гербицидное средство и способ для борьбы с сорняками

Формула изобретения

1. Гербицидное средство, содержащее

а) гербицидное активное вещество, представляющее собой сульфонилмочевину формулы (I)

в которой R¹ является CO-R^a , где R^a является ОН, алкокси с 1-4 атомами углерода или NR^bR^c, где R^b и R^c независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

R² является галогеном или (A)_n-NR^d R^e, где n равно нулю или 1, А является группой CR'R", в которой R' и R" независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода, R^d является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода и R^e является радикалом ацила,

R³ является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

Х и Y независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются алкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или алкилтио с 1-6 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси с 1-4 атомами углерода и алкилтио с 1-4 атомами углерода, или является циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода, алкинилом с 2-6 атомами углерода, алкенилокси с 3-6 атомами углерода или алкинилокси с 3-6 атомами углерода, предпочтительно алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода, и

Z является СН или N,

и/или его соли,

b) силиконовое поверхностно-активное вещество из группы модифицированных полиалкиленоксидом сополимеров диметилполисилоксана общей формулы

в которой а равно целому числу 3-24,

b равно целому числу 0-15,

х равен целому числу 0-3,

у равен целому числу 1-5,

Z является водородом, алкилом с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода, и

с) смачиватель из группы, включающей молочную кислоту и ее производные,

причем средство включает синергически эффективное содержание комбинации гербицида а) с поверхностно-активным веществом b) и смачивателем с).

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что дополнительно содержит обычные в области защиты растений добавки и вспомогательные средства состава.

3. Способ для борьбы с сорняками, по которому гербицидным средством, определенным по п.1 или 2, перед всходом растений, после всхода растений или перед всходом и после всхода растений обрабатывают растения, части растений, семена растений или поверхность, на которой растут растения, например посевную площадь.

4. Способ по п.3 для селективной борьбы с сорняками в культурных растениях.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к технической области защиты растений, в частности комбинациям активного вещества, силиконового поверхностно-активного вещества и гумектанта.

Для борьбы с нежелательными сорняками используют многочисленные гербициды, которые применяют в зависимости от биологических характеристик гербицидов, вида уничтожаемых сорняков и вида полезных растений. При этом гербицидные активные вещества получают таким образом, чтобы их применение было возможно оптимальным и высокоэффективным. Причем используют разные препаративные дополнительные средства, такие как смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, антивспениватели, растворители или наполнители.

Однако точность и уровень контроля над сорняками находится в зависимости от факторов окружающей среды, таких как температура, влажность воздуха и почвы, световое излучение, осадки или тип почвы, что при снижении эффективности может привести к дополнительной обработке или при передозировке к повреждению полезных растений.

Высокая точность действия также имеет экологические преимущества, так как при снижении эффективности часто приходиться повышать используемое количество активного вещества. Однако недостатком такого способа является повышение потенциала активного вещества, который влияет на почвенную фауну, выщелачивание почвы или попадание активных веществ в поверхностные воды.

В Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press, Inc. (1992) S. 261-271 описано влияние гумектантов на различные пестициды. Из международной заявки на патент WO 89/02570 известно, что гумектанты в соединении с силиконовыми поверхностно-активными веществами могут повышать активность гербицидов.

Задачей настоящего изобретения является получение гербицидного средства с улучшенным уровнем действия и улучшенной точностью действия. Решением данной задачи является гербицидное средство, содержащее специальные сульфонамиды в комбинации с силиконовыми поверхностно-активными веществами и гумектантами.

Таким образом, настоящее изобретение относится к гербицидному средству, содержащему

а) один или несколько гербицидных активных веществ из группы сульфонамидов, активных в отношению злаков,

b) один или несколько силиконовых поверхностно-активных веществ и

c) один или несколько гумектантов.

В предложенном в соответствии с настоящим изобретением гербицидном средстве под компонентом а) понимают сульфонамиды, содержащие активные в отношении злаков сульфонамиды, которые продолжительное время тормозят рост однодольных сорняков. В частности, речь идет о настоящих амидах, которые рекомендуются производителем для использования против однодольных сорняков, например, в соответствующей литературе или в Pesticide Manual, 12, Auflage (2000), British Crop Protection Councel.

Наиболее подходящими активными веществами из группы активных в отношении злаков сульфонамидов являются, например, активные в отношении злаков сульфонилмочевины, такие как флюкарбазон (МКН 6561), прокарбазон (МКН 6562), сульфосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, флюпирсульфурон, йодосульфуронметил, форамсульфурон (Agrow №338, PJB Publication Ltd. 1999, Seite 26) и мезосульфуронметил и/или их соли (Agrow №338, PJB Publication Ltd. 2000, Seite 22).

Наиболее предпочтительными являются сульфонилмочевины формулы (I) и/или их соли

в которой

R¹ является CO-R ^a, где R^a является ОН, алкокси с 1-4 атомами углерода или NR^bR^c, где R^b und R^c независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

R² является галогеном или (A) _n-NR^dR^e, где n равно нулю или 1, А является группой CR'R", в которой R' und R" друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода, R^d является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода и R^e является радикалом ацила,

R³ является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

Х и Y независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются алкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или алкилтио с 1-6 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси с 1-4 атомами углерода и алкилтио с 1-4 атомами углерода, или является циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода, алкинилом с 2-6 атомами углерода, алкенилокси с 3-6 атомами углерода или алкинилокси с 3-6 атомами углерода, предпочтительно алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода, и

Z является СН или N.

Сульфонилмочевинами формулы (I) и/или их солями являются, например, мезосульфурон-метил, мезосульфурон-метил-натрий, йодосульфурон-метил, йодосульфурон-метил-натрий, форамсульфурон и форамсульфурон-натрий.

В качестве солей сульфонамидов а), таких как сульфонилмочевины, используют, например, соединения, у которых водород из группы -SO₂-NH- замещен подходящим для сельского хозяйства катионом. Данными солями являются, например, соли металлов, в частности соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов, в частности соли натрия и калия, или также соли аммония или соли органических аминов. Также можно проводить солеобразование посредством присоединения кислоты к основным группам, таким как, например, амино и алкиламино. Подходящими кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например HCI, HBr, H₂SO₄ или HNO₃.

Под силиконовыми поверхностно-активными веществами, которые содержит предложенное в соответствии с настоящим изобретением гербицидное средство в качестве компонента b), понимают поверхностно-активные вещества, содержащие, по крайней мере, один атом кремния, предпочтительно 2-2000 атомов кремния.

Силиконовыми поверхностно-активными веществами b), которые содержат предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства, являются, например, модифицированные полиалкиленоксидом сополимеры диметилполисилоксана, которые доступны, например, под торговым названием Silwet (Witco/Osi Corp., ранее Union Carbide Corporation (США)). При этом речь идет о поверхностно-активных материалах с отдельными гидрофильными (гигроскопичными) и гидрофобными (водоотталкивающими) сегментами, имеющих следующую общую формулу (I)

в которой а равно целому числу 3-24, b равно целому числу 0-15, х равен целому числу 0-3 и у равен целому числу 1-5, и Z является водородом, алкилом с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода.

К силиконовым поверхностно-активным веществам типа Silwet также относятся продукты, описанные в проспекте Union Carbide под заголовком "Silicones For the Agricultural Industry" SUI-356, 6/84, 5M и в "Surface Active Copolymers", SUI-394A, 7/85-5M, также Union Carbide.

Другими подходящими силиконовыми поверхностно-активными веществами, использование которых возможно в рамках настоящего изобретения, являются, например, SF-1188 (General Electric Company, Silicone Products Division, Rubber & Fluid Products Department, Waterford, NY 12188), Silwet L-7607, силиконгликоляты Q2-5309, Q2-5152, Q2-5852 и Q2-5853 (Dow Corning Corporation, Midland, MI), а также их смеси и подобные продукты.

Силиконовые поверхностно-активные вещества формулы (I), в частности описаны в патенте США US 3299112, ссылка на который включена в данное описание в полном объеме. Наиболее предпочтительное силиконовое поверхностно-активное вещество имеет формулу Ме₃SiO[МеО(С₂Н₄ O)₇С₃Н₆SiMeO]SiMe₃ , в которой Me является метилом.

Подходящими силиконовыми поверхностно-активными веществами b) также являются силиконгликоли, например, общей формулы (II):

причем Me в дальнейшем является радикалом метила, R является двухвалентной группой алкилена с 2-6 атомами углерода, такой как этилен, триметилен, тетраметилен или гексаметилен, предпочтительно триметилен, m равно целому числу 3-24 и Z является водородом, радикалом алкила с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода, предпочтительно группой ацетокси.

Вышеописанные силиконгликоли известны широким кругам специалистов и могут быть получены, например, сочетанием соответствующего гликоля, имеющего концевую группу аллила, со структурой бис-силоксана с атомом водорода на центральном атоме кремния, причем структура бис-силоксана может быть представлена следующей формулой (причем Me является метилом):

Обычно такое сочетание проводят в присутствии платинового катализатора. Широким кругам специалистов известно, что при проведении таких реакций сочетания часть гликоля не взаимодействует с аллиловой группой и остается в конечном продукте силиконгликоля в качестве примеси. Настоящее изобретение также включает гербицидные средства, содержащие такие примеси.

Тройные сополимеры силиконгликоля-силиконалкана также являются подходящими в качестве предложенных в соответствии с настоящим изобретением силиконовых поверхностно-активных веществ b). Такие соединения могут быть представлены, например, следующей общей формулой (IV):

в которой R является одинаковыми или различными радикалами алкила с 1-6 атомами углерода, А является радикалом алкила с 7-30 атомами углерода, G является элементом гликоля формулы -R'(OCH₂CH₂)_mOZ, причем R' является двухвалентной группой алкилена с 1-6 атомами углерода и Z является водородом, радикалом алкила с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода, и m равно целому числу 8-100; Q является одинаковым или различным и выбрано из значений названного радикала алкила А, названного элемента гликоля G и названного радикала алкила R; х равно целому числу от 0 до 100, у равно целому числу от 0 до 25 и z равно целому числу от 0 до 50 и сумма x+y+z больше или равна 1.

Наиболее предпочтительный тройной сополимер силиконгликоля и силиконалкана формулы (IV), подходящий в качестве силиконового поверхностно-активного вещества в предложенном изобретении, имеет следующую общую формулу (V):

в которой Me является радикалом метила.

Вышеописанный тройной сополимер силиконгликоля и силиконалкана может быть получен способами, которые хорошо известны широкому кругу специалистов в данной области. Соответствующий гликоль, имеющий концевую аллиловую группу, например, сочетают с -алкеном с получением SiH-функционального силоксана, который представлен следующей общей формулой (VI):

в которой значения R, х, у и z такие, как указаны в формуле (IV) и Q' может быть одинаковым или различным и является водородом или соответствует значениям, указанным для R.

Для получения вышеописанного, наиболее предпочтительного тройного сополимера силиконгликоля и силиконалкана 0,77 моль -додекена и 1,90 моль гликоля с концевой аллиловой группой формулы СН₂=СНСН₂(ОСН₂СН ₂)₂₄OC(O)СН₃ подвергают взаимодействию с 1 моль SiH-функционального силоксана следующей общей формулы (VII):

в которой R является водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, гидроксиалкилом с 1-6 атомами углерода, и получают 1 моль тройного сополимера. Сочетание проводят в присутствии платинового катализатора при температуре в пределах от около 20°С до около 150°С. Реакцию предпочтительно проводят в растворителе, таком как толуол или изопропанол.

Кроме того, предпочтительными силиконовыми поверхностно-активными веществами b) являются полиалкилсилоксаны, например, типа соединений формулы (VII), такие как Tegopren^® товарные знаки Goldschmidt und Е^® и SE^® товарные знаки Wacker, а также Rhodorsil^® и Silcolapse^® товарные знаки Rhodia и Bevaloid^® товарные знаки Dow Corning.

Под гумектантом в рамках настоящего изобретения понимают соединение, которое в первую очередь физически поглощает и/или накапливает воду. Предпочтительными гумектантами являются, например, гидроскопичные соединения.

В качестве гумектанта с) предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут содержать, например, следующие вещества:

MgSO₄, многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол, глицерин и пентаэритрид, а также их простые и сложные эфиры, например этилен, простой гликолевый эфир, простой пропиленгликолевый эфир или сложный глицериновый эфир; полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоли (предпочтительно с молекулярной массой 500-60000), полипропиленгликоли (предпочтительно с молекулярной массой 600-75000) и смешанные полимеры этиленоксида (ЭО) и пропиленоксида (ПО), например, с элементами ЭО-ПО, ЭО-ПО-ЭО или ПО-ЭО-ПО.

Сахар, такой как гексоза, пентоза, кормовая патока, алкилполисахариды и ксантаны, например Maltitol^® товарные знаки Salim Oleo Chemicals, такие как Maltitol ^®75; желатин; производные целлюлозы, такие как растворимые в воде лигнинсульфонаты или гидроксицеллюлозы; лимонная кислота и производные лимонной кислоты, такие как соли лимонной кислоты, например соли лимонной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как цитрат натрия; молочная кислота и производные молочной кислоты, такие как соли молочной кислоты, например соли молочной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как лактат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например лактата (D)-натрия и лактата L-натрия; винная кислота и производные винной кислоты, такие как соли винной кислоты, например соли винной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как тартрат натрия, например, в форме своих рацематов (виноградная кислота) или отдельных оптических изомеров, например тартрата (+)-натрия и тартрата (-)-натрия; аспарагиновая кислота и производные аспарагиновой кислоты, такие как соли аспарагиновой кислоты, например соли аспарагиновой кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как аспарагат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например аспарагата (D)-натрия и аспарагата L-натрия; сукцинаты, такие как Triton^® товарные знаки Rohm und Haas; поливиниловые соединений, такие как модифицированный поливинилпирролидон, такой как Luviskol^® продукт BASF и Agrimer^® товарные знаки ISP или производные поливинилацетаты, такие как Mowilith^® товарные знаки Clariant или поливинилбутираты, такие как Lutonal^® товарные знаки BASF, Vinnapas^® и Pioloform ^® товарные знаки Wacker или модифицированные поливиниловые спирты, такие как Moniol^® товарные знаки Clariant. Предпочтительными гумектантами являются многоатомные спирты, такие как этиленгликоль или пропиленгликоль, а также молочная кислота и производные молочной кислоты, такие как соли молочной кислоты, например соли молочной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как лактат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например лактата (D)-натрия и лактата L-натрия.

Обычно предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства содержат

a) 0,0001-99 мас.%, предпочтительно 0,1-95 мас.%, одного или нескольких сульфонамидов активных в отношении злаков,

b) 0,1-97 мас.% одного или нескольких силиконовых поверхностно-активных веществ и

c) 0,1-90 мас.% одного или нескольких гумектантов.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличное гербицидное действие. Благодаря улучшенному контролю за сорняками при использовании предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно сокращение норм расхода и/или повышение уровня точности, что несет с собой как экономическую, так и экологическую выгоду.

В предпочтительном варианте осуществления предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства характеризуются тем, что демонстрируют содержание комбинации гербицидов а) с поверхностно-активными веществами b) и гумектантами с), которая обладает синергическим действием. При этом, прежде всего, подчеркивают, что даже в комбинациях с нормами расхода или массовыми отношениями а):b):с), при которых синергическое действие не должно быть немедленно подтверждено (например, потому, что отдельные соединения в комбинациях используют при очень разных нормах расхода, или также потому, что контроль за сорняками уже оптимален за счет действия отдельных соединений), синергическое действие, как правило, является неотъемлемым для гербицидных средств данного изобретения.

Получение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств проводят обычными способами, например измельчением, смешиванием, растворением или диспергированием отдельных компонентов.

Компоненты а), b) и с) предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств вместе могут присутствовать в готовой препаративной форме, которая затем может быть введена обычным способом, например, в виде рабочего раствора, или они могут быть составлены отдельно и введены, например, в виде смеси в резервуаре или последовательно. Если компоненты составляют отдельно, то компоненты а), b) и с), например, соответственно составляют по отдельности, или компоненты а) и b), а) и с), b) и с) составляют вместе, и отдельно составляют соответствующие дополнительные компоненты.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут быть составлены различными способами, в зависимости от заданных биологических и/или физико-химических параметров. В качестве возможных препаративных форм используют следующие: смачивающиеся порошки (WP), водо-растворимые порошки (SP), водо-растворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (EW), такие как эмульсии типа "масло в воде" и "вода в масле", разбрызгиваемые растворы, концентрированные суспензии (SC), дисперсии на масляной или водной основе, смешиваемые с маслом растворы, суспензии в капсулах (CS), пылевидные препараты (DP), протравители, грануляты для введения распылением и в почву, грануляты (GR) в виде микрогранулятов, гранулятов для распыления, гранулятов в суспензии и адсорбированных гранулятов, диспергируемые в воде грануляты (WG), водорастворимые грануляты (SG), УФ-препаративные формы, микрокапсулы и воски. В принципе, отдельные виды данных препаративных форм являются известными и описаны, например, в Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag, München, 4. Aufl., 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства для составления препаративных форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart 1976; Winnacker Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

На основе таких препаративных форм также возможно получение комбинаций с другими агрохимическими активными веществами, такими как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, защитные средства, удобрения и/или регуляторы роста растений, например, в форме готовых препаративных форм или в виде смеси в резервуаре.

Смачивающиеся порошки являются препаратами, равномерно диспергируемыми в воде, которые наряду с гербицидом а), и/или поверхностно-активным веществом b), и/или гумектантом с) дополнительно содержат разбавители или инертные вещества и при необходимости дополнительные, отличные от силиконовых поверхностно-активных веществ b) различные ионные и/или не ионные поверхностно-активные вещества (смачиватели, диспергаторы), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксетилированные жирные спирты, полиоксетилированные жирные амины, полигликольэфирсульфаты жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонат лигнина натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталин-сульфонат натрия или также натрий олеилметилтауриновую кислоту. Для получения смачивающихся порошков гербициды а), и/или поверхностно-активные вещества b), и/или гумектанты с) тонко измельчают, например, в обычной аппаратуре, такой как молотковые мельницы, пневматические мельницы и воздухоструйные мельницы, и одновременно или последовательно смешивают с вспомогательными препаративными добавками.

Эмульгируемые концентраты получают растворением гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле, или также высококипящих ароматических соединениях, или углеводородах, или смесях органических растворителей с добавлением одного или нескольких ионных и/или не ионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов возможно использование, например, солей кальция алкиларилсульфоновой кислоты, такой как додекилбензолсульфонат кальция, или не ионных эмульгаторов, таких как сложный полигликолевый эфир жирных кислот, простой алкиларилполигликолевый эфир, простой полигликолевый эфир жирных кислот, продукты конденсации оксида пропилена и оксида этилена, простой алкил-полиэфир, сложные сорбитановые эфиры, такие как, например, сложный эфир сорбитановой жирной кислоты, или сложные полиоксиэтилен-сорбитановые эфиры, такие как сложный эфир полиоксиэтиленсорбитановой жирной кислоты.

Пылевидные препараты получают измельчением гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) с тонко измельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бетонит и пирофиллит, или диатомовой землей.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе, их получают, например, измельчением увлажненного материала с использованием коммерчески доступных бисерных мельниц и при необходимости с добавлением поверхностно-активных веществ, отличных от силиконовых поверхностно-активных веществ b), таких, которые, например, уже указаны выше для других видов препаративных форм.

Эмульсии, например эмульсии "масло в воде" (EW), получают, например, с использованием мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей с применением водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, отличных от силиконовых поверхностно-активных веществ b), таких, которые, например, уже указаны выше для других видов препаративных форм.

Грануляты могут быть получены вспениванием гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) на способном к адсорбированию, гранулированном инертном материале или нанесением концентратов активных веществ с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия или минеральных масел, на поверхность носителя, например песка, каолинита или гранулированного инертного материала. Также подходящий гербицид а), и/или поверхностно-активное вещество b), и/или гумектант с) могут быть гранулированы обычным способом получения гранулированных удобрений, при необходимости в смеси с удобрениями.

Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, обычным способом, например сушкой распылением, гранулированием в вихревом слое, гранулированием на тарелке, смешиванием высокоскоростными смесителями и экструзией без использования твердого инертного материала. Для получения гранулятов на тарелке, в кипящем слое, в экструдере, и распылительной сушкой, смотри, например, способы, описанные в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McCraw-Hill, New York 1973, S.8-57.

Другие детали составления препаративных форм средств для защиты растений описаны, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Кроме того, названые препаративные формы активных веществ при необходимости содержат соответственно обычные добавки, такие как аппреты (средства, улучшающие адгезию), смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие средства, консерванты, антифризы и растворители, наполнители, носители и красители, антивспениватели, ингибиторы испарения и средства, регулирующие значение рН и вязкость.

Введение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно перед всходом или после всхода растений, например, опрыскиванием. Благодаря использованию предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно значительное сокращение расхода препарата, необходимого для борьбы с сорняками.

Используемые в соответствии с настоящим изобретением гербициды а), как правило, вместе с поверхностно-активным веществом или поверхностно-активными веществами b) и гумектантами с) вносят последовательно, предпочтительно в виде рабочего раствора, содержащего гербициды а), поверхностно-активные вещества b) и гумектанты с) в активных количествах и при необходимости другие обычные вспомогательные вещества. Рабочий раствор предпочтительно получают на основе воды и/или масла, например высококипящих углеводородов, таких как керосин или парафин. При этом предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут быть использованы в виде смеси в резервуаре или как "готовая препаративная форма".

Концентрация активного вещества в смачивающихся порошках составляет, например, около 10-90 мас.%, остаток до 100% состоит из обычных препаративных составляющих. В эмульгируемых концентратах концентрация активного вещества составляет около 1-90, предпочтительно 5-80 мас.%. Пылевидные препараты содержат 1-30 мас.% активного вещества, предпочтительно, по крайней мере, 5-20 мас.% активного вещества, разбрызгиваемые растворы содержат около 0,05-80, предпочтительно 2-50 мас.% активного вещества. В диспергируемых в воде гранулятах содержание активного вещества отчасти зависит от жидкого или твердого состояния активного вещества и используемых гранулированных вспомогательных средств, наполнителей и т.д. В диспергируемых в воде гранулятах содержание активного вещества составляет, например, 1-95 мас.%, предпочтительно 10-80 мас.%.

Естественно, невозможно неограниченное повышение содержания поверхностно-активного вещества b) в концентрированных препаративных формах, естественно, без ухудшения стабильности препаративной формы. В концентрированных препаративных формах массовое отношение гербицида а): поверхностно-активного вещества b) обычно составляет от 1000:1 до 1:10000, предпочтительно от 200:1 до 1:200; массовое отношение гербицида а): гумектанта с) обычно составляет от 1000:1 до 1:10000, предпочтительно от 200:1 до 1:200; и массовое отношение поверхностно-активного вещества b): гумектанта с) обычно составляет от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:200.

При введении массовое отношение гербицида а): поверхностно-активного вещества b) обычно составляет 1000:1-1:100000, в частности 200:1-1:1000 в зависимости от эффективности соответствующего гербицида. Массовое отношение гербицида а): гумектанта с) при введении обычно находится в пределах 1000:1-1:100000, в частности 200:1-1:1000 в зависимости от эффективности соответствующего гербицида. Массовое отношение поверхностно-активного вещества b): гумектанта с) при введении обычно находится в пределах от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно 200:1-1:200.

При введении концентрация гербицида а) в средстве обычно составляет 0,0001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-3 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га. Концентрация поверхностно-активного вещества b) в средстве обычно составляет 0,001-5 мас.%, предпочтительно 0,1-2,0 мас.%, в частности 0,1-0,5 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га. Концентрация гумектанта с) в средстве обычно составляет 0,001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-5 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства наряду с поверхностно-активными веществами b) также могут содержать дополнительно другие ионные и не ионные поверхностно-активные вещества, такие как поверхностно-активные вещества на основе ароматических соединений, например поверхностно-активные замещенные одной или несколькими алкильными группами и в дальнейшем производные бензолы или фенолы, или поверхностно-активные вещества на основе не ароматических соединений, например на основе гетероцикленов, олефинов, алифатов или циклоалифатов, например поверхностно-активные замещенные одной или несколькими алкильными группами и в дальнейшем производные соединения пиридина, пиримидина, триазина, пирола, пироллидина, фурана, тиофена, бензоксазола, бензтиазола и триазола.

Ароматическими поверхностно-активными веществами являются, например:

1) фенолы, простой фенил-алкиловый эфир с 1-4 атомами углерода в алкильной части или (поли)алкоксилированные фенолы [= простой фенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например, имеющий 1-50 элементов алкиленокси в части (поли)алкиленокси, причем часть алкилена предпочтительно имеет соответственно 1-4 атома углерода; фенол, превращенный предпочтительно с 3-10 моль алкиленоксида,

2) (поли)алкилфенолы или (поли)алкилфенолалкоксилаты [= простой по-лиалкилфенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например, имеющие 1-12 атомов углерода на радикал алкила и 1-150 элементов алкиленокси в части полиалкиленокси; три-н-бутилфенол или триизобутил-фенол, превращенный предпочтительно с 1-50 моль этиленоксида,

3) полиарилфенолы или полиарилфенолалкоксилаты [= простой поли-арилфенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например простой три-стирилфенолполиалкиленгликолевый эфир, имеющий 1-150 элементов алкиленокси в части полиалкиленокси; тристирилфенол, превращенный предпочтительно с 1-50 моль этиленоксида,

4) соединения, формально являющиеся продуктами превращения молекул, описанных под 1)-3), с серной кислотой или фосфорной кислотой и их солями, нейтрализованными подходящими основаниями, например кислый сложный эфир фосфорной кислоты трехкратно этоксилированного фенола, кислый сложный эфир фосфорной кислоты превращенного с 9 моль этиленкосида нонилфенола и нейтрализованный триэтаноламином сложный эфир фосфорной кислоты реакционного продукта из 20 моль этиленоксида и 1 моль тристирилфенола, а также

5) кислый и нейтрализованный подходящими основаниями (поли)алкилбензолсульфонаты и (поли)арилбензолсульфонаты, например, имеющие 1-12 атомов углерода на радикал алкила или до 3 элементов стирола в радикале полиарила, предпочтительно (линейные) додекилбензолсульфоновые кислоты и их растворимые в масле соли, такие как, например, соль изопропиламмония додекилбензолсульфоновой кислоты.

Из элементов алкенилокси предпочтительными являются элементы этиленокси, пропиленокси и бутиленокси, в частности элементы этиленокси.

Предпочтительными поверхностно-активными веществами из группы поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений являются, в частности, превращенный с 4-10 моль этиленоксида фенол, коммерчески доступный, например, в виде Agrisol^® товарный знак Akcros, превращенный с 4-50 моль этиленоксида триизобутилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Sapogenat^®T товарный знак Clariant, превращенный с 4-50 моль этиленоксида нонилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Arkopal^® товарный знак Clariant, превращенный с 4-150 моль этиленоксида тристирилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Soprophor ^®CY/8 товарный знак Rhodia и кислый (линейный) додекилбензолсульфонат, коммерчески доступный, например, в виде Marion^® товарный знак Hüls.

Примеры не ароматических поверхностно-активных веществ приводят далее, причем ЭО является элементами этиленоксида, ПО является элементами пропиленоксида и БО является элементами бутиленоксида:

.1) жирные спирты, имеющие 10-24 атомов углерода с 0-60 ЭО, и/или 0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности. Концевые гидроксигруппы таких соединений могут быть закрыты радикалом алкила, циклоалкила или ацила, имеющим 1-24 атомов углерода. Подходящими соединениями такого рода являются, например:

Genapol^®C, L, О, Т, UD, UDD, Х товарные знаки Clariant, Plurafac^® и Lutensol^® A, AT, ON, TO товарные знаки BASF, Marlipal^®24 и 013 товарные знаки Condea, Dehypon^® товарные знаки Henkel, Ethylan^® товарные знаки Akzo-Nobel, такие как Ethylan CD 120 или Synperonic^® товарные знаки Unichem, например Synperonic^® A7.

.2) анионные производные продуктов, описанных под .1), в виде эфир-карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их не органических (например, щелочных и щелочноземельных) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов), такие как Genapol^®LRO, Sandopan^® , Hostaphat/Hordaphos^® товарные знаки Clariant.

Сополимеры на основе элементов ЭО, ПО и/или ЭО, такие как, например, блоксополимеры, такие как Pluronic^® товарные знаки BASF и Synperonic^® товарные знаки Uniquema, с молекулярной массой от 400 до 10⁸.

Продукты присоединения алкиленокси к спиртам с 1-9 атомами углерода, такие как Atlox^®5000 товарный знак Uniquema или Ное^®-S3510 товарный знак Clariant.

Анионные производные продуктов, описанных под .3) и .4), в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их не органических (например, щелочных и щелочноземельных) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов).

.3) алкоксилаты жирных кислот и триглицеридов, такие как Serdox^®NOG товарные знаки Condea или Emulsogen ^® товарные знаки Clariant, соли алифатических, циклоалифатических и олефиновых карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, а также сложный эфир альфа-сульфожирной кислоты, такие как предлагает Henkel.

.4) амидалкоксилаты жирных кислот, такие как Comperlan ^® товарные знаки Henkel или Amam^® товарные знаки Rhodia.

Продукты присоединения алкиленокси к алкиндиолам, такие как Surfynol^® товарные знаки Air Products. Производные сахара, такие как аминосахар и амидосахар фирмы Clariant, глюкитол фирмы Clariant, алкилполигликозид в виде APG^® товарный знак Henkel или такой как сложный сорбитановый эфир в виде Span^® или Tween ^® товарные знаки Uniquema или сложный циклодекстриновый эфир или простой циклодекстриновый эфир фирмы Wacker.

.5) поверхностно-активные производные целлюлозы и альгина, пектина и гуара, такие как Tylose^® товарные знаки Clariant, Manutex^® товарные знаки Kelso и производные гуара фирмы Cesalpina. Продукты присоединения алкиленокси на основе полиолей, такие как Polyglykol^® товарные знаки Clariant. Поверхностно-активные полиглицериды и их производные фирмы Clariant.

.6) сульфосукцинаты, алкансульфонаты, парафинсульфонаты и олефинсульфонаты, такие как смачиватель IS^® , Hoe^®S1728, Hostapur^®OS, Hostapur ^®SAS фирмы Clariant, Triton^®GR7ME и GR5 фирмы Union Carbide, Empimin^® товарные знаки Albright und Wilson, Marlon^®-PS65 фирмы Condea.

.7) сульфосукцинаматы, такие как Aerosol^® товарные знаки Cytec или Empimin^® товарные знаки Albright und Wilson.

.8) продукты присоединения алкиленокси к алифатическим аминам, четвертичные соединения аммония, имеющие 8-22 атомов углерода (С₈-С₂₂), такие как, например, Genamin^®C, L, О, Т товарные знаки Clariant.

.9) поверхностно-активные, амфионные соединения, такие как тауриды, бетаины и сульфобетаины в виде Tegotain^® товарные знаки Gold-schmidt, Hostapon^®T и Arkopon ^®T товарные знаки Clariant.

.10) перфторированные или полифторированные поверхностно активные соединения, такие как Fluowet^® товарные знаки Clariant, Bayowet^® товарные знаки Bayer, Zonyl^® товарные знаки DuPont и продукты такого типа фирм Daikin и Asahi Glass.

.11) поверхностно-активные сульфонамиды, например, фирмы Bayer.

.12) поверхностно-активные производные полиакрила и метакрила, такие как Sokalan^® товарные знаки BASF.

.13) поверхностно-активные полиамиды, такие как модифицированные желатины или производные полиаспарагиновой кислоты фирмы Bayer и их производные.

.14) поверхностно-активные полимеры на основе ангидрида малеиновой кислоты и/или продуктов превращения ангидрида малеиновой кислоты, а также ангидрид малеиновой кислоты и/или продукты превращения ангидрида малеиновой кислоты, содержащий сополимеры, такие как Agrimer^®-VEMA товарные знаки ISP.

.15) поверхностно-активные производные буроугольных, полиэтиленовых и полипропиленовых восков, такие как воски Hoechst^® или Licowet^® товарные знаки Clariant.

.16) поверхностно-активные фосфонаты и фосфинаты, такие как Fluowet^®-PL фирмы Clariant.

.17) полигалогенированные или пергалогенированные поверхностно-активные вещества, такие как, например, Emulsogen^®-1557 фирмы Clariant.

Поверхностно-активными веществами, которые опционально содержат предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства, отличными от поверхностно-активных веществ b), являются предпочтительно алкилполигликольэфирсульфаты с 8-20 атомами углерода в алкильной части, в частности алкилполигликольэфирсульфаты с 10-18 атомами углерода в алкильной части, используемые предпочтительно в виде своих солей, например солей щелочных металлов, таких как соли натрия или калия, и/или солей аммония, а также в виде солей щелочноземельных металлов, таких как соли магния, причем часть полигликоля предпочтительно содержит 2-5 элементов этиленокси. Наиболее предпочтительным является дигликольэфирсульфат натрия, предпочтительным является дигликольэфирсульфат натрия C₁₂ /C₁₄-жирных спиртов (торговое название, например, Genapol^® LRO, фирма Clariant GmbH).

Предпочтительно предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства кроме компонентов а), b) и с) дополнительно содержат воду и при необходимости органический растворитель и составлены в форме водной концентрированной дисперсии или эмульсии или получены в форме смеси в резервуаре в виде разбавленной дисперсии, эмульсии или раствора со степенью разбавления до готового к применению рабочего раствора. Наиболее предпочтительным является гербицидное средство, полученное в виде смеси в резервуаре, которое содержит необходимое для применения количество гербицида а), поверхностно-активного вещества b) и гумектанта с).

Также при необходимости возможны смеси или смешанные препаративные формы с другими активными веществами, такими как, например, инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, защитные средства, удобрения и/или регуляторы роста растений.

Для применения представленные в обычной доступной форме концентрированные препаративные формы при необходимости разбавляют обычным способом, смачивающиеся порошки, эмульгируемые концентраты, дисперсии и диспергируемые в воде грануляты, например, разбавляют водой. Пылеобразные составы, грануляты в суспензии и адсорбированные грануляты, разбрызгиваемые растворы, а также рабочие растворы, полученные в виде смеси в резервуаре, перед применением обычно больше не разбавляют другими инертными веществами. Также может быть выгодно или необходимо добавление к рабочим растворам следующих количеств поверхностно-активных веществ b), гумектантов с) и/или других обычных вспомогательных средств, в частности самостоятельно эмульгируемых масел или парафиновых масел.

Необходимую норму расхода гербицида а) варьируют в зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, вид используемого гербицида. Норма расхода гербицида а) может колебаться в широких пределах, например между 0,001 и 10 кг/га или более активного вещества, однако предпочтительно между 0,005 и 5 кг/га.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличное гербицидное действие в отношении широкого спектра однодольных и двудольных сорняков, имеющих важное экономичное значение. Данные активные вещества также являются подходящими для борьбы с трудно уничтожаемыми многолетними сорняками, которые размножаются побегами из корневищ, пней и других многолетних органов. При этом способ введения веществ, как правило, не играет никакой роли: перед посевом, перед всходом или после всхода растений. В частности, например, называют отдельных представителей флоры однодольных и двудольных сорняков, которые могут быть контролированы использованием предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств, без ограничения по определенным видам.

Однодольными сорняками являются, например, Avena (овес), Lolium (плевел), Alopecurus (лисохвост), Phalaris (канареечник), Echinochloa (ежовник), Digitaria (росичка), Setaria (щетинник), а также виды Bromus (костер), такие как Bromus catharticus, Bromus secalinus (костер ржаной), Bromus erectus, Bromus tectorum и Bromus japonicus (костер японский) и виды Cyperus (сыти) из однолетней группы, а многолетними видами являются, например, Agropyron (житняк), Cynodon (свинорой), Imperata, а также Sorghum (сорго) и также многолетние виды Cyperus (сыти).

В двудольных сорняках спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Galium (подмаренник), Viola (фиалка), Veronica (вероника), Larnium (яснотка), Stellaria (звездчатка), Amaranthus (амарант), Sinapis (горчица), Ipomoea (ипомея), Matricaria (матрикария), Abutilon (абутилон) и Sida (сида) из однолетней группы, а также на многолетние сорняки, такие как Convolvulus (вьюнок), Cirsium (бодяк), Rumex (щавель) и Artemisia (полынь).

Также предложенные в соответствии с настоящим изобретением средства являются эффективными в отношении сорняков, размножающихся побегами в специфических условиях, например, таких как Echinochloa (ежовник), Sagittaria (стрелолист), Alisma (частуха), Eleocharis (болотница), Scirpus (камыш) и Cyperus (сыть).

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства наносят на поверхность земли перед прорастанием растений, таким образом или полностью сокращаются всходы сорняков, или сорняки вырастают до стадии появления листов, однако затем их рост прекращается, и они полностью отмирают через 3-4 недели.

При нанесении предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств на зеленые части растений после всхода также наступает очень быстрое характерное прекращение роста, и сорняки останавливаются на стадии роста в момент обработки, или отмирают после определенного времени, таким образом, сорняки, вредные для культурных растений, ликвидируют на очень ранней стадии и на продолжительное время.

Также предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличную гербицидную активность в отношении однодольных и двудольных сорняков, однако не оказывают большого вреда или являются совершенно безвредными для культурных растений, имеющих важное экономическое значение, например двудольных культур, таких как соя, хлопок, рапс, сахарная свекла, в частности соя, или злаковых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, рис и кукуруза. Таким образом, предложенные соединения являются прекрасно подходящими для селективной борьбы с ростом нежелательных растений в полезных сельскохозяйственных или декоративных культурах.

Кроме этого, предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют великолепные свойства, регулирующие рост культурных растений. Данные гербицидные средства регулируют обмен веществ растений и поэтому могут оказывать определенное воздействие на баланс растительных веществ и повышение урожайности, например, посредством растворения десикантов и замедления роста. Кроме этого, данные гербицидные средства также являются подходящими для основного регулирования и ингибирования нежелательного вегетативного роста, причем без отмирания растений. Ингибирование вегетативного роста играет большую роль для многих однодольных и двудольных культур, так как возможно уменьшение или полное предотвращение полегания растений.

Благодаря своим гербицидным и регулирующим рост растений свойствам предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства также могут быть использованы для борьбы с сорняками в известных или еще изменяемых вследствие генотехнических разработок растениях. Трансгенные растения, как правило, отличаются наиболее предпочтительными характеристиками, например стойкостью к определенным пестицидам, прежде всего к определенным гербицидам, к заболеваниям растений или возбудителям заболеваний растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, например, такие как грибки, бактерии или вирусы. Другими особенными характеристиками являются, например, получение определенного количества собранного урожая, качество, пригодность для хранения, препаративная форма и специальные составляющие. Таким образом, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала или другой препаративной формой жирных кислот собранного урожая.

Предпочтительным является использование предложенных в соответствием с настоящим изобретением гербицидных средств в трансгенных культурах полезных и декоративных растений, имеющих экономическое значение, например зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис и кукуруза, или также в таких культурах, как сахарная свекла, хлопок, соя, рапс, картофель, томаты, горох и другие сорта овощей. Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства предпочтительно используют в качестве гербицидов в полезных культурах, которые являются стойкими или которые становятся стойкими в результате генотехнических разработок к фототоксичному действию гербицидов.

