эпоксидная композиция
Классы МПК: | C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов |
Автор(ы): | Квасников Михаил Юрьевич (RU), Пацино Александр Вольдемарович (RU), Киселёв Михаил Романович (RU), Цейтлин Генрих Маркович (RU) |
Патентообладатель(и): | Квасников Михаил Юрьевич (RU), Пацино Александр Вольдемарович (RU), Киселёв Михаил Романович (RU), Цейтлин Генрих Маркович (RU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
2005-04-18 публикация патента:
20.07.2006 |
Изобретение относится к способу получения композиции для лакокрасочных покрытий, используемой при изготовлении наливных полов, заливочных компаундов и других целей. Композиция включает следующее соотношение компонентов в мас.ч.: 50 эпоксидианового олигомера, 5,9-11 аминного отвердителя, 25 ксилола, 10 бутилацетата, 15 ацетона, 10-15 полифторированного спирта-теломера формулы Н(CF2CF2)n СН2OH, где n=3. В качестве эпоксидианового олигомера используют низкомолекулярный эпоксидиановый олигомер с молекулярной массой не выше 400 и эпоксидным числом 21-22%. Изобретение позволяет увеличить адгезию, твердость, сопротивление удару, а также уменьшить водопоглощение покрытий. 2 табл.
Формула изобретения
Композиция для покрытия, включающая эпоксидиановый олигомер, аминный отвердитель и смесь ксилола, бутилацетата и ацетона в качестве органического растворителя, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидианового олигомера она содержит низкомолекулярный эпоксидиановый олигомер с молекулярной массой не выше 400 и эпоксидным числом 21-22%, и дополнительно полифторированный спирт-теломер формулы Н(CF2CF2)nСН2 OH, где n=3, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Вышеуказанный эпоксидиановый | |
олигомер | 50 |
Ксилол | 25 |
Бутилацетат | 10 |
Ацетон | 15 |
Вышесказанный полифторированный спирт-теломер | 10-15 |
Аминный отвердитель | 5,9-11 |
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к композициям для покрытий на основе низкомолекулярных диановых эпоксидных олигомеров и предназначено для получения лакокрасочных покрытий, а также может быть использовано при изготовлении наливных полов, заливочных компаундов и в других целях.
Известно, что низкомолекулярные диановые эпоксидные олигомеры (например, олигомер ЭД-20, ГОСТ 10587-84), отверждаемые алифатическими полиаминами: диэтилентриамином (ДЭТА), триэтилентетрамином (ТЭТА), полиэтиленполиамином (ПЭПА), образуют полимеры пространственного строения с высокой степенью сшивки.
Однако их недостатком являются плохие пласто-эластические свойства в стеклообразном состоянии, т.е. в условиях эксплуатации [1]. Растворы этих олигомеров в смеси органических растворителей являются основой составов для получения покрытий различного назначения: антикоррозионных, электроизоляционных и др. [1, 2]. В состав их могут также входить пигменты и наполнители, различные добавки, придающие покрытиям специальные свойства, а также пластификаторы (обычно фталатного типа), которые увеличивают эластичность композиций, но одновременно уменьшают твердость и увеличивают водопоглащение, что снижает защитные свойства покрытий [2, 3].
Техническая задача, на решение которой направлено данное изобретение, состоит в улучшении пласто-эластических свойств подобных композиций при одновременном увеличении твердости, сопротивления удару и уменьшении водопоглощения покрытий.
В качестве прототипа выбран патент RU 2174135, С1, 27/09, 2001, описывающий композицию аминного отверждения, включающую в масс.%:
- 15,0-27,0 эпоксидианового олигомера;
- 2,2-7,8 аминного отвердителя;
- 20,0-38,0 органического растворителя Р-5 (30% бутилацетата, 30% ацетона, 40% ксилола).
Композиция предназначена для получения покрытий по ржавой поверхности, для чего в ее состав, помимо указанной основы, входят пигменты и наполнители, а также специальные преобразователи ржавчины и пластификаторы фталатного типа.
Недостатком указанной композиции являются плохие физико-механические свойства (сопротивление удару, эластичность), а также недостаточная твердость и значительная набухаемость в воде, особенно в присутствии фталатного пластификатора.
Предлагаемая композиция, обеспечивающая достижение указанного технического результата, лишена этих недостатков. Она отличается от известной тем, что в качестве дианового эпоксидного олигомера используется низкомолекулярный диановый эпоксидный олигомер м.м. не выше 400 и эпоксидным числом 21-22% и дополнительно содержит полифторированный спирт-теломер формулы H(CF2CF 2)nCH2OH, где n=3 (ТУ 301-14-1-89), а также отличается количественным содержанием эпоксидианового олигомера, бутилацетата, ксилола в составе органического растворителя. При изготовлении композиций специального назначения на этой основе она может содержать в составе пигменты, наполнители, а также требуемые специальные добавки.
Входящий в ее состав перфторспирт-теломер, в отличие от указанных выше пластификаторов, снижает водопоглощение, улучшает эластические свойства и увеличивает твердость покрытий (неожиданный эффект) при большей эффективности пластифицирующего действия. Он не является антипластификатором. Температура стеклования сшитого полимера уменьшается пропорционально содержанию спирта-теломера в системе (до содержания 20%).
