способ выработки кожи

Формула изобретения

Способ выработки кожи, включающий пикелевание, дубление голья и нейтрализацию полуфабриката, отличающийся тем, что в пикельную жидкость вводят ацетат натрия при расходе 0,2-0,5%, затем хромовый дубитель 1,5-1,8% в расчете на оксид хрома, дубление проводят до рН отработанного раствора 4,2-4,4, а в раствор для нейтрализации вводят ацетат натрия 0,2-0,5% и бикарбонат натрия 0,3-0,7%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при производстве кож хромового дубления для верха обуви.

Процесс выработки кожи включает операции пикелевания - обработку сырья - голья шкур - в кислотном растворе, дубления - в растворе, содержащем дубитель, нейтрализацию полуфабриката после строгания. Известно, что при хромовом дублении растворы дубящих соединений хрома весьма чувствительны к изменению рН, разбавлению, что создает трудности при проведении процесса в производственных условиях и сказывается на качестве готовой кожи, на эффективности использования кожевенного сырья. При нейтрализации применяют бикарбонат и карбонат натрия [1].

Описан способ выработки кож, преимущественно термоустойчивой юфти, включающий дубление подготовленного голья смесью соединений хрома, титана и циркония. При этом дубление ведут в присутствии маскирующего реагента ацетата натрия - в количестве 1,0-1,2% от массы голья при рН 3,3-3,8 [2].

Недостатками способа являются: усложнение процесса из-за использования смеси трех дубителей при значительном их суммарном расходе, что, в свою очередь, приводит к загрязнению сточных вод солями указанных металлов; кроме того, получаемая кожа недостаточно мягкая, а часто и жесткая.

Наиболее близким к заявляемому является способ выработки кож хромового дубления, согласно которому дубление проводят основными солями хрома с расходом 2,0-2,5% от массы голья в расчете на оксид хрома после пикелевания с использованием хлорида натрия 6-8%, серной кислоты 0,6-0,8%, муравьиной кислоты 0,3-0,5% для двоеного сырья. Нейтрализацию строганого полуфабриката проводят бикарбонатом натрия с расходом 1,0-1,5% [3].

Недостатки способа:

- относительно высокий расход соединений хрома, бикарбоната натрия;

- высокое содержание хрома в отработанном дубильном растворе (до 5 г/л оксида хрома) и в сточных водах;

- низкая степень связывания хрома гольем.

Повышение рН раствора и кожи с целью увеличения степени извлечения соединений хрома из раствора приводит к появлению таких дефектов, как дубильная стяжка, намины, хромовые пятна, ухудшается использование кожсырья и качества готовой кожи. Кроме того, использование летучей муравьиной кислоты приводит к ухудшению условий труда и экологической обстановки на рабочем месте.

Цель предлагаемого изобретения состоит в активизации процесса дубления, снижении расхода химматериалов, повышении равномерности обработки голья и полуфабриката, повышении связывания соединений хрома и снижении их содержания в отработанных растворах, повышении качества готовой кожи.

Указанная цель достигается тем, что при пикелевании и последующем дублении соединениями хрома в пикельную жидкость вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% (по безводному продукту), затем хромовый дубитель 1,5-1,8% в расчете на оксид хрома, дубление хрома проводят до рН раствора 4,2-4,4, а в раствор для нейтрализации полуфабриката вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% и бикарбонат натрия 0,3-0,7%.

Кроме того, для повышения доступности и снижения затрат в качестве ацетата натрия используют побочный продукт производства полиэфиров - порошкообразный продукт, содержащий, мас.%: тригидрат ацетата натрия 95-98, примесь политетраметиленэфиргликоля 0,2-0,8, вода - остальное.

Конкретные примеры выполнения способа и результаты оценки полуфабриката и готовой кожи представлены в таблицах 1 и 2. При этом использовано двоеное голье бычины легкой массой 20 кг.

Примеры способа выполнения обработки кож.

Таблица 1
Операция, виды реагентов, параметры	Примеры
	1		2			3		4		5		6 (прототип)
Пикелевание:
жидкостный коэффициент	0,7		0,7			0,7		0,7		0,7		0,7
температура, °С	20-22		20-22			20-22		20-22		20-22
хлорид натрия, % от массы голья	6-7		6-7			6-7		6-7		6-7		6-7
серная кислота (100%-ная), %	0,7-0,6		0,7-0,8			0,7-0,6		0,7-0,8		0,7-0,8		0,7-0,8
муравьиная к-та (85%), %	-		-			-		-		-		0,3
ацетат натрия, безводного, %	0,2		0,3			0,35		0,4		0,5		-
продолжительность, мин	20		20			20		20		20		-
Дубление:
хромовый дубитель основностью 40-42%, в пересчете на оксид хрома, %	1,5		1,5			1,65		1,3		1,8		2,3
продолжительность, ч	3,0		3,0			3,0		3,0		3,0		3,0
карбонат натрия, (в три приема с интервалом 30 мин)	0,4		0,4			0,4		0,4		0,4		0,4
продолжительность, ч	6		6			6		6		6		6
рН отработанного р-ра	4,4		4,3			4,3		4,25		4,20		3,9
температура сваривания кожи, °С	103		106			107		106		106		106
концентрация солей хрома в отработанном растворе, г/л оксида хрома	1,2		1,1			1,2		1,4		3,2		4,8
Нейтрализация полуфабрикатов после строгания: ацетат натрия, от массы строганых кож	0,20		0,30			0,35		0,40		0,50
бикарбонат натрия, % от массы строганых кож	0,30		0,40			0,50		0,60		0,70		1,5
Таблица 2 Показатели свойств кожи
Показатели		Примеры обработки кожи
		1		2	3		4		5		6 (прототип)
Сортность готовых кож, % первосортных единиц		90,3		91,5	92,2		91,8		90,5		90,5
Расход кожевенного сырья, % к прототипу		97,8		97,0	96,9		97,1		98,3		100
Количество кож с дубильной стяжкой, %		8		3	2		3		4		14
Количество лицевых кож, %		67		72	72		73		64		59
Показатель жесткости кожи на приборе ПЖУ-12М, г		27		20	20		22		28		32

В таблицах 1 и 2 в примере 3 использован ацетатный побочный продукт производства полиэфиров, а в примере 6 - по прототипу.

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ обработки позволяет выполнить дубление соединениями хрома при снижении их расхода на 28-53%, уменьшить концентрацию хрома в отработанном после дубления растворе в 1,5-4,3 раза по отношению к прототипу, повысить связывание соединений хрома за счет активизации процесса, снизить расход других химматериалов при улучшении качественных показателей готовой кожи.

По химическому составу и физико-механическим свойствам полученные по предлагаемому способу кожи удовлетворяют требованиям стандарта на кожу для верха обуви из шкур крупного рогатого скота.

Запредельные значения предложенных параметров приведут к снижению результативности способа (некоторое снижение результативности в примерах 1 и 5 таблиц).

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. Стахов И.П. и др. Химия и технология кожи и меха. М., 1985, с.496.

2. Авт. свид. СССР № 1214764, кл. С 14 С 1/08, 1986.

3. Метелкин А.И., Белоброва Л.В. Производство юфти и ее свойства. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983, с.88, 89.