способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона

Классы МПК:D21H19/36 покрытия с пигментами
D21H19/38 отличающиеся пигментами
D21H19/54 крахмал
D21H19/56 высокомолекулярные органические соединения или их олигомеры, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей
D21H19/64 неорганические соединения
D21H17/67 водонерастворимые соединения, например наполнители, пигменты
D21H17/69 модифицированные, например связыванием с другими составами перед введением в массу или бумагу
D21H17/70 образующие новые соединения в зоне обработки, например внутри массы или бумаги в результате химической реакции с другими веществами, добавляемыми отдельно
D21H17/28 крахмал
D21H17/36 полиалкениловые спирты; простые полиалкениловые эфиры; сложные полиалкениловые эфиры
C09C1/02 соединения щелочноземельных металлов или магния 
C09C1/40 соединения алюминия 
C01F11/18 карбонаты 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт бумаги" (ОАО "ЦНИИБ") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2005-02-15
публикация патента:

Способ касается получения пигмента для изготовления бумаги и картона и может быть использован в целлюлозно-бумажной промышленности при изготовлении бумаги с наполнителем, мелованной бумаги и картона. Карбонат кальция обрабатывают сульфатом алюминия в водной среде. Обработку ведут при расходе сульфата алюминия 25-105% от массы абс. сухого карбоната кальция при температуре 80-85°С в течение 90-180 мин с получением суспензии с содержанием сухих веществ в ней 25-35%. При этом используют водную среду, содержащую связующее, выбранное из группы, включающей крахмал и поливиниловый спирт, в количестве 0,5-3,0% от массы абс. сухого пигмента, и/или водорастворимый краситель в количестве 0,1-0,5% от массы абс. сухого пигмента. Суспензию дополнительно высушивают и измельчают. Техническим результатом является улучшение качества пигмента, а также расширение его области применения. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения

1. Способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона путем обработки карбоната кальция сульфатом алюминия в водной среде при перемешивании, отличающийся тем, что обработку проводят при расходе сульфата алюминия 25-105% от массы абсолютно сухого карбоната кальция при температуре 80-85°С в течение 90-180 мин с получением суспензии с содержанием сухих веществ в ней 25-35%, причем используют водную среду, содержащую связующее, выбранное из группы, содержащей крахмал и поливиниловый спирт в количестве 0,5-3,0% от массы абсолютно сухого пигмента и/или водорастворимый краситель в количестве 0,1-0,5% от массы абсолютно сухого пигмента.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что суспензию дополнительно высушивают и измельчают.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к производству пигментов, а также к технологии приготовления бумаги с наполнителем, мелованных видов бумаги и картона.

В настоящее время в производстве бумаги и картона большое внимание уделяется разработке пигментов, позволяющих улучшить оптические и механические характеристики бумаг с наполнителем, а также покрытий на мелованных видах бумаги и картона. Разрабатываются также технологии, обеспечивающие возможность получения пигментов в виде порошка с последующим их использованием в различных производствах.

Известен способ обработки карбоната кальция гексаметафосфатом натрия и фосфорной кислотой. Цель этого способа - получить карбонат кальция, устойчивый к воздействию кислой среды (US 5043017, Н.кл. 106-494, 1991).

Ближайшим аналогом предлагаемого способа получения пигментов является способ получения устойчивой в кислой среде композиции из карбоната кальция и соли алюминия (US 5599388, Н.кл. 106-464, 162-181.2, 162-181.3, М.кл. С 09 С 1/02, 1997). Этот способ заключается в приготовлении смеси карбоната кальция с солью алюминия в водной среде в количестве последней от 0,5 до 10% по массе сухого карбоната кальция. В качестве соли может быть использован сульфат алюминия, причем карбонат кальция используется в виде дисперсии, а сульфат алюминия - в виде водного раствора.

Однако продукты, получаемые по этим способам, предназначены лишь для использования в качестве наполнителя в производстве нейтральных или слабокислых бумаг. В качестве компонента меловальных или каких-либо других составов предлагаемые продукты использованы быть не могут.

Положительным результатом от использования предлагаемого изобретения является получение устойчивых в кислых средах пигментов, обладающих высокой белизной или окрашенных в любой цвет, модифицированных связующим, выбранным из группы, содержащей крахмал и поливиниловый спирт (ПВС), и пригодных к применению в производствах разных видов бумаги и картона как в качестве наполнителя, так и в качестве компонента в меловальных составах.