Оптимальный состав композиции (как это следует из данных табл. 1 и 2) в масс. ч.:
Низкомолекулярный диановый эпоксидный олигомер с мол. массой не выше 400 и эпоксидным числом 21-22% | 50 |
Ксилол | 25 |
Бутилацетат | 10 |
Ацетон | 15 |
Полифторированный спирт-теломер | |
формулы н(CF 2CF2)nCH 2OH, где n=3 | 10-15 |
Аминный отвердитель | 5,9-11 |
В качестве низкомолекулярного эпоксидного дианового олигомера с указанными выше характеристиками может быть использован эпоксидный олигомер ЭД-20. При попытках использования более высокомолекулярных олигомеров, например Э-40, Э-41, на покрытиях образуются дефекты в виде наплывов.
Указанные растворители в соответствующем количестве обеспечивают полное растворение данного количества эпоксидного олигомера до оптически прозрачного состояния. Для обеспечения требуемой вязкости при нанесении готовая композиция может дополнительно разбавляться любым распространенным в лакокрасочной промышленности комплексным растворителем: 646, Р-5, Р-3, Р-4 или их аналогами.
Указанный полифторированный спирт-теломер может использоваться в пределах 10-15 масс.ч. в композиции с одинаковым эффектом (табл. 1, 2).
В качестве аминных отвердителей используются алифатические полиамины: ДЭТА, ПЭПА, ТЭТА в эквимолекулярном по отношению к эпоксидному олигомеру количестве (ТЭТА - 7, ПЭПА - 11, ДЭТА - 5,9).
Технология приготовления композиции по изобретению заключается в следующем.
Готовится смесь растворителей (масс. ч.): ксилол - 35; бутилацетат - 10; ацетон - 15. В них при перемешивании добавляют 50 масс. ч. соответствующего эпоксидного олигомера. Смесь перемешивается до полного растворения. Затем вводят указанное количество полифторированного спирта-теломера и продолжают перемешивать в течение не менее 30 минут. Композиция может содержать пигменты, наполнители и модифицирующие добавки. В этом случае полученную композицию загружают в шаровую мельницу и перетирают с фарфоровыми шарами в течение 32-48 часов. Полученную композицию соединяют с соответствующим количеством аминного отвердителя, доводят до рабочей вязкости и наносят на поверхность. Продолжительность отверждения покрытия - 7 суток при 20°С или 2 часа при 120°С.
Для сравнительных испытаний различных вариантов состава композиции использовали образцы из стали марки 08КП размером 50×150. Готовили композицию по изобретению, а также в соответствии с составом прототипа. Композиции разбавляли растворителем 646 до рабочей вязкости 28-30 с.
В них добавляли соответствующее количество аминного отвердителя (ТЭТА, ДЭТА, ПЭПА). Покрытия наносились распылением на обезжиренные уайт-спиритом пластинки из стали 08КП для определения физико-механических свойств и на стальную фольгу для испытания водопоглощения весовым методом. Отверждение покрытий осуществляли при 120°С в течение 2 часов.
Толщина покрытий составляла 25-30 мкм.
В таблице 1 представлен состав композиций, а в таблице 2 - свойства покрытий.
Данные таблиц подтверждают оптимальный состав заявленной композиции и показывают, что покрытия по изобретению превосходят прототип по показателям твердости, эластичности, сопротивлению удару. У них лучше адгезия, а также ниже водопоглощение, особенно по сравнению с образцами, содержащими дибутилфталат.
СОСТАВ КОМПОЗИЦИЙ
Таблица 1 | ||||||||||||||
Компоненты | По изобретению | Контрольные образцы | Прототип | |||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
Смола ЭД-20 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 15 | 27 | 15 | 27 |
Бутилацетат | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 6 | 11,4 | 6 | 11,4 |
Ксилол | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 8 | 15,2 | 8 | 15,2 |
Ацетон | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 6 | 11,4 | 6 | 11,4 |
Спирт-теломер n=3 | 10 | 10 | 15 | 15 | 15 | 9 | 9 | 9 | 17 | 17 | - | - | - | - |
ТЭТА | 7 | - | - | 7 | - | 7 | - | - | 7 | - | - | - | - | - |
ПЭПА | - | 11 | - | - | 11 | - | 11 | - | - | 11 | 3,3 | 5,94 | 3,3 | 5,94 |
ДЭТА | - | - | 5,9 | - | - | - | - | 5,9 | - | - | - | - | - | - |
Дибутилфталат | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 2,5 | 8 |
СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ
Таблица 2 | ||||||
№ / № | Состав композиции | Адгезия балл, ГОСТ 15-140-70 | Прочность покрытия при ударе,см ГОСТ4765-73 | Твердость, у.е., ГОСТ5233-67 | Водопоглощение, %, через сутки | Влагостойкость В гидростате при 55°С и относительной влажности 97% |
1 | Смола ЭД-20+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,92 | 3.9 | 48 |
2 | Смола Эд-20+3 м.ч. ФТО+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,94 | 0,98 | 72 |
3 | Смола ЭД-20+5 м.ч. ФТО+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,95 | 0,62 | 96 |
4 | Смола ЭД-20+10 масс.ч. ФТО+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,96 | 0,61 | 96 |
5. | Смола ЭД-20+15 масс.ч. ФТО+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,95 | 0,62 | 96 |
6 | Смола ЭД-20+20 масс. ч. ФТО+ аминный отв. | 1 | 30 | 0,94 | 0,61 | 96 |
Источники информации
1. Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам // М., Энергия, 1973, с. 73.
2. Чернин И.З. и др. Эпоксидные полимеры и компаунды // М., Химия, 1982, 230 с.
3. Барштейн Р.С., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров // М., Химия, 1982, 197 с.
Класс C09D163/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов