А: Получение 4-метил-N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-2-(трифторметил)-5-пиримидинкарбоксамида

К раствору 0,8 г (4 ммоль) 4-метил-2-трифторметилпиримидин-5-карбоновой кислоты [полученной способом, описанным Palanki et al., J. Med. Chem. 2000, 43, 3995], перемешиваемой в 15 мл метиленхлорида добавляют оксалилхлорид (2 мл, 23 ммоль). После добавления 2 капель N,N-диметилформамида происходит образование пены и пузырьков. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа в виде желтого раствора. После охлаждения растворитель удаляют в вакууме, и полученный остаток растворяют в 20 мл тетрагидрофурана. К перемешиваемому раствору добавляют 2-амино-3-метил-N-(1-метилэтил)бензамид (1 г, 5 ммоль) с последующим добавлением по каплям N,N-диизопропилэтиламина (3 мл, 17 ммоль). После перемешивания при комнатной температуре в течение ночи, реакционную смесь распределяют между этилацетатом (200 мл) и 1 н. водной хлористо-водородной кислотой (75 мл). Отделенный органический слой промывают водой и насыщенным раствором соли и сушат над сульфатом магния. Упаривание в вакууме дает белое твердое вещество, которое суспендируют в небольшом количестве этилацетата и фильтруют с получением (после сушки) 650 мг указанного в заголовке соединения, соединения в соответствии с данным изобретением, плавящегося при 248-251°С.

¹Н ЯМР (AMCO-D ₆): 10,3 (с, NH), 9,07 (с, 1Н), 8,25 (д, NH), 7,43-7,25 (м, 3Н), 4,03 (м, 1Н), 2,73 (с, 3Н), 2,32 (с, 3Н), 1,12 (д, 6Н) м.д.

Пример 6

Стадия А: Получение 2-метил-1-фенил-4-(трифторметил)-1Н-пиразола

Раствор 1,1,1-трифторпентан-2,4-диона (20,0 г, 0,130 моль) в ледяной уксусной кислоте (60 мл) охлаждают до 7°С с использованием бани лед/вода. По каплям добавляют фенилгидразин (14,1 г, 0,130 моль) в течение 60 минут. Во время добавления температура реакционной массы повышается до 15°С. Полученный оранжевый раствор выдерживают в условиях окружающей среды в течение 60 минут. Уксусную кислоту удаляют выпариванием на роторном испарителе при температуре бани 65°С. Остаток растворяют в метиленхлориде (150 мл). Раствор промывают водным бикарбонатом натрия (3 г в 50 мл воды). Пурпурно-красный органический слой отделяют, обрабатывают активированным углем (2 г) и MgSO₄, затем фильтруют. Летучие соединения удаляют на роторном испарителе. Неочищенный продукт представляет собой 28,0 г масла розового цвета, которое содержит ˜89% желаемого продукта и 11% 1-фенил-5-(трифторметил)-3-метилпиразола.

¹H ЯМР (ДМСО-D₆) 2,35 (с, 3Н), 6,76 (с, 1Н), 7,6-7,5 (м, 5Н).

Стадия В: Получение 1-фенил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоновой кислоты

Образец неочищенного 1-фенил-3-(трифторметил)-5-метилпиразола (˜89%, 50,0 г, 0,221 моль) смешивают с водой (400 мл) и цетилтриметиламмонийхлоридом (4,00 г, 0,011 моль). Смесь нагревают до 95°С. Добавляют перманганат калия 10 равными порциями, разделенными ˜8-минутными интервалами. Температуру реакционной массы во время добавления поддерживают на уровне 95-100°С. После добавления последней порции смесь выдерживают в течение ˜15 минут при 95-100°С, во время которых исчезает пурпурная окраска, характерная для перманганата. Реакционную смесь фильтруют горячей (˜75°С) через слой Celite® толщиной 1 см на 150 мл крупных стеклянных шариков. Фильтр промывают теплой (˜50°С) водой (3×100 мл). Объединенные фильтрат и промывки экстрагируют диэтиловым эфиром (2×100 мл) для удаления незначительного количества желтого нерастворимого в воде вещества. Водный слой продувают азотом для удаления остатков диэтилового эфира. Чистый бесцветный щелочной раствор подкисляют добавлением по каплям концентрированной хлористо-водородной кислоты до тех пор, пока рН не достигнет ˜1,3 (28 г, 0,28 ммоль). Во время двух первых третей добавления имеет место активное выделение газа. Продукт отфильтровывают, промывают водой (3×40 мл), затем сушат в течение ночи при 55°С в вакууме. Продукт состоит из 11,7 г белого кристаллического порошка, который практическим чист по данным ¹H ЯМР.

¹H ЯМР (CDCl ₃) 7,33 (с, 1Н), 7,4-7,5 (м, 5Н).

Стадия С: Получение 1-фенил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбонилхлорида

Образец неочищенной 1-фенил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-5-карбоновой кислоты (4,13 г, 16,1 ммоль) растворяют в метиленхлориде (45 мл). Раствор обрабатывают оксалилхлоридом (1,80 мл, 20,6 ммоль) с последующим добавлением N,N-диметилформамида (0,010 мл, 0,13 ммоль). Выделение газа начинается сразу же после добавления N,N-диметилформамидного катализатора. Реакционную смесь перемешивают в течение ˜20 минут в условиях окружающей среды, затем нагревают до температуры кипения с обратным холодильником в течение 35 минут. Летучие соединения удаляют упариванием реакционной смеси на роторном испарителе при температуре бани 55°С. Продукт представляет собой 4,43 г светло-желтого масла. Единственной примесью по данным ¹H ЯМР является N,N-диметилформамид.

¹ H ЯМР (CDCl₃) 7,40 (м, 1Н), 7,42 (с, 1Н), 7,50-7,53 (м, 4Н).

Стадия D: Получение N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-1-фенил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-5-карбоксамида

Образец 3-метилизатоевого ангидрида (0,30 г, 1,7 ммоль), частично растворенного в пиридине (4,0 мл) обрабатывают 1-фенил-3-(трифторметилпиразол)-5-карбоксилхлоридом (0,55 г, 1,9 ммоль). Смесь нагревают до ˜95°С в течение 2 часов. Полученный оранжевый раствор охлаждают до 29°С, затем обрабатывают изопропиламином (1,00 г, 16,9 ммоль). Реакционную массу нагревают до 39°С. Далее ее нагревают до 55°С в течение 30 минут, во время чего образуется осадок. Реакционную массу растворяют в метиленхлориде (150 мл). Раствор промывают водной кислотой (5 мл конц. HCl в 45 мл воды), затем водным основанием (2 г карбоната натрия в 50 мл воды). Органический слой сушат над MgSO₄, фильтруют, затем концентрируют на роторном испарителе. При уменьшении объема до ˜4 мл образуются кристаллы продукта. Суспензию разбавляют ˜10 мл диэтилового эфира, после чего осаждается еще больше продукта. Продукт отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром (2×10 мл), затем промывают водой (2×50 мл). Влажную лепешку сушат в течение 30 минут при 70°С в вакууме. Продукт представляет собой 0,52 г беловатого порошка, плавящегося при 260-262°С.

¹H ЯМР (ДМСО-D₆) 1,07 (1, 6Н), 2,21 (с, 3Н), 4,02 (октет, 1Н), 7,2-7,4 (м, 3Н), 7,45-7,6 (м, 6Н), 8,10 (д, 1Н), 10,31 (с, 1Н).

Пример 7

Стадия А: Получение 3-трифторметил-2-[3-(трифторметил)-1Н-пиразол-1-ил]пиридина

Смесь 2-хлор-3-трифторметилпиридина (3,62 г, 21 ммоль), 3-трифторметилпиразола (2,7 г, 20 ммоль) и карбоната калия (6,0 г, 43 ммоль) нагревают при 100°С в течение 18 часов. Охлажденную реакционную смесь выливают в смесь лед/вода (100 мл). Смесь дважды экстрагируют диэтиловым эфиром (100 мл), и объединенные эфирные экстракты дважды промывают водой (100 мл). Органический слой сушат над сульфатом магния и концентрируют до получения масла. Хроматография на колонке с силикагелем с гексаном:этилацетатом от 8:1 до 4:1 в качестве элюента дает указанное в заголовке соединение (3,5 г) в виде масла.

¹H ЯМР (CDCl₃) 6,75 (м, 1Н), 7,5 (м, 1H), 8,2 (м, 2Н), 8,7 (м, 1H).

Стадия В: Получение 3-(трифторметил)-1-[3-(трифторметил)-2-пиридинил]-1Н-пиразол-5-карбоновой кислоты

Смесь соединения, указанного в заголовке примера 5, стадия А (3,4 г, 13 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране (30 мл) и охлаждают до -70°С. Добавляют диизопропиламид лития (2 н. в гептане/тетрагидрофуране, (Aldrich), 9,5 мл, 19 ммоль) и полученную темную смесь перемешивают в течение 10 минут. Осушенную двуокись углерода барботируют через смесь в течение 15 минут. Смесь нагревают до 23°С и обрабатывают водой (50 мл) и 1 н. раствором гидроксида натрия (10 мл). Водную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (100 мл) и затем этилацетатом (100 мл). Водный слой подкисляют 6 н. хлористо-водородной кислотой до рН 1-2, и дважды экстрагируют дихлорметаном. Органический слой сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением указанного в заголовке соединения (1,5 г).

¹H ЯМР (CDCl ₃) 7,6 (м, 1Н), 7,95 (м, 1Н), 8,56 (м, 1Н), 8, 9 (м, 1Н), 14,2 (ш, 1H).

Стадия С: Получение N-[2-метил-6-[[(1-метилэтил)амино]карбонил]фенил]-3-(трифторметил)-1-[3-(трифторметил)-2-пиридинил]-1Н-пиразол-5-карбоксамида

Смесь соединения, указанного в заголовке примера 5, стадия В (0,54 г, 1,1 ммоль), соединения, указанного в заголовке примера 1, стадия В (0,44 г, 2,4 ммоль) и БОФ хлорида (бис(2-оксо-оксазолидинил)фосфинилхлорида, 0,54 г, 2,1 ммоль) в ацетонитриле (13 мл) обрабатывают триэтиламином (0,9 мл). Смесь встряхивают в закрытой сцинтилляционной пробирке в течение 18 часов. Реакционную смесь распределяют между этилацетатом (100 мл) и 1 н. хлористо-водородной кислотой. Слой этилацетата последовательно промывают 1 н. хлористо-водородной кислотой (50 мл), 1 н. гидроксидом натрия (50 мл) и насыщенным раствором хлорида натрия (50 мл). Органический слой сушат над сульфатом магния и концентрируют. Остаток подвергают хроматографии на колонке с силикагелем с гексаном/этилацетатом (от 5:1 до 3:1) в качестве элюента. Указанное в заголовке соединение (0,43 г) выделяют в виде белого твердого вещества. Т.пл. 227-230°С.

¹H ЯМР (CDCl₃) 1,2 (м, 6Н), 4,15 (м, 1Н), 5,9 (шд, 1Н), 7,1 (м, 1Н), 7,2 (м, 2Н), 7,4 (с, 1Н), 7,6 (м, 1Н), 8,15 (м, 1Н), 8,74 (м, 1Н), 10,4 (ш, 1Н),

По методикам, приведенным выше, в сочетании со способами, известными в данной области техники, могут быть получены следующие соединения из таблиц 1-17. В таблицах используются следующие аббревиатуры: t - третичный, s - вторичный, n - нормальный, i - изо, с - цикло, Me - метил, Et - этил, Pr - пропил, i-Pr -изопропил, t-Bu - трет-бутил, Ph - фенил, ОМе - метокси, OEt -этокси, SMe - метилтио, SEt - этилтио, CN - циано, NO₂ - нитро, TMS -триметилсилил, S(O) Me - метилсульфинил и S(O) ₂Me - метилсульфонил.

Препаративная форма/использование

Соединения в соответствии с данным изобретением обычно используют в виде препаративной формы или композиции с приемлемым в сельском хозяйстве носителем, включающим, по крайней мере, один жидкий разбавитель, твердый разбавитель или поверхностно-активное вещество. Ингредиенты препаративной формы или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу нанесения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура. Используемые препаративные формы включают жидкости, такие как растворы (включая эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (включая микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и подобные, которые необязательно могут быть загущены до гелей. Используемые препаративные формы также включают твердые вещества, такие как дусты, порошки, гранулы, шарики, таблетки, пленки и подобные, которые могут быть диспергируемыми в воде ("смачиваемыми") или растворимыми в воде. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован и далее превращен в суспензию или твердую препаративную форму; альтернативно, вся препаративная форма активного ингредиента может быть инкапсулирована (или "покрыта оболочкой"). Инкапсуляция позволяет контролировать или задерживать выделение активного ингредиента. Распыляемые препаративные формы могут быть помещены в подходящую среду и использоваться при объеме распыления от около одного до нескольких сотен литров на гектар. Сильно концентрированные композиции в первую очередь используются в качестве промежуточных для получения других препаративных форм.

Препаративные формы обычно содержат эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в пределах представленных ниже приблизительных значений, которые вместе составляют до 100% масс.

	Массовый процент
	Активный ингредиент	Разбавитель	Поверхностно-активные вещества
Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы, таблетки и порошки	5-90	0-94	1-15
Суспензии, эмульсии, растворы (включая эмульгируемые концентраты)	5-50	40-95	0-15
Дусты	1-25	70-99	0-5
Гранулы и шарики	0,01-99	5-99,99	0-15
Сильно концентрированные композиции	90-99	0-10	0-2

Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2^nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2^nd Ed., Interscience, New York, 1950. В MaCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, а также в Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964 представлен список поверхностно-активных веществ и рекомендации по их использованию. Все препаративные формы могут содержать незначительные количества добавок для снижения пены, комкования, коррозии, роста микроорганизмов и подобных явлений или загустителей для увеличения вязкости.

Поверхностно-активные вещества включают, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, диалкилсульфосукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, кремнийорганические соединения, N,N-диалкилтаураты, лигнинсульфонаты, конденсаты нафталинсульфонатформальдегида, поликарбоксилаты и полиоксиэтилен/полиоксипропилен блок-сополимеры. Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, двуокись кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, полипропиленгликоль, парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, масла: оливковое, касторовое, льняное, тунговое, конопляное, кукурузное, арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое, сложные эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт.

Растворы, включая эмульгируемые концентраты, могут быть получены простым смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки могут быть получены смешиванием и, обычно, измельчением в молотковой дробилке или в измельчителе, работающем в режиме псевдоожижения. Суспензии обычно получают мокрым помолом; см., например, US 3060084. Гранулы и шарики могут быть получены распылением активного материала на предварительно полученные гранулярные носители или методом агломерации. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, стр.147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4^th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, стр.8-57 и далее, и WO 91/13546. Шарики могут быть получены методом, описанным в US 4172714. Диспергируемые в воде и растворимые в воде гранулы могут быть получены, как описано в US 4144050, US 3920442 и DE 3246493. Таблетки могут быть получены, как описано в US 5180587, US 5232701 и US 5208030. Пленки могут быть получены, как описано в GB 2095558 и US 3299566.

Дополнительная информация, относящаяся к области препаративных форм, содержится в US 3235361, столбец 6, строка 16 - столбец 7, строка 19 и примеры 10-41; US 3309192, столбец 5, строка 43 - столбец 7, строка 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; US 2891855, столбец 3, строка 66 - столбец 5, строка 17 и примеры 1-4; Klingman, Need Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стр.81-96; и Hance et al., Weed Control Handbook, 8^th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.

В представленных ниже примерах все процентные доли являются массовыми и все препаративные формы получают обычными способами. Номера соединений означают соединения в таблицах-указателях А.

Пример А

Смачиваемый порошок

Соединение 1	65,0%
додецилфенолполиэтиленгликолевый эфир	2,0%
лигнинсульфонат натрия	4,0%
алюмосиликат натрия	6,0%
монтмориллонит (кальцинированный)	23,0%

Пример В

Гранулы

Соединение 1	10,0%
Гранулы аттапульгита (вещество с низкой
летучестью, 0,71/0,30 мм; сита U.S.S. №25-50)	90,0%

Пример С

Экструдированные гранулы

Соединение 1	25,0%
безводный сульфат натрия	10,0%
неочищенный лигнинсульфонат кальция	5,0%
алкилнафталинсульфонат натрия	1,0%
кальциевый/магниевый бентонит	59,0%

Пример D

Эмульгируемый концентрат

Соединение 1	20,0%
смесь растворимых в масле сульфонатов
и сложных полиоксиэтиленовых эфиров	10,0%
изофорон	70,0%

Соединения в соответствии с данным изобретением обладают действием против широкого спектра поедающих листья, поедающих фрукты, поедающих ствол или корни, поедающих семена, обитающих в воде или в почве членистоногих (термин "членистоногие" включает насекомых, клещей и нематод), которые являются вредителями выращиваемых и хранящихся сельскохозяйственных культур, леса, тепличных культур, декоративных культур, саженцев, хранящихся продуктов питания и волокнистых продуктов, скота, домашних животных и животных, содержащихся в зоопарках. Специалист в данной области техники поймет, что не все соединения одинаково эффективны против всех вредителей на всех стадиях роста. Тем не менее, все соединения в соответствии с данным изобретением обладают действием против вредителей, которые включают: яйца, личинки и взрослые особи отряда Lepidoptera; яйца, личинки, поедающие листья, фрукты, корни, семена, и взрослые особи отряда Coleoptera; яйца, недоразвитые особи и взрослые особи отрядов Hemiptera и Homoptera; яйца, личинки, нимфы и взрослые особи отряда Acari; яйца, недоразвитые особи и взрослые особи отрядов Thysanoptera, Orthoptera и Dermaptera; яйца, недоразвитые особи и взрослые особи отряда Diptera; и яйца, молодые особи и взрослые особи Phylum Nematoda. Соединения в соответствии с данным изобретением также действуют против вредителей отрядов Hymenoptera, Isoptera, Siphonaptera, Blattaria, Thysanura и Psocotera; вредителей, принадлежащих к классу Arachnida и Phylum Platyhelminthes. Особенно, соединения действуют против южной блошки длинноусой (Diabrotica undecimpunctata howardi), цикадки (Mascrosteles fascifrons), долгоносика хлопкового (Ankhonomus grandis), клещика паутинного двупятнистого (Tetranychus urticae), "походного червя" (Spodoptera frugiperda), черной бобовой тли (Aphis fabae), зеленой персиковой тли (Myzus persica), тли хлопковой (Aphis gossypii), русской пшеничной тли (Diuraphis noxia), тли злаковой (Sitobion avenae), белокрылки (Bemisia tabacii), совки (Heliothis virescens), долгоносика рисового водяного (Lissorhoptrus ocyzophilus), рисового листоеда (Oulema oryzae), белоспинной кобылочки (Sogatella furcifera), зеленой цикадки (Nephotettix cincticeps), коричневой кобылочки (Nilaparvata lugens), маленькой коричневой кобылочки (Laodelphax striatellus), огневки (Chilo suppressalis), рисовой листовертки (Cnaphalocrocis medinalis), черного рисового клопа-щитника (Scotinophara lurida), рисового клопа-корисцида (Oebalus pugnax), рисового клопа (Leptocorisa chinensis), малого рисового клопа (Cletus puntiger), южного зеленого клопа-коризида (Nezara viridula) и рыжего таракана (Blatella germanica). Соединения действуют на клещей, демонстрируя действие на яйца, личинки и хемостерилизующее действие против таких семейств, как Tetranycidae, включая Tetranychus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus mcdanieli, Tetranychus pacificus, Tetranychus turkestani, Byrobia rubrioculus, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Eotetranychus carpini borealis, Eotetranychus hicoriae, Eotetranychus sexmaculatus, Eotetranychus yumensis, Eotetranychus banks и Oligonychus pratensis; Tenuipalpidae, включая Brevipalpus lewisi, Brevipalpus phoenicis, Brevipalpus californicus и Brevipalpus obovatus; Eriophydae, включая Phyllocoptruta oleivora, Eriophyes sheldoni, Aculus cornutus, Epitrimerus pyri и Eriophyes mangiferae. Смотри WO 90/10623 и WO 92/00673 для получения более подробного описания вредителей.

Соединения в соответствии с данным изобретением также могут быть смешаны с одним или более другими инсектицидами, фунгицидами, нематоцидами, бактерицидами, акарицидами, регуляторами роста растений, хемостерилизаторами, семиохимическими соединениями, репеллентами, аттрактантами, феромонами, стимуляторами питания или другими биологически активными соединениями с получением многокомпонентного пестицида, обеспечивающего более широкий спектр сельскохозяйственной защиты. Примеры таких сельскохозяйственных защитных композиций, с которыми могут быть смешаны соединения в соответствии с данным изобретением, являются: инсектициды, такие как абамектин, ацефат, авермектин, азинфос-метил, бифентрин, бипрофезин, карбофуран, хлорфенапир, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, клотианидин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, диафентиурон, диазинон, дифлубензурон, диметоат, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, эсфенвалерат, фенотикарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенвалерат, фипронил, флуцитринат, тау-флувалинат, флуфеноксурон, фонофос, имидаклоприд, изофенфос, малатион, метальдегид, метамидофос, метидатион, метомил, метопрен, метоксихлор, метил 7-хлор-2,5-дигидро-2[[N-(метоксикарбонил)-N-[4-(трифторметокси)фенил]амино]карбонил]индено[1,2-е][1,3,4]оксадиазин-4а(3Н)-карбоксилат (индоксакарб), монокротофос, оксамил, паратион, паратион-метил, перметрин, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, пиримикарб, профенофос, пиметрозин, пирипроксифен, ротенон, спионсад, сульпрофос, тебуфенозид, тефлутрин, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиаклоприд, тиодикарб, тралометрин, трихлорфон и трифлумурон; фунгициды, такие как ацибензолар, азоксистробин, беномил, бластицидин-S, бордоская смесь, бромуконазол, карпропамид (KTU 3616), каптафол, каптан, карбендазим, хлоронеб, хлороталонил, оксихлорид меди, соли меди, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил (CGA 219417), (S)-3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (RH 7281), диклоцимет (S-2900), дикломезин, диклоран, дифеноконазол, (S)-3,5-дигидро-5-метил-2(метилтио)-5-фенил-3-(фениламино)-4Н-имидазол-4-он (RP 407213), диметоморф, диниконазол, диниконазол-М, додин, эдифенфос, эпоксиконазол (ВАЗ 480F), фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенкарамид (SZX0722), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин ацетат, фентин гидроксид, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер (RPA 403397), флухинконазол, флузилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фуралаксил, фураметапир (S-82658), гексаконазол, ипконазол, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, казугамицин, крезоксим-метил, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепронил, металаксил, метконазол, метоминостробин/феноминостробин (SSF-126), миклобутанил, нео-азоин (железный метанарсонат), оксадиксил, пенконазол, пенцикурон, пробеназол, прохлораз, пропамокарб, пропиконазол, пирифенокс, пираклостробин, пириметанил, пирохилон, хиноксифен, спироксамин, сера, тебуконазол, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, триадимефон, триадименол, трициклазол, трифлоксистробин, тритиконазол, валидамицин и винклозолин; нематоциды, такие как алдикарб, оксамил и фенамифос; бактерицидные средства, такие как стрептомицин; акарициды, такие как амитраз, хинометионат, хлорбензилат, цигексатин, дикофол, диенохлор, этоксазол, феназахин, фенбутатин оксид, фенпропатрин, фенпироксимат, гекситиазокс, пропаргит, пиридабен и тебуфенпирад; и биологические агенты, такие как Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis дельта эндотоксин, бакуловирус и энтомопатогенные бактерии, вирусы и грибки.

Предпочтительные инсектициды и акарициды для смешивания с соединениями в соответствии с данным изобретением включают пиретроиды, такие как циперметрин, цигалотрин, цифлутрин и бета-цифлутрин, эсфенвалерат, фенвалерат и тралометрин; карбаматы, такие как фенотикарб, метомил, оксамил и тиодикарб; неоникотиноиды, такие как клотианидин, имидаклоприд и тиаклоприд, блокаторы нейронных натриевых каналов, такие как индоксакарб, инсектицидные макроциклические лактоны, такие как спиносад, абамектин, авермектин и эмамектин; агонисты ГАМК, такие как эндосульфан и фипронил; инсектицидные мочевины, такие как флуфеноксурон и трифлумурон, имитаторы гормонов молодых особей, такие как диофенолан и пирипроксифен; пиметрозин; и амитраз. Предпочтительные биологические агенты для смешивания с соединениями в соответствии с данным изобретением включают Bacillus thuringiensis и Bacillus thuringiensis дельта эндотоксин.

Наиболее предпочтительные смеси включают смесь соединения в соответствии с данным изобретением с цигалотрином; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с бета-цифлутрином; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с эсфенвалератом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с метомилом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с имидаклопридом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с тиаклопридом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с индоксакарбом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с абамектином; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с эндосульфаном; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с фипронилом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с флуфеноксуроном; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с пирипроксифеном; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с пиметрозином; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с амитразом; смесь соединения в соответствии с данным изобретением с Bacillus thuringiensis и смесь соединения в соответствии с данным изобретением с Bacillus thuringiensis дельта эндотоксином.

В определенных случаях комбинации с другими артроподицидами, имеющими похожий спектр контроля, но другой способ действия, являются особенно предпочтительными с точки зрения управления устойчивостью.

Членистоногих вредителей контролируют и обеспечивают защиту сельскохозяйственных, садовых и специализированных культур, животных и человека путем нанесения одного или более соединений в соответствии с данным изобретением, в эффективном количестве, на среду обитания вредителей, включая сельскохозяйственное и/или не сельскохозяйственное место обитания вредителей, на защищаемую область или непосредственно на контролируемых вредителей. Таким образом, данное изобретение также относится к способу контроля обитающих на листве и в почве членистоногих и нематод, и защиту сельскохозяйственных и/или не сельскохозяйственных культур, включающему нанесение одного или более соединений в соответствии с данным изобретением или композиций, содержащих, по крайней мере, одно такое соединение, в эффективном количестве, на среду обитания вредителей, включая сельскохозяйственное и/или не сельскохозяйственное место обитания вредителей, на защищаемую область или непосредственно на контролируемых вредителей. Предпочтительным способом нанесения является распыление. Альтернативно, гранулированные препаративные формы таких соединений могут быть нанесены на листву растений или в почву. Другие способы включают прямое и остаточное распыление, воздушное распыление, оболочку для семян, микроинкапсулирование, системное поглощение, приманки, бирки на уши, болюсы, туманообразователи, фумиганты, аэрозоли, дусты и многое другое. Соединения могут быть помещены в приманки, которые поглощаются членистоногими, или в устройства, такие как ловушки и подобные.

Соединения в соответствии с данным изобретением могут наноситься в чистом виде, но наиболее часто они наносятся в виде препаративной формы, включающей одно или более соединений с подходящими носителями, разбавителями и поверхностно-активными веществами, и, возможно, в сочетании с питательными веществами, в зависимости от предполагаемого конечного использования. Предпочтительный способ нанесения включает распыление водной дисперсии или рафинированного масляного раствора соединений. Композиции с распыляемыми маслами, концентрации распыляемых масел, форма разбрасывателя, адъюванты, другие растворители и синергисты, такие как пиперонил бутоксид, часто улучшают обычную эффективность соединения.

Скорость нанесения, требуемая для эффективного контроля, зависит от таких факторов, как вид контролируемых членистоногих, жизненный цикл вредителя, стадия жизни, размер, расположение, время года, растение или животное-хозяин, пищевое поведение, поведение при спаривании, влажность окружающей среды, температура и подобные. При нормальных условиях, расход при нанесении, составляющий от около 0,01 до 2 кг активного ингредиента на гектар, бывает достаточным для контроля вредителей в сельскохозяйственных экосистемах, но может быть достаточно только 0,001 кг/гектар, или может потребоваться не менее 8 кг/гектар. Для не сельскохозяйственных областей эффективные расходы при нанесении варьируются от около 1,0 до 50 мг/квадратный метр, но может быть достаточно только 0,1 мг/квадратный метр, или может потребоваться не менее 150 мг/квадратный метр.

Следующий тест демонстрирует эффективность контроля соединениями в соответствии с данным изобретением определенных видов вредителей. "Эффективность контроля", представляет собой ингибирование развития членистоногих (включая гибель), которое приводит к значительному снижению питания. Контроль вредителей, достигаемый с помощью соединений в соответствии с данным изобретением, тем не менее, не ограничен данными видами. Смотрите таблицы-указатели A-Q с описаниями соединений. В таблицах-указателях использованы следующие сокращения: t - третичный, n - нормальный, i - изо, с - цикло, s - вторичный, Me - метил, Et - этил, Pr - пропил, i-Pr -изопропил, c-Pr - циклопропил, Bu - бутил, s-Bu - втор-бутил, Pent - пентил, ОМе - метокси, OEt - этокси, SMe - метилтио, SEt - этилтио, CN - циано, NO₂ - нитро и Het - гетероцикл. Сокращение "Пр." означает "пример" и идет с номером, показывающим, в каком примере получают данное соединение.

Биологические примеры в соответствии с данным изобретением

Тест

Нанесение: Соединения растворяют в смеси 10% ацетона, 90% воды и 300 тыс.ч. Х-77 поверхностно-активного вещества, если не указано иначе. Композицию соединений наносят с помощью распылителя с форсункой SUJ2 с 1/8 JJ цилиндром (Spraying Systems), расположенным на ¹/₂'' (1,2 см) выше верхней части каждой тестируемой единицы. Указанные форсунки, общее количество которых составляет 6, образуют штангу с распыливающими насадками, которая фиксируется на ленточном распылителе. Стеллаж (или носитель) с 6 различными секциями тестируемых насекомых помещают на ленту конвейера и останавливают таким образом, чтобы каждая секция была отцентрована под форсункой. После центровки стеллажа 1 мл жидкости распыляют на каждую тестируемую секцию; затем стеллаж двигают по направлению к концу распылителя для разгрузки. Все экспериментальные соединения в данном исследовании распыляют при 250 тыс.ч. и повторяют три раза.

Моль капустная (МК) - Plutella Xylostella: Тестируемая секция состоит из небольших заполненных секций, внутри которых находится 12-14-дневная рассада редьки. Она предварительно инфицирована (используя грунтовую трубку) 10-15 новорожденными личинками на участок питания насекомого. После распыления 1 мл композиции соединения на каждую тестируемую секцию, тестируемые секции сушат в течение 1 часа, после чего черную, экранированную крышку помещают на верхнюю часть цилиндра. Их хранят в течение 6 дней в инкубаторе при температуре 25°С и относительной влажности 70%.

Повреждение растений оценивают визуально по шкале от 0 до 10, где 0 означает отсутствие повреждений, 1 - повреждение 10% или менее, 2 - повреждение 20% или менее, 3 - повреждение 30% или менее, до максимальной оценки 10, где 10 - 100% повреждение листьев. Среди тестируемых соединений превосходный уровень защиты растений был продемонстрирован следующими соединениями (показатели 0-1, повреждение 10% или менее): 1, 2, 3, 4, 6, 7, 9, 10, 13, 14, 15, 19, 20, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 35, 37, 38, 39, 51, 52, 53, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 68, 69, 72, 73, 74, 75, 76, 79, 80, 84, 86, 88, 89, 90, 92, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 107, 113, 124, 126, 127, 143, 144, 146, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 169, 170, 171, 174, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 193, 194, 195, 196, 198, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 222, 223, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 235, 238, 239, 240, 244, 245, 246, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 256, 257, 275, 276, 277, 278, В2, В4, В5, В6, В7, В8, В9, В10, B11, B12, В13, В14, В15, В16, В17, В18, В19, В20, В21, В23, В24, В25, В28, В29, В30, В31, В32, В33, В35, В37, В38, В39, В40, В42, В43, В44, В45, В46, В47, В48, В49, В50, В53, В55, В57, В58, В59, В60, В61, В62, В63, В64, В66, В67, В68, В69, В70, В71, В72, В74, В75, В76, C1, C2, С3, С4, С5, С7, С8, С9, С10, С11, С12, С79, D2, D3, D4, D5, D6, D7, D8, D11, D12, D13, D14, D15, D16, D18, D19, D20, D23, D24, D25, D26, D27, D28, D29, D30, D32, D33, D34, D37, D38, D39, D40, D41, D42, D45, D46, D47, D48, D50, D51, D52, D53, D54, D55, D56, D57, D58, D59, D60, D61, D62, D63, D64, D65, D66, D67, D68, D69, D70, D71, D72, D73, D74, D75, D76, D77, D78, D79, D81, D83, D84, D85, D86, D87, D88, D89, D91, D92, D93, D94, D95, D96, D97, D111, D113, D114, D115, D116, D117, D118, D119, D120, D121, D122, D123, D124, D125, D126, D162, D164, E4, F2, F5, F6, F7, F8, G2, G3, G5, H1, H2, H3, H4, J3, J4, J6, M1, N2 и P1.

Дополнительно среди тестируемых соединений превосходный уровень защиты растений при концентрации 50 тыс. ч. был продемонстрирован следующими соединениями (показатели 0-1, повреждение 10% или менее): 252, 254, D242-D245, D247, D248, D250 и D256-D259.

Дополнительные данные для соединений настоящего изобретения представлены ниже в таблицах.