Кроме того, эти пигменты, включая модифицированные связующим, можно получать в виде тонкодисперсного порошка, пригодного к редиспергированию без потери свойств пигмента.

Свойства пигментов позволяют использовать их в других производствах, например, в качестве наполнителя полимеров, в лакокрасочных производствах, включая производство красок для живописи, и т.д.

Поставленный положительный эффект достигается тем, что в предлагаемом способе получения пигмента для изготовления бумаги и картона, включающем обработку карбоната кальция сульфатом алюминия в водной среде, согласно изобретению обработку проводят при расходе сульфата алюминия 25-105% от массы абсолютно сухого карбоната кальция при температуре 80-85°С в течение 90-180 минут с получением суспензии с содержанием сухих веществ в ней 25-35%, причем используют водную среду, содержащую связующее, выбранное из группы, содержащей крахмал и поливиниловый спирт (ПВС), в количестве 0,5-3,0% от массы абсолютно сухого пигмента, и/или водорастворимый краситель в количестве 0,1-0,5% от массы абсолютно сухого пигмента.

Полученную суспензию могут дополнительно высушить и получить порошок.

Способ осуществляют следующим образом. В реактор-смеситель, снабженный скоростной мешалкой и паровой рубашкой, подают заданное количество воды, содержащей в растворенном виде заданное количество связующего - крахмала или ПВС и/или красителя. Затем при интенсивном перемешивании в заданном количестве подают порошок карбоната кальция и после завершения его подачи дисперсию перемешивают 5-10 минут. Далее к полученной дисперсии при перемешивании постепенно добавляют раствор сульфата алюминия, содержащего заданное количество сульфата алюминия в виде Al2(SO4)3 ·18H2O. После завершения подачи раствора сульфата алюминия температуру смеси в реакторе повышают до 80-85°С и смесь при этой температуре и интенсивном перемешивании выдерживают 90-180 минут. В результате получают дисперсию пигмента, модифицированного связующим и/или красителем, с содержанием сухих веществ 25-35%.

Эту дисперсию можно использовать непосредственно, например, в производстве бумаги с наполнителем или при получении меловальных составов. В других случаях дисперсию подвергают высушиванию в слое при температуре 80-85°С с последующим измельчением в тонкодисперсный порошок или высушиванию распылением.

Физико-химические процессы, протекающие в реакционной смеси, можно представить следующим образом.

В реакции сульфата алюминия с карбонатом кальция, при избытке последнего, в реакционной смеси сульфат алюминия в конечном итоге расходуется полностью. В результате этой реакции образуется пигмент, модифицированный связующим и/или красителем. Пигмент обладает высокой устойчивостью в системах с кислыми значениями рН. Частицы пигмента не крупнее частиц в исходном карбонате кальция. Например, при использовании в качестве сырья химически осажденного карбоната кальция размер частиц пигмента не превышает 2 мкм с основным размером менее 1 мкм. Пигмент, не содержащий красителя, обладает высокой белизной. Пигмент, модифицированный красителем, может иметь любой цвет. Интенсивность окрашивания высокая.

Кроме того, пигменты, включая модифицированные связующим, высушенные, например, в слое, легко измельчаются в порошок с размером частиц порядка 1 мкм и вновь редиспергируются в воде без потери своих свойств с получением дисперсий пигмента с концентрацией 40-45%.

Указанные характеристики улучшаются при повышении степени преобразования карбоната кальция в его реакции с сульфатом алюминия, то есть при повышении расхода сульфата алюминия на единицу массы карбоната кальция вплоть до их стехиометрического соотношения (1,112 вес. части сульфата алюминия на 1 часть карбоната кальция).

Способность частиц пигмента удерживать такие вещества, как крахмал, ПВС, красители, обусловлены, видимо, сильным полярным взаимодействием пигмента с молекулами воды и соответствующим структурированием значительного по объему водного слоя в гидратных оболочках вокруг частиц пигмента при их образовании или при редиспергировании порошка пигмента, модифицированного связующим и/или красителем. Даже при многократном разбавлении такой системы и интенсивном перемешивании водные структурированные оболочки частиц не размываются.

Условия проведения способа по примерам приведены в таблице 1, характеристики продуктов приведены в таблице 2.

Продуктом, который используется в производстве бумаги или картона, может быть дисперсия пигмента, полученная непосредственно в реакции карбоната кальция с сульфатом алюминия в водной среде, содержащей связующее и/или краситель, сухой порошок пигмента, полученный из этой дисперсии, а также суспензия, полученная при редиспергировании порошка пигмента. Продукт разбавляется, например, при введении пигмента в бумажную массу в качестве наполнителя или смешивается с другим компонентом (диспергаторами, пигментами, связующими и т.п.) при формировании меловальных композиций с разными составами и суммарными концентрациями сухих веществ и, соответственно, с разными физическими параметрами (например, вязкостными свойствами). Соответственно, в качестве характеристик продуктов мы выбрали устойчивость дисперсий без добавки стабилизаторов (водоотдача дисперсии в течение 24 часов, выраженная в % к массе дисперсии) при концентрации пигмента 25% и выше, простоту измельчения пигмента, высушенного в слое при 75°С, наличие или отсутствие неизмельчаемых агломератов в измельченном порошке, размер частиц в порошке, возможность редиспергирования порошка без потери свойств пигмента, оптическую белизну порошка, не содержащего красителя, степень удержания пигментом связующего и/или красителя.

Степень удержания определяют следующим образом. Определенное количество полученной дисперсии модифицированного связующим и/или красителем пигмента смешивают на скоростной мешалке с определенным количеством воды. Разбавленную в несколько раз дисперсию выдерживают в покое до расслаивания. Нижний слой - свободно плавающий осадок, а второй - прозрачный, не содержащий взвеси водный слой. В этом слое определяют содержание связующего и/или красителя. Затем пересчетом на массу сухих веществ пигмента во взятой на разбавление навеске дисперсии определяют количества связующего и/или красителя, как связанного с пигментом, так и находящегося в водной фазе пигмента. Степень удержания связующего и/или красителя при многократном разбавлении дисперсии водой выражают в % от количества связующего и/или красителя, поданных в систему в процессе приготовления модифицированного пигмента.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать из карбоната кальция пигменты, модифицированные связующим (крахмалом или ПВС), и/или красители любого цвета. Пигменты можно высушить и легко измельчить в порошок с размерами частиц менее 2 мкм. Порошок можно редиспергировать при сохранении свойств пигмента. Высокая степень удержания пигментом связующего и/или красителя и другие свойства пигментов позволяют использовать их в различных областях.

Таблица 1.

Условия проведения способа по примерам.
№№ примеров Количество карбоната кальция, г Количество сульфата алюминия (СА) в воде Al2 (SO4)3·18 Н 2O, гОтношение массы СА к массе СаСО 3, %Температура процесса, % Длительность процесса, минСтепень преобразования СаСО3, %Выход пигмента по общей массе СА, СаСО3, г Связующее и его расчетное количество, г Расчетное количество красителя, гКонцентрация пигмента в дисперсии, %
1 5012,525 809022,5 88,5ПВС 0,277- 35
2 5022,2544,5 8010040 84,20ПВС 0,456Прямой голубой 0,05535
35027,82 55,6485120 5081,45- Прямой бордо 0,3230
45041,73 83,4685180 7576,80Крахмал 1,4 -25
55052,50 105,085180 9575,20Крахмал 2,31 Прямой оранжевый 0,225

Таблица 2.

Характеристики образцов пигмента по примерам
№№ примеровУстойчивость дисперсии в течение 24 час. (водоотдача в % к массе дисперсии Простота измельчения высушенной дисперсии в порошок Агломераты в порошкеРазмер частиц в порошке, мкмВозможность редиспергирования порошка Оптическая белизна белого пигмента, % Концентрация связующего в сухом пигменте, % Концентрация красителя в сухом пигменте, % Степень удержания связующего, %Степень удержания красителя, %
1 <1Без затруднений Отсутствуют<2Без затруднений86,47ПВС 0,5-99,90 -
2-"- -"--"- -"--"-- ПВС 0,750,1 99,9099,8
3-"--"- -"--"- -"--- 0,5-99,4
4-"- -"--"--"- -"-88,31 Крахмал 2,0-98,4 -
5 -"--"--"- -"--"- -Крахмал 3,00,25 97,899,7

Класс D21H19/36 покрытия с пигментами

способ улучшения непрозрачности -  патент 2527219 (27.08.2014)
картон с малой объемной плотностью -  патент 2490387 (20.08.2013)
пигментная композиция -  патент 2461595 (20.09.2012)
способ обработки субстрата -  патент 2436882 (20.12.2011)
бумага-основа для изготовления материалов для формирования декоративного покрытия -  патент 2422574 (27.06.2011)
обои с бактерицидными свойствами -  патент 2417281 (27.04.2011)
усовершенствованный способ производства бумажной и картонной продукции -  патент 2401900 (20.10.2010)
универсальная мелованная бумага для печати -  патент 2377353 (27.12.2009)
способ получения покрытой бумаги -  патент 2346098 (10.02.2009)
декоративная бумага, содержащая электрически заряженные волокна -  патент 2337836 (10.11.2008)

Класс D21H19/38 отличающиеся пигментами

композиции карбоната кальция и пигментов для бумажных составов, посредством которых снижают степень пробивания оттиска -  патент 2499859 (27.11.2013)
способ изготовления водных суспензий минеральных материалов или высушенных минеральных материалов, получаемые продукты, а также их применение -  патент 2494127 (27.09.2013)
частица пигмента из диоксида титана с плотным легированным слоем диоксида кремния (sio2) (варианты), способ получения частиц с плотным легированным слоем sio2 (варианты) и способ изготовления красок, лаков и бумаги с использованием названных частиц и исходный материал при изготовлении бумаги или покрытия на основе названных частиц -  патент 2487150 (10.07.2013)
осажденный кальциево-карбонатный пигмент, особенно применимый в качестве покрытия для бумаги, предназначенной для краскоструйного печатания -  патент 2486219 (27.06.2013)
пигмент на основе диоксида титана (варианты), способ получения покрытых пигментов, способы изготовления декоративной бумаги и материалов покрытия, декоративная бумага, декоративный материал покрытия и ламинат -  патент 2480498 (27.04.2013)
применение подвергшегося поверхностной обработке карбоната кальция в тонкой бумаге, способ получения продукта тонкой бумаги улучшенной мягкости и полученные продукты тонкой бумаги улучшенной мягкости -  патент 2478673 (10.04.2013)
пигмент на основе диоксида титана, способы получения пигмента на основе диоксида титана и пигмент, полученный одним из этих способов, декоративная бумага, способ изготовления декоративной бумаги, способ изготовления декоративных материалов покрытий и декоративные материалы покрытий -  патент 2443737 (27.02.2012)
способ производства совместно измельченного карбонатно-кальциевого материала типов gcc и pcc со специфическим коэффициентом крутизны, полученные продукты и их применение -  патент 2438980 (10.01.2012)
способ производства высокодисперсного совместно измельченного карбонатно-кальциевого материала типов gcc и pcc, полученные продукты и их применение -  патент 2438979 (10.01.2012)
способ диспергирования, и/или измельчения, и/или концентрирования карбоната кальция в водной среде с использованием водного раствора, содержащего соединения циркония -  патент 2434035 (20.11.2011)

Класс D21H19/54 крахмал

композиция для покрытия печатной бумаги -  патент 2509184 (10.03.2014)
картон с малой объемной плотностью -  патент 2490387 (20.08.2013)
бумажные основы с повышенной проклейкой поверхности и низкой проклейкой полотна, обладающие высокой стабильностью размеров -  патент 2449070 (27.04.2012)
способ обработки субстрата -  патент 2436882 (20.12.2011)
бумага-основа для изготовления материалов для формирования декоративного покрытия -  патент 2422574 (27.06.2011)
усовершенствованный способ производства бумажной и картонной продукции -  патент 2401900 (20.10.2010)
бумага с улучшенной жесткостью и пухлостью и способ для ее изготовления -  патент 2387752 (27.04.2010)
бумага с улучшенной жесткостью и пухлостью и способ для ее изготовления -  патент 2330911 (10.08.2008)
состав для облагораживания волокнистого материала -  патент 2330139 (27.07.2008)
состав для облагораживания волокнистого материала -  патент 2324782 (20.05.2008)

Класс D21H19/56 высокомолекулярные органические соединения или их олигомеры, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей

Класс D21H19/64 неорганические соединения

пигментная композиция в форме водной суспензии -  патент 2392223 (20.06.2010)
композиции для струйных принтеров, предотвращающие скручивание материалов, и системы для обработки материалов -  патент 2375512 (10.12.2009)
способ получения покрытой бумаги -  патент 2346098 (10.02.2009)
декоративная бумага, содержащая электрически заряженные волокна -  патент 2337836 (10.11.2008)
способ получения белого пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2330138 (27.07.2008)
состав для облагораживания волокнистого материала -  патент 2324782 (20.05.2008)
способ изготовления бумаги для струйной печати с пигментным покрытием и бумага для струйной печати с пигментным покрытием -  патент 2306375 (20.09.2007)
способ изготовления бумаги для струйной печати с пигментным покрытием и бумага для струйной печати с пигментным покрытием -  патент 2304651 (20.08.2007)
способ изготовления бумаги для струйной печати с глянцевым покрытием и бумага для струйной печати с глянцевым покрытием -  патент 2304650 (20.08.2007)
способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2283394 (10.09.2006)