При применении предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств в трансгенных культурах наряду с действием, наблюдаемым в отношении сорняков в других культурах, часто имеют место действия, которые являются специфическими в соответствующих трансгенных культурах, например борьба с измененным или специально расширенным спектром сорняков, изменение норм расхода, которые могут быть использованы при обработке, предпочтительно хорошая совместимость с гербицидами, к которым являются стойкими трансгенные культуры, а также влияние на рост и урожай трансгенных культурных растений.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является применение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств в качестве гербицидов для борьбы с сорняками предпочтительно в культурных растениях, причем культурными растениями также могут быть трансгенные культурные растения.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства также могут быть использованы для не селективной борьбы с ростом нежелательных растений, например, в плантационных культурах, на обочинах дорог, площадях, промышленных сооружениях или железнодорожном полотне.

На основе своей относительно низкой нормы расхода предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства, как правило, обладают прекрасной совместимостью. В частности, благодаря предложенным в соответствии с настоящим изобретением комбинациям достигают снижения абсолютных норм расхода по сравнению с отдельным применением гербицидных активных веществ.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ борьбы с сорняками, предпочтительно для селективной борьбы с сорняками в полезных культурах, отличающийся тем, что эффективным количеством названных гербицидов а) в комбинации с, по крайней мере, одним поверхностно-активным веществом b) и, по крайней мере, одним гумектантом с), например, перед всходом растений, после всхода растений или перед и после всхода растений обрабатывают растения, части растений, семена растений или поверхность, на которой растут растения, например посевную площадь.

В предпочтительном варианте способа гербициды а) вводят при норме расхода 0,1-400 г активного вещества/га, предпочтительно 0,5-200 г активного вещества/га. Кроме того, предпочтительным является введение активного вещества в виде готовой препаративной формы или в виде смесей в резервуарах, причем отдельные компоненты, например, в виде препаративных форм в резервуаре смешивают с водой, и полученный рабочий раствор используют для обработки.

Так как совместимость с культурными растениями предложенных в соответствии с настоящим изобретением комбинаций при одновременно высоком контроле за сорняками исключительно высока, она может быть признана селективной. Поэтому в вариациях предпочтительного способа гербицидное средство используют с предложенными в соответствии с настоящим изобретением комбинациями активных веществ для селективной борьбы с нежелательными растениями.

Для повышения совместимости и/или селективности предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств при желании может быть предпочтительным использование средств вместе в смеси или по времени (раздельно последовательно вместе с защитными средствами или антидотами).

В качестве защитных средств или антидотов для предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств используют соединения, например, известные из европейских заявок на патент ЕР-А-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (патент США А-4891057), ЕР-А-346 620 (заявки на патент Австралии А-89/34951) и международных заявок на патент РСТ/ЕР 90/01966 (WO-91108202) и РСТ/ЕР 90102020 (WO-911078474) и приведенных там ссылок, или могут быть получены описанными там способами. Другие подходящие защитные средства известны из европейских заявок на патент ЕР-А-94 349 (патент США А-4902304), ЕР-А-191 736 (патент США А-4881966) и ЕР-А-0 492 366 и приведенных там ссылок.

Поэтому в предпочтительной форме осуществления гербицидные средства предложенного изобретения дополнительно содержат одно или несколько соединений, действующих в качестве защитных средств или антидотов.

Наиболее предпочтительными антидотами или защитными средствами или группами соединений в качестве защитных средств или антидотов для вышеописанных гербицидных средств данного изобретения подходящими в том числе являются:

a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложные эфиры 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (соединение S1-1, мефенпир-диэтил), и соединения, такие которые описаны в международной заявке на патент WO 91/07874 (РСТ/ЕР 90102020);

b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновые кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение S1-2), сложный этиловый эфир 1-(2-2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение S1-3), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение S1-4), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение S1-5), и соединения, такие которые описаны в европейских заявках на патент ЕР-А-0333131 и ЕР-А-0269806;

с) соединения типа триазолкарбоновых кислот, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1 Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (соединение S1-6, фенхлоразол), и соединения (см. европейские заявки на патент ЕР-А-0174562 и ЕР-А-0346620);

d) соединения типа дихлорбензил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, соединения типа 5-бензил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение (S1-8), и соединения, такие которые описаны в международной заявке на патент WO 91/08202 (РСТ/ЕР 90/01966);

e) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1-метил-гекс-1-иловый)-эфир (соединение S2-1), клокуинтоцет-мексил),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1,3-диметил-бут-1-ил)-эфир (S2-2),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-бутиловый эфир (S2-3),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-проп-2-иловый эфир (S2-4),

сложный этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-5),

сложный метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-6),

сложный аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-7),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (S2-8), сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-оксо-проп-1-иловый эфир (S2-9) и соединения, такие которые описаны в европейских заявках на патент ЕР-А-0086750, ЕР-А-0094349 и ЕР-А-0191736 или ЕР-А-0492366;

f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, сложный диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, сложный метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты и соединения, такие которые описаны и представлены в немецкой заявке на патент ЕР-А-0 582 198;

g) активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты, или пропионовой кислоты, или ароматических карбоновых кислот, такие как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (сложный эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) (2,4-D), 4-хлор-2-метил-фенокси-пропионовая кислота (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (сложный эфир 3,6-дихлор-2-метокси-бензойной кислоты) (дикамба);

h) соединения типа 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S3-1, изоксадифен-этил);

i) соединения, известные в качестве защитных средств, например, для риса, такие как фенклорим (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин, Pesticide Manual, 11-e издание, 1997, стр.511-512), димепиперат (= сложный пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты-S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир, Pesticide Manual, 11-e издание, 1997, стр.330), даимурон (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-р-толил-мочевина Pesticide Manual, 11-e издание, 1997, стр.330), кумилурон (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенил-этил)-мочевина, заявка на патент Японии JP-A-60/087254), метоксифенон (=3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон, CSB (=1-бром-4-(хлорметилсулфонил)-бензол, CAS-Reg. №54091-06-4).

Кроме того, названные соединения, по крайней мере, частично описаны в европейской заявке на патент ЕР-А-0640587, на которую дается ссылка.

j) другая важная группа соединений, подходящих в качестве защитных средств и антидотов, известна из международной заявки на патент WO 95107897.

Защитные средства (антидоты) вышеуказанных групп а) - j) сокращают или препятствуют фитотоксическому действию, которое может происходить при использовании гербицидных средств согласно данному изобретению в полезных растительных культурах, без снижения эффективности в отношении сорняков. Таким образом, область применения предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств может значительно расширяться, и, в частности, благодаря защитным средствам возможно применение гербицидных средств, которые до настоящего времени могли быть ограничены или применены без большого успеха, то есть комбинаций, которые без защитных средств в низких дозировках с небольшой широтой действия не приводили к достаточному контролю за сорняками.

Компоненты а), b) и с) гербицидных средств согласно настоящему изобретению и вышеуказанные защитные средства могут быть введены вместе (в виде готовой препаративной формы или способом смеси в резервуаре) или друг за другом в любой последовательности. Массовое отношение защитного средства: гербицида (соединения (соединений) формулы (I) и/или их солей) варьирует в широких пределах и составляет предпочтительно от 1:100 до 100:1, в частности от 1:100 до 50:1. Соответственно, оптимальные количества гербицида (гербицидов) и защитного средства (средств) зависят обычно от типа гербицидных средств и/или от используемых защитных средств, а также от вида обрабатываемых популяций растений.

Защитные средства в зависимости от своих качеств могут быть использованы для предварительной обработки семенного материала культурных растений (протравливание семян) или внесены в посевные борозды перед посевом или вместе с гербицидной смесью перед появлением или после появления всходов растений.

Обработка перед всходом растений включает как обработку посевной площади перед посевом, так и обработку засаженной, но еще не взошедшей посевной площади. Предпочтительно общее применение с гербицидной смесью. Для этого возможно применение смесей в резервуаре или готовых препаративных форм.

Необходимая норма расхода защитных средств может колебаться в широких пределах в зависимости от индикации и используемого гербицида и составляет, как правило, от 0,001 до 1 кг, предпочтительно 0,005-0,2 кг активного вещества на гектар.

Введение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств можно проводить обычным способом, например, с водой в качестве носителя в рабочий раствор в количестве от около 5 до 4000 литров/га. Применение средств так называемыми низкообъемными и ультра-низкообъемными способами (ULV) также возможно, как введение в виде гранулятов и микрогранулятов.

Предпочтительное применение относится к использованию гербицидных средств, которые демонстрируют содержание компонентов а), b) и с) в количестве, достаточном для синергического действия. К данному изобретению также относятся смеси одного или нескольких гербицидов а) с одним или несколькими поверхностно-активными веществами b) и одним или несколькими гумектантами с).

Кроме того, для завершенности характеристик предложенные гербицидные средства данного изобретения могут дополнительно содержать преимущественно в зависимых количествах один, два или несколько агрохимических активных веществ, отличающихся от гербицида а) (например, гербицидов, инсектицидов, фунгицидов, защитных средств).

Вместе с тем получают многочисленные возможности взаимного комбинирования нескольких активных веществ и совместного использования для борьбы с сорняками в культурных растениях, без расхождения с идеей изобретения.

Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления возможно взаимное комбинирование, например, различных активных веществ формулы (I), например Мезосульфурон-метил+йодосульфурон-метил,

Мезосульфурон-метил + йодосульфурон-метил-натрий,

Мезосульфурон-метил + форамсульфурон,

Мезосульфурон-метил + форамсульфурон-натрий,

Мезосульфурон-метил-натрий + йодосульфурон-метил,

Мезосульфурон-метил-натрий + йодосульфурон-метил-натрий,

Мезосульфурон-метил-натрий + форамсульфурон,

Мезосульфурон-метил-натрий + форамсульфурон-натрий,

Формасульфурон + йодосульфурон-метил,

Формасульфурон + йодосульфурон-метил-натрий,

Формасульфурон-натрий + йодосульфурон-метил,

Формасульфурон-натрий + йодосульфурон-метил-натрий.

Вышеуказанные смеси активных веществ могут быть комбинированы предпочтительно с силиконовым поверхностно-активным веществом, таким как Silwet^® (Witco/Osi Corp.) в качестве компонента b) и производным молочной кислоты, таким как лактат натрия, в качестве компонента с). Кроме того, возможно добавление предпочтительно одного или нескольких защитных средств, в частности защитного средства мефенпир-диэтил (S1-1), клокуиноцет-мексил (S2-1) и изоксадифен-этил (S3-1).

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличное гербицидное действие, и в предпочтительной форме осуществления происходит сверхаддитивное (= синергическое) действие. При этом действие в комбинациях сильнее, чем в компонентах используемых по отдельности при однократном применении.

Данные действия способствуют в том числе сокращению нормы расхода, борьбе против широкого спектра сорняков и малоценных злаков, восполнению пробелов действия, быстрому и точному действию, продолжительному воздействию, полному контролю за сорняками при только одном или нескольких применениях и расширению периодов действия. Названные качества необходимы в практической борьбе с сорняками, для очистки сельскохозяйственных культур от нежелательных конкурентных растений и вместе с тем для качественного и количественного сохранения и/или повышения урожая. Описанные характеристики предложенных в соответствии с настоящим изобретением комбинаций значительно превосходят технический стандарт. Таким образом, доказана существенно улучшенная надежность действия при различных условиях окружающей среды.

Следующие примеры осуществления служат для пояснения данного изобретения и никоим образом не ограничивают его объема.

Примеры

Пример 1

Составление рабочего раствора.

Норма расхода воды составляет 300 л/га. Затем при перемешивании добавляют отдельные компоненты гербицида, поверхностно-активного вещества и гумектанта согласно нормам расхода, указанным в таблице 1, таким образом, получают гомогенный рабочий раствор. В качестве гербицида используют мезосульфурон-метил в виде 20-процентного диспергируемого в воде порошка. В качестве поверхностно-активного вещества используют Silwet^®L77 (Wacker) и в качестве гумектанта используют лактат натрия в виде 50-процентного водного раствора (Merck KGaA, Дармштадт).

Пример 2

Эффективность относительно вредных злаков.

Семена сорняков AVEFA и LOLMU высаживают и поливают в камере для климатических исследований в 13 круглых горшков с супесчаной почвой.

В течение всего времени исследования подложка орошалась минимально. Дневная температура составляла 18°С, и ночная температура составляла 16°С, причем благодаря дополнительной подсветке натриевой лампой (около 7000 лк) единая длина дня составляла 16 часов. Относительная влажность воздуха составляла 50%. Через 4 недели после посева растения путем лабораторного опрыскивания обработали рабочим раствором, полученным согласно примеру 1. Норма расхода воды для введения препарата опрыскиванием составляла 300 л/га. После обработки растения снова поместили в камеру для климатических исследований. Оптическое наблюдение провели через 14 дней после обработки, в соответствии с процентной шкалой от 0% - нет повреждений до 100% - все растения погибли. Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1
Компоненты	г а. в./га	Повреждения в %
		AVEFA	LOLMU
Мезосульфурон	60	22	18
Мезосульфурон + Silwet ®L77	60 50	32	36
Мезосульфурон + Silwet®L77 + лактат натрия	60 50 150	68	60
Сокращения: г а. в./га = г активного вещества/гектар AVEFA = Avena fatua (овсюг) LOLMU = Lolium multiflorum (плевел многоукосный) Мезосульфурон = мезосульфурон-метил