Класс D21H17/67 водонерастворимые соединения, например наполнители, пигменты

способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, использующий слабую кислоту, конечные продукты и их применение -  патент 2520452 (27.06.2014)
применение полиэтилениминов как добавки в водных суспензиях материалов, включающих карбонат кальция -  патент 2519459 (10.06.2014)
способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение -  патент 2519037 (10.06.2014)
композиции карбоната кальция и пигментов для бумажных составов, посредством которых снижают степень пробивания оттиска -  патент 2499859 (27.11.2013)
способ изготовления водных суспензий минеральных материалов или высушенных минеральных материалов, получаемые продукты, а также их применение -  патент 2494127 (27.09.2013)
картон с малой объемной плотностью -  патент 2490387 (20.08.2013)
осажденный кальциево-карбонатный пигмент, особенно применимый в качестве покрытия для бумаги, предназначенной для краскоструйного печатания -  патент 2486219 (27.06.2013)
органические волокна с минерализированной поверхностью -  патент 2480549 (27.04.2013)
бумажные основы с повышенной проклейкой поверхности и низкой проклейкой полотна, обладающие высокой стабильностью размеров -  патент 2449070 (27.04.2012)
гипсовый продукт и способ его получения -  патент 2448906 (27.04.2012)

Класс D21H17/69 модифицированные, например связыванием с другими составами перед введением в массу или бумагу

способ получения композитного материала -  патент 2504609 (20.01.2014)
способ получения бумажной массы -  патент 2499094 (20.11.2013)
способ производства материалов из карбоната кальция с улучшенными адсорбционными свойствами поверхности частиц -  патент 2499016 (20.11.2013)
пористый волокнистый продукт с повышенной прочностью -  патент 2494184 (27.09.2013)
частица пигмента из диоксида титана с плотным легированным слоем диоксида кремния (sio2) (варианты), способ получения частиц с плотным легированным слоем sio2 (варианты) и способ изготовления красок, лаков и бумаги с использованием названных частиц и исходный материал при изготовлении бумаги или покрытия на основе названных частиц -  патент 2487150 (10.07.2013)
пигмент на основе диоксида титана (варианты), способ получения покрытых пигментов, способы изготовления декоративной бумаги и материалов покрытия, декоративная бумага, декоративный материал покрытия и ламинат -  патент 2480498 (27.04.2013)
регулируемая предварительная флокуляция наполнителя с применением двойной полимерной системы -  патент 2471033 (27.12.2012)
композиция наполнителя -  патент 2445416 (20.03.2012)
биологически активный листовой волокнистый материал -  патент 2443823 (27.02.2012)
пигмент на основе диоксида титана, способы получения пигмента на основе диоксида титана и пигмент, полученный одним из этих способов, декоративная бумага, способ изготовления декоративной бумаги, способ изготовления декоративных материалов покрытий и декоративные материалы покрытий -  патент 2443737 (27.02.2012)

Класс D21H17/70 образующие новые соединения в зоне обработки, например внутри массы или бумаги в результате химической реакции с другими веществами, добавляемыми отдельно

способ кристаллизации наполнителя, связанный с технологическим процессом изготовления волокнистого полотна, и система подвода для машины для изготовления волокнистого полотна -  патент 2495180 (10.10.2013)
способ приготовления бумажной массы -  патент 2412295 (20.02.2011)
способ производства бумаги -  патент 2360059 (27.06.2009)
способ предварительной обработки волокнистого материала, предназначенного для использования в производстве бумаги, картона и подобной продукции, и устройство для его осуществления -  патент 2346097 (10.02.2009)
состав для гидрофобизации целлюлозных материалов -  патент 2334037 (20.09.2008)
беленая механическая бумажная масса и способ ее производства -  патент 2309212 (27.10.2007)
способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2283392 (10.09.2006)
способ получения композиционного пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2283391 (10.09.2006)
способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2283390 (10.09.2006)
способ изготовления целлюлозосодержащих материалов -  патент 2237768 (10.10.2004)

Класс D21H17/28 крахмал

бумажные основы с повышенной проклейкой поверхности и низкой проклейкой полотна, обладающие высокой стабильностью размеров -  патент 2449070 (27.04.2012)
способ введения наполнителя в бумагу -  патент 2426828 (20.08.2011)
бумага-основа для изготовления материалов для формирования декоративного покрытия -  патент 2422574 (27.06.2011)
способ изготовления бумаги или картона и бумага или картон, изготовленный этим способом -  патент 2367739 (20.09.2009)
связующие вещества для волкнистых листов -  патент 2318088 (27.02.2008)
составы набухшего крахмала-латекса, применяемые при изготовлении бумаги -  патент 2311507 (27.11.2007)
способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2283390 (10.09.2006)
способ получения пигмента для изготовления бумаги и картона -  патент 2274693 (20.04.2006)
способ производства бумаги (варианты) и бумажный продукт, изготовленный этим способом -  патент 2258108 (10.08.2005)
отделочный агент -  патент 2160805 (20.12.2000)

Класс D21H17/36 полиалкениловые спирты; простые полиалкениловые эфиры; сложные полиалкениловые эфиры

Класс C09C1/02 соединения щелочноземельных металлов или магния 

способ получения уплотненного материала с обработанной поверхностью, пригодного для обработки на одношнековом оборудовании обработки пластмасс -  патент 2528255 (10.09.2014)
способ улучшения непрозрачности -  патент 2527219 (27.08.2014)
способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, использующий слабую кислоту, конечные продукты и их применение -  патент 2520452 (27.06.2014)
способ получения осажденного карбоната кальция -  патент 2520437 (27.06.2014)
применение полиэтилениминов как добавки в водных суспензиях материалов, включающих карбонат кальция -  патент 2519459 (10.06.2014)
способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение -  патент 2519037 (10.06.2014)
осажденный карбонат магния -  патент 2518895 (10.06.2014)
способ получения осажденного карбоната кальция с применением полимера с низким зарядом, содержащего акрилат и/или малеинат -  патент 2509788 (20.03.2014)
способ получения противокоррозионного пигмента -  патент 2505571 (27.01.2014)
способ производства материалов из карбоната кальция с улучшенными адсорбционными свойствами поверхности частиц -  патент 2499016 (20.11.2013)

Класс C09C1/40 соединения алюминия 

способ получения противокоррозионного пигмента -  патент 2505571 (27.01.2014)
способ получения керамического алюмокобальтоксидного пигмента на основе наноразмерного мезопористого синтетического ксонотлита -  патент 2493185 (20.09.2013)
способ получения синего алюмокобальтового пигмента -  патент 2484025 (10.06.2013)
способ получения алюмоникелевого пигмента -  патент 2482143 (20.05.2013)
способ получения синего кобальт-алюминиевого пигмента -  патент 2471834 (10.01.2013)
карбонат-гидроксодиалюминаты кальция с габитусом кристаллов в виде гексагональных пластинок -  патент 2448047 (20.04.2012)
пигменты и полимерные композиционные материалы, содержащие их -  патент 2397189 (20.08.2010)
пигментная композиция в форме водной суспензии -  патент 2392223 (20.06.2010)
частицы основной соли алюминия, содержащей анион органической кислоты, способ их получения и их применение -  патент 2360900 (10.07.2009)
антикоррозионный пигмент -  патент 2287544 (20.11.2006)

Класс C01F11/18 карбонаты 

способ улучшения непрозрачности -  патент 2527219 (27.08.2014)
способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью, использующий слабую кислоту, конечные продукты и их применение -  патент 2520452 (27.06.2014)
способ получения осажденного карбоната кальция -  патент 2520437 (27.06.2014)
способ получения карбоната кальция с подвергнутой реакционной обработке поверхностью и его применение -  патент 2519037 (10.06.2014)
охладитель -  патент 2515289 (10.05.2014)
способ переработки фосфогипса на сульфат аммония и фосфомел -  патент 2510366 (27.03.2014)
способ получения осажденного карбоната кальция с применением полимера с низким зарядом, содержащего акрилат и/или малеинат -  патент 2509788 (20.03.2014)
способ получения высокочистого углекислого кальция и азотно-сульфатного удобрения в процессе комплексной переработки фосфогипса -  патент 2509724 (20.03.2014)
способ включения квантовых точек методом соосаждения в пористые частицы карбоната кальция -  патент 2509057 (10.03.2014)
способ производства материалов из карбоната кальция с улучшенными адсорбционными свойствами поверхности частиц -  патент 2499016 (20.11.2013)
Наверх